JPH02127476A - モノアゾ顔料、その製造方法及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレーキ化されたアゾ顔料の技術的分野に関する
。

分子中に２個のスルホ基を含有する。ピラゾロン系の個
々のアゾ化合物−金属塩を顔料（アゾレーキ）として使
用することは、すでに知られている。

したがってたとえばドイツ特許筒２，６１６，９８１号
明細書にはピラゾロンアゾ染料の金属塩が記載され、そ
れはジアゾ化された２−アミノ−４，５−ジクロロベン
ゼン−１−スルボン酸と１−（スルホアリール）３−メ
チル−５−ピラゾロン化合物とをカップリングし１次い
で金属塩でレーキ化することによって得られる。

更にドイツ特許出願公開筒３，１３３，４０４号明細書
には、レーキ化されたアブ染料が示されている。

そのジアゾ化合物はアミノ基に対してｐ−位に付加的な
置換基を有するアミノベンゼンスルホン酸であり、その
カップリング成分はまた１−（スルホアリール）−３−
メチル−５−ピラゾロン化合物である。

ヨーロッパ特許筒０．１２６．４０５号明細書にもレー
キ化されたピラゾロンアゾ顔料が述べられている。

これは２個のレーキ化しうる基を有し、その構造はジア
ゾ成分としてトリー又はテトラ置換されたアニリン及び
カンプリング成分として１−アリール３−メチル−５−
ピラゾロンを基礎としている。この際アリールはトリ置
換されたフェニル基を意味する。この文献には特に２−
アミノ−４−クロロ−５メチルベンゼン−１−スルホン
酸がアゾ顔料の製造のためのジアゾ成分として開示され
ている。

従来技術に記載されたアゾ顔料の実際の適用に関する性
質は、いくつかの点で望ましくない。更にヨーロッパ特
許筒０．１２６，４０５号明細書中に開示されたアゾ顔
料は高い置換度のゆえにその製造が比較的複雑である。

本発明は式（１） なる水不溶性黄色モノアゾ化合物に関する。

式（１）なるモノアゾ化合物を公知の方法に従って式（
ＩＩ） なるアミンのジアゾニウム塩を式 （Ｉ［ｌ） なるピラゾロン誘導体でカップリングし１次いで前もっ
て得られたカンプリング成分を水溶性カルシウム塩との
反応によってレーキ化することによって製造する。

弐で定義されたモノアゾ化合物を形成するカンプリング
反応を直接又は間接カップリング反応として実施するこ
とさえもできる。直接カップリングを適用するのが好ま
しく、この際たとえばジアゾニウム塩の溶液又は懸濁液
をアルカリによって溶解されたカップリング成分の加熱
された水性混合物に滴加する又はそれをその混合物に流
入する。

その間ｐＨを他のアルカリの添加によって弱酸性範囲で
、好ましくはｐＨ６，０〜６．５に維持する。

この様にして製造されたアゾ化合物をカルシウム塩、好
ましくは水溶性カルシウム塩をその水性溶液の形で、カ
ップリング生成物の懸濁液に添加してレーキ化し、更に
混合物をしばらくの間攪拌する。その際５０〜１００℃
の少し高められた温度はレーキ化の完了に常に重要であ
る。

レーキ化されたアゾ顔料を特に柔い粒状形で得るために
１分散剤又は界面活性剤、特にカチオン活性界面活性剤
の存在下にレーキ化を実施するのが有利である。この目
的に適するカチオン活性界面活性剤としてはＣ−原子数
８〜１８の脂肪アミンたとえばオクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルア
ミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプクデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オレイルアミン。

ヤシ脂肪アミン及び獣脂脂肪アミン、特に直鎖状脂肪ア
ミンが挙げられる。更に脂肪アミンの塩基置換された誘
導体、たとえばヤシ脂肪プロピレンジアミン及び特に獣
脂プロピレンジアミンを使用することができる。

選択された分散剤又は界面活性剤を、カップリング反応
の終了後、しかもレーキ化の前又はカップリング反応の
間でもカップリング懸濁液に加えることができる。分散
剤又は界面活性剤を、カップリング成分にカップリング
反応の前に加えることもできる。

本発明は、天然及び合成材料のビグメイテーション用着
色剤として式（ｉ）なる化合物を使用することにも関す
る。

式（１）なる化合物は極めて良好な黄色顔料である。こ
れは特に優れた熱安定性及び耐ブリージング性及び極め
て良好な光安定性の点で優れている。本発明による顔料
を、たとえば印刷インク。

ラッカー、熱可塑性及び熱硬化性材料、天然樹脂及び合
成樹脂、ポリスチレン及びその混合ポリマ、ポリオレフ
ィン、特にポリエチレン及びポリプロピレン、ポリアク
リル化合物、ポリビニル化合物、たとえばポリビニルク
ロライド及びポリビニルアセタート、ポリエステル及び
ゴム類、及びまたビスコース及びセルロースエーテル、
セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、たとえばポリグリコールテレフタレート、及
びポリアクリロニトリルから成るフィラメントのピグメ
ンテーションに使用することができる。更に顔料捺染に
及び原料状態での紙のピグメンテーションに有用である
。

その優れた耐熱性のゆえに、顔料と特に原料状態で合成
樹脂、たとえばポリスチレン及びその混合ポリマー、ポ
リオレフィン、特にポリエチレン及びポリプロピレン及
び対応する混合ポリマーポリビニルクロライド及びポリ
エステル、特にポリエチレングリコールテレフタレート
及びポリブチレンテレフタレート及びポリエステルを基
体とする対応する混合縮合生成物のピグメンテーション
に適する。

次の例中他に明記しない限りは部及びパーセントは重量
あたりである。容量部と重量部との関係はｌとｋｇの関
係と同様である。

例１ ２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−１−ス
ルホン酸２２１部を飲料水２０００部及び３３％水酸化
ナトリウム溶液１２３部中に加熱しながら溶解し、溶液
を澄明化し、濃塩酸３００容量部を加える。氷の添加に
よって約１５℃に冷却し、３８％亜硝酸ナトリウム１４
０容量部でジアゾ化する。１−（３’−スルホフェニル
）−３−メチル−５−ピラゾロン２５４部を飲料水２０
００部及び３３％水酸化ナトリウム溶液１５０部中に溶
解する。ジアゾニウム塩の懸濁液を徐々に６０℃でカッ
プリング成分の熱い溶液に流入する。その間ｐＨを６．
０〜６．５の範囲に水酸化ナトリウム溶液の添加によっ
て維持する。カップリング反応の終了後、混合物を８０
℃に加熱し、塩化カルシウム２５０部を有する８０℃の
熱い水性溶液を急速に混合物に流入する。顔料懸濁液を
更に８０℃で２時間攪拌し２次いで濾過し、生成物を洗
滌し、１２０℃で乾燥する。

例２ 例１の処理をくり返すが、水８０部中に溶解された獣脂
脂肪プロピレンジアミン２．５部を更にカップリング成
分の溶液にカップリング反応前に加える。

例３ 可塑化されたｐｖｃの着色 例１により得られた顔料０．１部を、ポリビニルクロラ
イド（商品名ホスタライト（Ｈｏｓ　ｔａ　ｌｉ　ｔ）
Ｓ　４１７０．ヘキスト社）６７部、ジブチルチンチオ
グリコラート２部及び二酸化チタン（ＰＶ−エヒトバイ
ス（Ｅｃｈｔｗｅｉｓｓ　）　ＲＯ１＋　　ヘキスト社
）０．５部から成る組成物１００部と混合する。この組
成物は成分を急速ミキサー中で約９０°Ｃで混合し２次
いで冷却ミキサー中で冷却して製造される。次いで加熱
可能なロールミル中で１３０℃で加工し、ロール状シー
トをなす。高圧蒸気プレスでプレス加工された得られた
ロール状シートは、透明な濃い黄色着色を示し、これは
極めて良好な耐光性及び耐ブリージング性を有する。

例４ 例３の処理をくり返すが１例１からの顔料０．１部を例
２からの顔料０．１部に代える。これは可塑化されたＰ
ｖＣで濃い黄色着色を示す。これは例３に於けると同等
の堅牢性質を有する。

例５ ポリエチレンの着色 例１により得られた顔料０．９部を、ポリエチレン粉末
（商品名ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）ＧＣ７２６０
，ヘキスト社）３００部及び二酸化チタン（チタンジオ
キシド　ルチル、商品名クロノス（Ｋｒｏｎｏｓ）　Ｃ
Ｌ２２０、クロノスチタン社）３部とドラムミキサー中
で十分に混合する。顔料を、混合物を２回押出機で２０
０℃で押出し、得られた成形物を粒状化して分散する。

粒状物の一部を噴射−成形機で２００℃で加工し、小板
の形の成形物となす。この小板は優れた熱安定性を有す
る透明黄色着色を有する。

例６ 例５の処理をくり返すが９例１による顔料０．９部を例
２による顔料０．９部に代える。これは極めて良好な熱
安定性を有する１例５の着色と同等の着色を生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） なる水不溶性モノアゾ化合物。 ２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） なるアミンのジアゾニウム塩を式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） なるピラゾロン誘導体でカップリングし、次いで前もっ
   て得られたカップリング成分を水溶性カルシウム塩との
   反応によってレーキ化することを特徴とする、式（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） なるモノアゾ化合物の製造方法。 ３）ジアゾニウム塩の水性溶液を、アルカリによって溶
   解されたカップリング成分の水性溶液に加えることによ
   ってカップリングを実施する請求項２記載の方法。 ４）カップリングを６．０〜６．５のｐＨで実施する請
   求項２又は３記載の方法。 ５）ＣａＣｌ＿２をカルシウム塩として使用する請求項
   ２ないし４のいずれかに記載した方法。 ６）レーキ化を分散剤又は界面活性剤の存在下に実施す
   る請求項２ないし５のいずれかに記載した方法。 ７）カチオン活性界面活性剤、好ましくはＣ−原子数８
   〜１８の脂肪アミン又は脂肪アミンの塩基性誘導体を界
   面活性剤として使用する請求項６記載の方法。 ８）天然及び合成材料のピグメンテーション用着色剤と
   して請求項１記載のモノアゾ化合物を使用する方法。 ９）印刷インク、ラッカー、熱可塑性及び熱硬化性材料
   、天然樹脂及び合成樹脂、ポリスチレン及びその混合ポ
   リマー、ポリオレフィン、特にポリエチレン及びポリプ
   ロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、た
   とえばポリビニルクロライドおよびポリビニルアセター
   ト、ポリエステル及びゴム類、並びにまたビスコース及
   びセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミ
   ド、ポリウレタン、ポリエステル、たとえばポリグリコ
   ールテレフタラート、及びポリアクリロニトリルから成
   るフィラメントのピグメンテーションのために使用する
   請求項８記載の方法。 １０）ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリビニルクロ
   ライド又はポリエステルのピグメンテーションのために
   使用する請求項８又は９記載の方法。