JPH02127536A - ポリエステルフイラメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良されたポリエステルフイラメントのアニ
ーリング（ａｎｅｌｉｎｇ）法によって製造される、新
規な微細構造及び染色性、強度、加熱寸法安定性、捲縮
（ｃｒｉｎｐ）及び低表面環状トリマーをはじめとした
繊維性質間の調和が改善された製品に関する。

ポリエステルは、編織用糸（ｔｅｘｔｉｌｅ　ｙａｒｎ
）で最も多く使用されている合成材料である。この様な
糸条（ｙ　ａ　ｒ　ｎ）は、比較的本数の少い連続フィ
ラメント（ｆ　ｉｌａｍｅｎｔ）から成り、比較的繊度
（ｄｅｎｉｅｒ）　　の小さい連続フィラメントの形を
しているか、又は捲縮ステープルファイバー（Ｓｔａｐ
ｌｅ　　ｆｉｂｅｒ、　スフともいう）を、時忙他の繊
維、通常は、綿又は羊毛とのプレノド物にして、古くか
ら知られている紡績（即ち一緒にりる）にかけて製造さ
れた紡績糸の形をしている。

ポリエステルスフ（Ｓｔａｐｌｅ　　ｆｉｂｅｒ）は一
般に多数の連続フィラメントを含む大きな、時には巨万
本又はそれ以上の、極端に大きい繊度（４ｊ　）つ（ｔ
ＯＷ）を切断するか又は破断して型造される。この様な
トウの加工には、連続フィラメント糸で通常使用する技
術とは全く異なった技術を必要とする。

これ迄は、連続フィラメントのトウは、比較的低速度で
紡糸し、比較的低い配向性の、そのま＼では織編の目的
には適していないフィラメントを得、次でこれを延伸し
て配向度を上け、そしてそれによって強度を上げ、衣料
目的に合うようにしたポリエステルフィラメントから製
造されて来た。

この様な方法はグエイル（Ｖａｉｌ）の米国特許（ｔＪ
。

Ｓ、　Ｐａｔｅｎｔ）第３．８１６．４８６号に示され
ている。

工業的に好ましい延伸法は、水で濡れた繊維を延伸する
ものであった。ヴエイルにも示されている様忙、得られ
た製品の収縮率が、所望以上に高い時には、この収縮率
はアニーリングによって減することが出来る。現在迄に
、工業的に好ましかったアニーリング法は、加熱ローラ
ーを使用ｊ１張力を調節し乍ら、水の沸点よりはるかに
高い漉贋に繊維を加熱して行なうものであった。この方
法は、繊維を所望の７ニ一リング温度に迄上けられるｆ
Ｊ［なる前に、繊維から全ての水分を蒸発させるのに見
合う、多量の熱を必要とする。アニールされたフィラメ
ントは、それから例えばヒツト（）（ｉｔｔ）の米国特
許（Ｕ、　Ｓ、　Ｐａｔｅｎｔ）　　第２．３１１．１
７４号例示されている様なスタッファ−ボックスクリン
パ−（ｓｔｕｆｆｅｒ−ｂｏｘ　ｃｒｉｍｐｅｒ）中で
捲縮される。捲縮繊維は、次で緩和条件Ｆに乾燥される
。

この様な方法で必要なエネルギーの低減が長い間望まれ
て来た。更に加熱ローラー式アニーリング法は、収縮率
の低減の目的は達成出来たが、染色性を低下させ、そし
て条件によって、又繊維を構成するポリマーの組成によ
っては、他の性質例えば液縮し易さ及び表面トリマー（
三ｙ゛体）含量に悪影響を及ぼして来た。

かくして従来技術によるポリエステル繊維は、全て欠点
を伴なった利点を有して来ており、令息これは止むを得
ないものと考えられて来た。若し、繊維をアニールしな
かったならば、収縮率は多くの用途に対して高くなシ過
ぎて望ましくないが、染色性はアニールされた繊維よシ
すぐれたものとなった。

高染色性と高引張特性の両方を併せ持とうとするのは、
工業的に実施されている加熱ローラーアニーリング法で
は同不可能なままになっている。

これら性質の一方を向上させるには、一般に他の性質を
いくらか犠牲忙して妥協を図らねばならない。同様に相
反する相互作用は、例えば低収縮率、捲縮性そして少量
の表面環状トリマー等の性質を最適化しようとする際に
も見られる。彷って、この様な性質を全体的により良く
併せ持つ、即ち他の一つを良くするために、１つ又はそ
れ以上の性質を犠牲にすることを少くできる工業的に実
現可能な方法を見付は出そうとする要求は現在も尚、相
当に大きい。

本発明の目的は、強度、染色性、及び収縮率、及び／又
は捲縮性、及び／又は環状トリマーの表面への低析出を
はじめとする繊維性質の間の調和を改善するための、ポ
リ（エチレンテレフタレート）の延伸フィラメントトウ
のアニーリング法を見い出すことによって、改良された
製品を提供することにある。更に本発明の他の目的は微
細構造と改良された繊維性質との新規な予期しない組合
せを有するポリ（エチレンテレフタレート）のアニーリ
ングされた捲縮繊維を提供することにある。

アニーリング段階が少くともｌ　１００ｋＰａの加圧下
に飽和水蒸気を用いて実施されることを特徴とする、（
１）延伸、（２）アニーリング、（３）捲縮及び（４）
乾燥の段階を含む、溶融紡糸ポリエステル繊維トウの連
続処理法が、本発明の上記目的の達成のために有用であ
ることが見い出された。この加圧水蒸気アニーリング法
は、全く新規であると信じられる程度に迄、望ましい性
質間の調和を改良した捲縮ポリエステル繊維の生産を可
能にする。得られる性質の組合せは、正確には、その製
造条件及びポリエステルの組成によって異なる。

本発明を更に添付しである図面によって説明する。

図１は、上記連続処理法に適した機器を図示的ｌこ示し
たものである。

図２〜４は、本発明の水蒸気アニーリングした繊維のＸ
−線微細構造の詳細、即ち長周期間隔、見掛微結晶大ぎ
さ及び結晶化度パーセントを示したグラフである。

図５は、相対粘度に対して引張強度及び表面トリマーを
プロットしたグラフである。

図１で、トウ１１は初めに通常機器ＩＯで延伸され、水
蒸気室２０の入口と一直線上に並んでいるローラー１２
．１４によってアニーリング帯に供給され、そして水蒸
気室２０中を、調節された長さで、蒸気室出口と一直線
に並んだ速度調整可能な引張りローラー２２．２４によ
って前進する。

トウは次いで捲縮機３０において常法に従って捲縮され
る。そこから捲縮トウ１１’　は乾燥−緩和炉４０に行
き、そこで捲縮繊維は弛緩状態で普通に乾燥する。加圧
水蒸気は、マニホールド２１を経て蒸気室２０へ供給さ
れる。凝縮した水は、凝縮水出口２３によって蒸気室力
）ら除かれる。

フィラメント張力がアニーリング中、水蒸気室の外側に
あるローラーによってＲ節されることは、装置の説明か
ら理解されよう。そしてアニーリング中の、又は例えば
加圧帯での伸長又は収縮に関する議論はすべてこの意味
であると理解されるべきである。装置を特別に設計する
ことにより、フィラメントに沿った温度分布が変り、フ
ィラメントが収縮しようとする位置も変化する。それ故
、アニーリングは、１段より多くの段で起っても良く、
これらの段階で伸長及び／又は収縮量が異なってもよい
。事実この様な一般以上のアニーリングは、成る場合に
は、望ましいことが証明されている。

我々は、少くとも約１５０ｐｓ　ｉｇ　（１１００ｋＰ
ａ）の圧力に保たれた飽和水蒸気を用いて、ポリ（エチ
レンテレフタレート）の延伸フィラメントを、緊張下に
そして捲縮の前にアニーリングすると思いがけない有益
な結果が得られることを発見した。加熱ローラーで同程
度の結晶化度及び収縮率に迄アニーリングして製造した
、同程度にアニーリングされた捲縮糸と比較して、スチ
ームアニーリングの捲縮フィラメントは、予期しない異
なった微細構造を伴なって、その性質間の全体の調和が
よりすぐれていることが発見された。

本明細書における捲縮フィラメントなる用語は、一般的
に、普通トウの形をした連続フィラメントだけでなく、
ス テーブルファイバー（３ｔａｐｌｅ　　ｆｉｂｅｒ）及
びその製品をも包含する。併し乍ら、ここに述べられて
いるパラメーターを測定するのは、スフよりもフィラメ
ントの方が容易である。

それ故、ポリ（エチレンテレフタレート）の捲縮アニー
ルされたフィラメントの好ましい製造法は、実質的に完
全に延伸されたフィラメントを、その長さを約５％伸長
から１０％収縮の範囲に調節し乍ら、少くとも約１５０
ｐｓｉｇ（１１００ｋＰａ）の圧力に維持された水蒸気
の加圧帯中を、少なくとも約０．２秒間、そして好１し
くは、同フィラメントの実質的にその全部を、その水蒸
気圧に相当する水蒸気飽和温度迄加熱するのに充分な時
間通し、同フィラメントトウを、加圧領域から大気圧下
に引き出し、そこで同フィラメントは、その長さをなお
上記と同様に調節しながら、水の蒸発によって急速に１
００℃又はそれ以下に冷却し、場合によって、捲縮に合
う様に更に冷却し、冷却したフィラメントを捲縮し、そ
してそれから捲縮フィラメントを約１２５℃未満、好ま
しくは１１０℃未満の温度で乾燥しそして緩和すること
から成る。

冷却後、本発明のアニールされたフィラメントは、例え
ばＨｉｔｔの米国特許第４３１１，１７４号で示されて
いる様なスタッフィングボックス捲縮機中で従来法で捲
縮し、そして約１２５℃未満の温度で乾燥し、弛緩する
。余りにも高い温度は、本発明の利点を失わせることが
あり得る。

本発明のフィラメントは、実質的にポリ（エチレンテレ
フタレート）からなり、これは少くとも約９３％（ここ
では重ｔ％）の繰り返し基がジオキシエチレン及びテレ
フタロイル基からなる重合体である。残りの基は、若し
あるとすれば、イオン性又は中性（イオン性染着匁がな
い）コモノマー基から成り、例えば５−ナトリウム−ス
ルホイソフタロイル、ジオキシジエチレンエーテル、即
ちジエチレングリコール（ＤＥＣ）の誘導体、グルタリ
ル、これは例えばゲルタール酸ジメチル（ＤＭＧ）から
誘導される、及びポリ（エチレ／オキシド）の誘導体、
例えば６００の分子量を有するＰＥＯが含まれる。

他の残存基として、４〜９の炭素数を有する直鎖状脂肪
族二酸、特にグルタリル、及びアジビル、それにジエチ
レントリエチレン及びテトラエチレングリコールを含む
グリコール類、４００〜４、０００分子量のポリ（エチ
レングリコール）、テトラメチレ／及びヘキサメチレン
グリコール、４０００〜４，０００分子量のポリ（ブチ
レングリコール）、そして４００〜４．０００分子量の
エチレン／プロピレン及ヒエチレン／フチレンクリコー
ルのコポリエーテル、（そしてこれらの混合物）も含む
ことが出来る。

イオン性染着座を有する基、例えば５−ナトリウム−ス
ルホ−イン７タロイルを成る一定量迄、中性基と共に含
むことができる。本発明の新規フィラメントは、全て諸
性質の全体の調和が、同様な加熱ローラ処理フィラメン
トよりも優れている、即ち改良されているということに
特徴づけられるが、水蒸気アニーリング法によって到達
されるこの改良の程度及び性格は、フィラメント中のポ
リエステルの化学組成によって変化する。相対粘度が２
５未満で、高い引張特性が望まれる編織用途では、本発
明の改良されたフィラメントは、少くとも約ｉ、ｓｇｐ
ｃｌのＴ７、少くとも約７そして一般に約１０　ｇｐｄ
のＴ＋Ｔ？、更に１０チ未満の乾熱収縮（１９６℃）を
有する。本発明のこの様なフィラメントは、約３．８未
満そして約１．８より大きいＩｔ　Ｄ”数によって特徴
づけられる染色性／配向度調和（ｂａｌａｎｃｅ）そし
て好ましくは約２０未満のトリマー″Ｔ″数を有する。

′Ｄ″数及びトリマー”Ｔ″′数は、以下に定義される
様なものであり、普通に測定される性質から誘導される
。

本発明の好ましいフィラメント製品は、これら意図され
た用途により、分類することができる。

強度が最も要求される場合は、本発明フィラメントは、
少くとも９７重ｉ％のジオキシエチレン及びテレフタロ
イル基を含む重合体からなるみ残りの基は、好ましくは
、グルタリル、Δオキシーポリ（エチレンオキシド）及
びジオキシジエチレンオキシドからなる群から選ばれる
。少量のイオン性基（約０．３％迄の５−ナトリウムス
ルホイソフタレート）が随時存在していてもよい。

高強度フィラメントの好ましいグループは、少くとも９
７％のジオキシエチレン及びテレフタロイル基を持ち、
イオン性染着座は実質的に無い重合体から成り、更に上
記の性質の調和に加えて、分散染料による容易な染着性
が第１の目的で、しかも優れた引張性質及び低収縮率が
なお重要な時は、本発明のフィラメントは、少なくとも
約３係そして７重量％以下の中性（即ち、実質的にイオ
ン性染着座が無い）有機ポリエステル基、特にジエチレ
ングリコール、グルタレート、アジペート、及び約４．
　ＯＯＯ未満の分子量を有するポリ（エチレンオキシド
）からなる（又は誘導される）群から選ばれる基を含む
重合体からなる。本発明のこの様な共重合体のフィラメ
ントは、少なくとも約１．１のＴ７、少なくとも約５そ
して好ましくは約７　ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ７．１０％未
満の乾熱収縮（１９６℃）、約３．８未満そして約１．
８より大きいＤ”数、好ましくは約２０未満のトリマー
゛Ｔ″数、そして少なくとも０．１２の染着率（ＲＤＤ
Ｒ）　　によって定義される諸性質の間の改善された調
和を有する。この様な共重合フィラメントは、好ましく
は、繊維長を、約３〜１０％の範囲で収縮させながら（
供給及び引取ローラーの速度が異なる）アニールする。

この様なフィラメントは、ピリング防止、易染性、引張
性質及び熱安定性の組合せがすぐれており、市販可能な
共重合体フィラメントを提供する。

イオン的に改質され、カチオン染料染色可能な本発明の
改良フィラメントは、少くとも９３チのジオキシエチレ
ン及びテレフタロイル基、少くとも１．３％の５−ナト
リウム−スルホ−イソフタロイル基及びＯ〜約４％（Ｄ
ＥＣ不純物も含めて）の、上に定義した他の中性基を含
んでいる。この様なフィラメントは、少なくとも約１．
２ｇｐｄ　のＴ１、少なくとも約５　ｇｐｄのＴ＋Ｔ？
及び上記重合体に対する様な”Ｄ”’及びトリマー“Ｔ
”数を有する。

好ましい９３〜９７％の共重合体及びイオン性三元共重
体は、図４の領域ＳＴＵＶ内及び図３の領域ＬＭＮＯＰ
内に入る結晶微細構造を有する。

本発明は、予測出来ない程すぐれた引張−染色−収縮性
質を有し、そして通常それと同時に捲縮性が改善されそ
して環状トリマーの表面含量が低下したフィラメントを
提供することが出来る。

此処で使用する各種のパラメーター及びそれらの測定方
法を、以下に説明する。示される様に、連続フィラメン
トについてこれらのパラメーターを測定するのは、それ
から得られるスフについて測定するよりも容易である。

工業的に製造されているトウはしばしば非常に大きく、
非常に大量の微細フィラメントを含んでいるので、個々
のフィラメント間及び同一フィラメントの長さ方向での
変動が起るのは避けられず、そのため、単一フィラメン
トの小片で測定した性質が、誤解を招くことがある。こ
のために、実際の操業では、複製を作る、即ち異なる場
所の異なるフィラメントで測定を繰り返し、トウ中のフ
ィラメント、又はスフ、又はそれからの糸Ａの実際の全
体にわたった性質のより真実な姿を得る。実施例の表に
示しである諸性質考慮する時には、これらが工業界で実
施されている多数の測定の結果ではないこと思い出すべ
きである。かくして実施例中の性質間の小さな違いを詳
細に検討しても、操作法の違いが、必らずこの性質の相
違の原因となるという意味では、はつきシした効果は発
揮しないかも知れない。しかし乍ら、我々は、飽和水蒸
気の圧力を、本発明の圧力範囲に迄上げることにより、
得られたフィラメントの諸性質の調和が、実施例中の比
較試験に示される様に改善されることを発見した。特に
本発明の残存収縮は、他の同様な条件下では改善されな
い。かくして個々の収縮率測定は、１個のトウ内で、平
均収縮率の前後に２〜数チ変動することがあるが、我々
は、平均収縮率が、飽和水蒸気を、例えば１２０ρｓｉ
ｇ〜１５０　ｐｓｉｇと上げるに従って、有意に減少す
ることを発見した。個々の測定は、しかし乍ら、他の個
々の測定と比較して、全体としてのトウの平均値の改善
を本当には反映していないかも知れない。圧力を考慮さ
れる範囲内で１５０　ｐｓｉｇ以上洗上げると、平均収
縮率は減少するので、他の条件を略々同様にしておけば
収縮率が３〜６％の最も特に望ましい範囲に入ることは
、更に予測出来る様になる。他の場所でも示した様に、
ポリエステルの化学組成によっては、圧力が１５０　ｐ
ｓｉｇ以上に増加すると、成る特定の性質（その平均値
）が大きく、又はゆつくシと改善され得る。この様にし
て、いくつかの共重合体の染色性は、実施例のいくつか
に示した様に、測定可能な程度で改善され、一方ホモポ
リマーの染色性は、一般に同程度には改善されない。

（１）ＰＦ’） 捲縮トウに約０．１ｇｐｄ　　の荷重をかけて真直ぐに
し、０．！ｌのクリップを６６．６ｃｍ間隔で、真直ぐ
に伸ばしたトウに取りつける。トウはそれから、各々の
クリップから更に１１．７ｃｒｎ離れた位置で切断し、
伸長長さ９０ｃＩｎの試料を得る。同試料を垂直に下げ
、クリンプの一方は自由にして捲縮長さ迄縮ませる。約
３０秒後にクリップからクリップ迄の距離を測定する。

此処でＬＣは自由懸垂状態でのクリップからクリップ塩
の距離。

トウのデニールは、伸長長さ９０ｃｍの試料の重量から
計算する。単繊維の平均デニールは、トウデニール及び
トウ中の繊維数から計算する。

破断伸度強１ｉ（ｔｅｎａｃｉｔｙ　ａｔ　ｂｒｅａｋ
ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）（’Ｉ５、及び７％伸度強度（
ｔ６ｎａｃｉｔｙａｔ　　７％ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）
（ＴＶ）は、インストロンを使用して、１０インチ（２
５ｃｍ）の長さの試料を、約７５’Ｆ（２４℃）７６５
％ＲＨ（相対湿度）で、１分間当り試料長さの６０％の
割合で引張るという従来法で背伸曲線を描きそれから決
定する。これらは全てｇｐｄ単位で与えられる。

屈曲寿命は、０．３ｇｐｄの張力下、直径０．００１イ
ンチ（０，０２５ａｍ）の針金上で１８００の角度で単
繊維をくり返し屈曲させることにより測定する。

デニールが５ｄｐｆを超える時は、針金直径は０．００
３インチ（０，０７５嶋）ＫＬなければならない。２２
個の単繊維を同時に屈曲させる。屈曲寿命は、１１番目
の単繊維が脱落する時の曲げサイクル数として定義され
る。この試験を繰り返す、即ち少くとも２セツトの繊維
を試験し、これらサイクル数の平均が、屈曲寿命とされ
る。

ＤＨ８−乾熱収縮（１９６℃） 残留収縮は、好ましくは、そして最も正確には、捲縮乾
燥したトウを切断せずに測定する。約２５０デニールの
繊維束の両端を結んで約３０ｃｍの長さのループを構成
する。約０．１ｇ１）ｄの荷重をかけて捲縮を真直ぐに
し、ループの長さを最も近い鴎で測定する。そのループ
をコイル状に巻いて、１９６℃の熱風循環炉中に、張力
をかけず自由に吊下げ、３０分間おく。冷却後、加熱前
と同様に長さを再測定する。

ここで、Ｌ及びＦは、夫々最初と最終のループ長さであ
る。

切断された短繊維では、単一繊維又は約２５本の繊維束
を、バーニヤ式スケールにつけである固定クランプと移
動クランプの間に取りつける。充分な張力をかけて、捲
縮を真直ぐに伸ばし、そして伸長長さを測定する。移動
クランプを調節して、張力を緩め、繊維を自由に収縮さ
せる。装置を、１９６℃の熱風循環炉に入れ３０分間お
く。冷却後、繊維の伸長長さを測定し、上と同様にして
収縮率を測定する。

繊維の冷延伸が絶対起らない様に注意しなければならな
い。

沸騰収縮率（ＢＯ８）は、ピアツツア（Ｐｉａｚｚａ）
及びリース（Ｒｅｅｓｅ）（米国特許（ｔｊｓＰ）第３
．７７２，８７２号）と同様に測定する。

密度 ピアツツア及びリース（米国特許筒３．７７２．８７２
号）の第３行又はＡＳＴＭ　ＤＩ　５０５−６３Ｔを見
よ。

結晶化度パーセント 密度がホモポリマーの結晶化度パーセント計算のための
望ましい基礎となる。艶消し剤含量の補正をしてから、
１００℃ホモポリマーの不定形部分の密度を１．３３　
ｓ　１！１０ｃ、そして結晶密度を１．４５５．ｊｉ＋
／ｃｃとして、これを基礎に結晶化度パーセントを計算
する。しかし、改質剤の量が増加すると、共重合体の不
定形部分及び結晶部分の密度は、ホモポリマーで用いた
値とはかなシ異なることがあり、それ故、この方法に基
づいた結晶化度パーセントの計算は間違うことがある。

これは、特に共重合体が改質剤を３％以上含むと、勿論
改質剤によって異なるけれども、特に起り易くなる。

この様な共重合体の結晶化度パーセントは、下式を使用
する結晶化度指数（（’ｒｙｓ　ｔａｌ　１　ｉｎ　ｉ
　ｔｙＩｎｄｅｘ）　（ＣＩ　）から計算すべきである
。

結晶化度パーセント＝０．６７６ＸＣＩ大きなトウは、
特にフィラメントとフィラメントの間で、性質に大きな
変動を示すことがあるので、ＣＩの測定は、何度も繰り
返し、間違った結果にならない様にすることが特に望ま
しい。

融点 融点は、ＤｕＰｏｎｔ１９１０走査型熱量計のついた１
）ｕｐｏｎ１〜１０９０熱分析計を使用して、Ｎ、雰囲
気中で測定した溶融発熱ピークの温度として定義される
。試料の大きさは、５±０．２■、そして走査速度は２
０℃／分であった。

子午線小角Ｘ−線長周期ピークを、Ｋｒａｋｙ　小角Ｘ
線カメラ（オーストリ７、Ｇｒａｚ−３ｔｒａｓｓ−ｇ
ａｎｇ　、　Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ　ＫＧ製そしてＮ、
Ｊ。

ｌ５ｅｌｉｎ、　Ｓｉｅｍｅｒｘ　（：ｏｒｐが販売）
を使用して測定した。放射線は、２．５×７−の焦点を
有するＸ−線管（ＳｉｅｍｅｎｓＡＧＣｕ　４ＳＫ−Ｔ
）によって発生したＣＬＩＫα（Ｃｏｐｐｅｒ　Ｋ−ａ
ｌｐｈａ）で、特にＫｒａｔｋｙ　　カメラと使用出来
る様に設計しである。

放射線は、０．７ｍ１ｌ（１８ミクロン）のＮｉ箔で濾
過してＣｕＫβ放射線を除き、ＣＵＫα　放射線の９０
俤を対称的に通過させる様にセットした単一チヤンネル
式パルス高さ分析計を使用してＮａＩ（ＴＩ）シンチレ
ーションカウンターで検出した。

パルス高さ分析（ｐｕｌｓｅ−ｈｅｉｇｈｔ　　ａｎａ
ｌｙｓｉｓ）は、Ｘ−線管が発する連続放射線の大部分
を除去する。

試料は、切ってない捲縮トウを、Ｘ−線が通過するのに
充分な間＠（ｏｐｅｎ　ｉｎｇ）を有する７、５函四方
の枠に巻いて調製する。トウは充分な張力で巻き、各繊
維を必らず平行にそして繊維の厚さを均一にする。切断
した短繊維について測定する時は、繊維の平行度が最大
になる様に紡績して糸にする。紡績糸製造では、機械的
損傷、例えば繊維構造を変えてしまうかも知れない冷延
伸など受けない様に注意しなければならない。短繊維を
使用する際は、適当な対照試料を使用して、未切断トウ
と紡績した短繊維糸の両方を試験し、紡績糸のデータを
、未切断トウのそれに規格化する（ｎｏｒｍａｌｉｚｅ
）のに必要な補正係数を決定しなければならない。

巻付は後の試料厚さは、ＣＬｊＫα放射線の透過度が１
−’＝０．３６８に近ければ充分である。これによって
、回折強度が確実に、得られる最高値に近づく様にする
。約１１のポリエステル試料が、２．５傭四方の試料ホ
ールダー上で、望ましい透過度を与える。

巻きつけた試料は、Ｋｒａｔｋｙカメラにと９つけ、繊
維が、垂直Ｋ（繊維軸を回折ベクトルと一致させ、入射
光と回折光を二分させる）なる様にする。

Ｋｒａｔｋｙカメラは、垂直平面内で、Ｘ−線と試料と
の交点によって描かれる水平軸の周りを走査する。

Ｘ−線管を４５ＫＶ、２０ｍａで操作し、１２０μｍの
光線規定（ｂｅａｍ−ｄｅ　ｆ　ｉｎ　ｉｎｇ）　スリ
ットを使用して、試料を、２θを０．０２５°刻みで０
．１゜〜２．０℃迄走査する。データは、コンピュータ
ー解析用にディジタル化され、二次多項式への隙間嵌込
法を使用して、スムースな曲線を作る。機器パックグラ
ウンドは、各点毎に、試料無しで測定した透過率Ｔを掛
けて得たパックグランド走査値を差し引いて除去する。

補正因子、Ｃは透過率Ｔから下記式により決められる。

１．０ ”　ｅＴｌｎ（Ｔ） ここでｅ＝２．７１８２８、Ｉｎ　（Ｔ）ｕＴの自然対
数 各データは、各点を０倍して補正される。このＣはＸ−
線中の試料の量に対して補正してサンプル毎のデータを
、同一基盤におくものである。実験が長期間にわたる時
は、１個の試料を残しておき、必要に応じて測定し、機
器応答のドリフト（ｄｒｉｆｔ、デーレのズレ）を調べ
る。

長周期間隔、ｄはブラッグ（Ｂｒａｇｇ）の法則、ｄ＝
λ／２ｓｉｎθを使用して計算する。とこでθは子午線
長期ピークの角位置（ａｎｇｕｌａｒ　ｐｏｓｉ−ｔｉ
ｏｎ）　でアシ、λは入射光の波長（１，５４Ａ）であ
る。

測定された長周期間隔は、しばしば実験法によって異な
る。例えば、写真フィルム法は、上に述べた測角器（ｇ
ｏｎｉｏｍｅｔｅｒ）法とはやや異なった結果を与える
ことがある。

他の方法は、下記の様に標準試料を作製し、上記の測角
器法と比較して補正することができる。

紡糸フィラメントは、１重量係以下の不純物例えばジエ
チレングリコールを含む、相対粘度２１のポリエチレン
テレフタレートホモポリマーから製造される。フィラメ
ントは、空中で急冷（ｑｕｅｎｃｈ）Ｌ、約１５００ｙ
ｐｍ（１３７２ｍ／分）の速度で４ｄｐｆに紡糸される
。紡糸フィラメントは、水性環境下に、基本的ＶｃＶｉ
ペイル（Ｖａｉｌ、米国特許筒３．８１６．４８６号）
に記載されている方法で、二段延伸し、加熱ローラー上
で定長下にアニールする。延伸比は、ペイルのそれとは
、いくらか異なり、第１段階で均一な延伸を確実に実施
し、最終的に約６．３ｇｐｄの引張強度が得られる様に
選択する。第２段の延伸比は、約１．１５が適当である
。アニーリングでは、２〜４％の糸長収縮か許される。

アニーリングローラーは加熱されて、最初はフィラメン
トを乾燥し、それからｄ７℃の温度に迄約１．５秒間加
熱する。アニールされたフィラメントは、水で急冷（ｑ
ｕｅｎｃｈ）シ、スタッファ−ボックスで捲縮し、そし
て空気中、無張力下に１２０℃で１０分間乾燥する。フ
ィラメントは、アニーリングローラー上に薄くリボン状
に拡げ、熱処理の繊維間での均一性を最大にうる。

こうして得られたフィラメントは、上記の様に試験する
と、１２０ＡのＬＰＳを有している。

ＡＣ３−結晶大きさ（Ｃｒｙｓｔａｌ　３ｉｚｅ）見掛
は微結晶大きさ（ＡＣ３）は、プレイズ（Ｂｌａｄｅｓ
）　　（米国特許筒３．８６９．４２９号）の方法を少
し改良した方法で測定する。高強度のＸ−線源は、Ｐｈ
　ｉ　１　ｉ　ｐｓ　ＸＲＧ　　３１００を使用し、こ
れは、長いそして微小な焦点を有する銅製のランプ（ｔ
ｕｂｅ）である。回折は、θ−補償スリット及びＣＫβ
線を除去するために石英製モノクロメータ−を取シ付け
たＰｈ１ｌｌｉｐｓ製単一軸測角器（ｇｏｎｉｏｍｅｔ
ｅｒ）で解析する。

回折された放射線は、０．０２５°刻みの段階式走査法
で、各段階当り１．５秒間の計数時間で集められる。こ
の様にして集められた数値データはコンピュータで解析
され、二次多項式への隙間嵌合法によって、滑らかな曲
線にする。

結晶性ポリエチレンテレフタレートフィラメントは、約
１８°に極大を、そして約２０°に極小を有する明瞭な
０１０回折ピークを示す。コンピューターは、多項二次
式から、この極大と極小の位置を決め、基線を、約２０
ｕの極小位置から１、回折図に１０〜１４°で接線的に
入ってくる直線と定義し、半高値でのピーク幅を測定し
、ピーク拡幅の装置寄与を補正し、そしてプレイズが述
べている様にしてＡＣ３を計算する様、プログラムが組
まれている。

結晶化度指数（Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　Ｉｎｄｅ
ｘ）結晶化度指数（（ｊ）は、ＡＣ８と同様に、回折図
から決められる。コンピューターが、約１１Ｑ及び３４
°で接線的に回折図に入ってくる直線状の基線を定義す
るようプログラムが組まれている。

基線上の１８°ＯｉＯピークの強度であり、Ｂは、基線
上２０°極少の強度である。

ＣＩは結晶化パーセントに関連している。これは、密度
が１．３７６６から１．３９１６の範囲にある加熱ロー
ラーアニール繊維の一連の標準品を作って補正する。Ｔ
ｉ　Ｏｔの含量についても補正する。

結晶化度重量％は、従来は、非晶及び結晶の密度を、夫
々１．３３５及び１．４５５と見做して計算された。１
次回帰分析によシ、結晶化度重量パーセント＝０．６７
６Ｘ（Ｊ、相関係数０．９７、そして交点が、ネグレジ
プルな０．１であることが示された。

相対粘度（ＲＶ　） 相対粘度（ＲＶ　）は、４．７　ｗ／　ｗ％ポリマー濃
度のｉ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ硫酸を含むヘキサフルオロイン
グロパノール溶液の粘度と同溶媒の粘度との２５℃にお
ける比である。

ＲＤＤＲ ＤＤＲ（分散性染料染着率）は、フランクフォルトｒＦ
ｒａｎｋｆｏｒｔ）及びクツツク、＜　（Ｋｎｏｘ）　
（米国特許第４．１９５．０５１号、ＣＯＬ　１３　）
　　によって記載された様に測定する。ＲＤＤＲは、Ｄ
ＤＲから、１．５ｄｐｆの円形繊維の表面積一体積比に
規格化して計算する。

ＲＤＤＲ＝ＤＤＲ（ＤＰ　Ｆ／　１．５０　）”繊維が
円形でない時は、表面積の増加を補償するための補正が
更に必要になる。補正は又、染浴中での収縮（即ち沸騰
収縮、又はＢｏ３）Ｋよるデニール増加に対しても行な
ってよい。しかし乍ら、本発明のｍ維は、Ｂｏ３が低く
、この様な補正は、通常微小である。

ＲＤＤＲ ここで、ＲＤＤＲ，ＨＭＯＤ、Ｔ及びＴ、はこの中で定
義される。

５ＣＴ−表面環状トリマー（含り ０．５１の捲縮し、乾燥した繊維又はトウを正確に秤量
し、約１５ｍ１のスペクトル級（Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｇｒ
ａｄｅ　）四塩化炭素中に、約７５°Ｆ（２４℃）で約
５分間潰す。混合物は、周期的に攪拌する。得られたト
リマー溶液は、Ｆ斗を使用して繊維から分離し、そして
繊維は更に約５ｄの四塩化炭素で洗う。溶液及び洗条液
は一緒にし、合せた体積を知る。トリマー濃度を、２８
６０Ｘの吸収に基づいた通常ＵＶ分光光度法によって定
量する。妨害不純物、例えば２８６０Ｘに吸収を有する
油剤成分に対する補正が必要な場合もある。

補正標準は、トリマーを含む試料を塩化メチレンからの
再結晶を繰り返して、融点３２５〜３２８℃の純粋トリ
マーを得て調製する。

“Ｔ”数（トリマー） ”Ｔ″数＝ＣＳ　ＣＴ　（ｐｐｍ）＋　１　］　Ｘ　ｅ
　−０゛２”Ｔ７）トリマーの量は延伸比及び配向度と
共に増加する。“トリマー″（Ｔｒ　ｉｍ６　ｒ）とい
う用語は、一般的に繊維表面上を覆う全ての低分子量重
合体を表わすのに使用されている。

重合体組成 実施例中の全ての重合物組成パーセントは、捲綿繊維の
分析に基づいたものであり、エチレンテレフタレート単
位以外の重合体成分を意味する。

二重改質剤に対して、特に断わらなければ、”組成″は
エチレンー二重の繰り返し単位を重量・＜−セントと定
義する。例えばグルタル酸ジメチルコモノマー（ＤＭＧ
”）から誘導されたフィラメントに対して、ポリマー組
成は、エチレングルタレートの重量％について定義した
ものである。アルコール改質剤に対して、組成は、共重
合体１００ｇの加水分解によって生成するジアルコール
のグラム滑として規定される。別に示すことがなければ
、実施例中の重合体組成は全て、０．３重量％のＴｉ０
ｚを、艶消し剤として含有している。

ＷＭＯＤ ＷＭＯＤは、重合体分子鎖中に入っている異物基の全型
−ｔ％である。異物“Ｆｏｒｅｉｇｎ″とは、ジオキシ
エチレン及びテレフタロイル基以外の化字種を指す。例
えばグルタレート共重合体にとって、異物様は、　Ｃｏ
　（ＣＨ２）３　　Ｃｏ−である。全重量％には、重合
反応で通常生成するジオキシジエチレンエーテル（ＤＥ
Ｃ）が含まれる。

ＭＤＲ−ＰＲＵＤ−ＴＤＲ これらの用語は、実施例中の表の中で使用されており、
ローラー速度の比を意味する。

ＭＤＲＶｉ、水蒸気アニーリング加圧帯（図１の水蒸気
室２０）に供給される実質的に完全に延伸されるフィラ
メントを製造するためＫされる機械延伸の比（Ｍａｃｈ
ｉｎｅ　Ｄｒａｗ　Ｒａｔｉｏ）である。

ＰＲＵＤは、水蒸気室の後の引張りローラ（２２）の速
度と水蒸気室の前の延伸ローラー（１４）の速度との比
である。

ＴＤＲけ、全延伸比、即ちＴＤＲ＝ＰＲＵＤｘＭＤＲで
ある。

本発明の方法で使用されるフィラメントは、当業界で知
られている方法であればどの方法によって延伸しても良
い。実質的には、ペイル（米国特許第３．８１６．４８
６号）Ｋよって記載されている型の延伸法が延伸フィラ
メントの供給に適している。第１及び第２段階の延伸比
は、重合体組成、紡糸配向度、及び望ましい最終引張性
質を基にして選択される。−段階法も又適している。過
剰な延伸比は、低延伸比と比較して、延伸フィラメント
の引張強度には何の利点も生じない、しかし乍も、延伸
比が過剰な時は、染色速度に逆効果を及ぼすことが発見
された。紡糸配向が如何なる水準で与えられても、最適
延伸比は、重合体組成及び相対粘度に依存する。重合体
の型及び紡糸配向の両方が与えられた時の、最適延伸比
を決定するのに成る種の調整が必要であることは、当業
界では既知のことである。

延伸されたフィラメント束は、前進し、水蒸気室に、同
室内部を望ましい大気圧以上の圧力に保った様に大きさ
を決めそして設計されたオリアイスを通って入り、そし
て出て行く。

フィラメント束の厚さ及び形（例えば円形又はリボン状
）及び水蒸気室への滞留時間は、実質的に全てのフィラ
メントが飽和蒸気温度に到達する様調整される。約５０
．０００デニールのトウ束に対しては、直径０．１２５
インチ（３，２朝）、長さ１．２５インチ（３２ｍ）の
オリフィスで充分である。滞留時間は、約ｆ）、２〜約
１秒間であることが出来る。少い滞留時間、例えば０．
２〜０．６秒は、表面トリマー含量を最小にするのが望
ましい時に好ましく、さもなければ長い滞留時間が好ま
し、い。

水蒸気は、水蒸気室内へ、その長さ方向に沿って、例え
ばオリフィスから、水蒸気室の同側上部に沿ったマニホ
ールドに沿って、実質的に均一に供給することができ、
この様にして、水蒸気噴射延伸で要求される様に、入っ
て来る水蒸気がフィラメントに真直ぐにぶつかるのを避
けることが出来る。この水蒸気室には、凝縮物の出口が
取付けである。水蒸気供給系は、その大きさが決められ
、コントロールパルプ及びゲージがつけられ、水蒸気室
内の圧力を維持しそして測定可能な様にする。

フィラメントトウが水蒸気室を出ると、水の蒸発によっ
て、常圧下約１００℃又はそれ以下に急速に冷却する。

トウはそれから捲縮機（Ｃｒ　ｉｍｐｅｒ）へ向う。繊
維の引張特性、特にＴ７、捲縮数及び擦縮高さ（ｃｒｉ
ｍｐｉｎｇ　ｍａｌｔｉｔｕｄｅ）が、捲縮に入るトウ
の温度及び捲縮機の内部温度に依存することはよく知ら
れている。過剰な温度はＴ７を低下させ、捲縮数を高く
して好ましくないことが４Ｂ得る。

捲縮機に入る前にトウを更に冷却することが必要な場合
もあり、捲縮機内部の温度は注意深く調節し、最適状態
にしなければならない。

適当な潤滑仕上剤を一般には、捲縮の前に塗布する。以
前から工業的に行なわれている加熱ローラーアニーリン
グ法では、アニーリングの前に、処伸したフィラメント
束から水を除くのに、かなりの仕のエネルギー及び時間
を必要とする。本発明は、この様な残存水の除去が不要
な点が特に有利である。

本発明の方法では、水蒸気圧力は、好ましくは重合体の
融点より高くなる約３２０　ｐｓｉｇｃ２３００ｋＰａ
’）、即らヨ硝劫２２０℃の飽和温度に相当する、を超
えてはならない。これより高い温度は、フィラメント特
性に悪影響を与え、フィラメントの軟化温度に近いため
に、操業性の問題を起す。低軟化点を有する共重合体は
、それに合せて、最大検案温度を下げる、即ち、水蒸気
圧力を下げることが必要である。フィラメントが到達す
る最高温度は、水蒸気領域中の水蒸気圧力に相当する凝
縮温度であることが好ブしい。溢水および過熱以外の調
節は不要である。

最適のフィラメント染色性に到達するために、アニーリ
ング帯で少量の収縮（ｒｇｔταｔｉｏｎ）、特に共〕
「合体では３〜１０％収縮させることが必要である。大
きな収縮を許すと、操業性の問題そして引張特性の低下
に結び付くことがあり得る。

本発明によって製造された水蒸気アニールフィラメント
が、どうして蹟性質の組合せが改良、されるかは完全に
ｆ３１ｓされないけれども、非晶部の高配向及び高易動
性が同時に起った新しい微細構造に原因があり得ること
は、理論づけられる。この信念と一致して、同じ様な引
ｇｉ特性及び結晶化度ＪＰ−セントを有し、唯同じ様な
条件下で他の加熱法例えば加熱ローラーでアニールした
繊維よシもすぐれている、本発明の水蒸気アニールした
繊維は１Ｘ線で測定した長周期間隔（ＬＰＳ−即ち繊維
軸に沿って隣り合う結晶の中心間の平均距離）がより大
きいことが発見された。ＬＰＳが大きいということは、
非晶部にあ・るポリマー鎖の固定点が広く別れているこ
とを意味する。これが恐らく非晶部の易動性をより大き
くしていると思われる。

例えば、工業的に加熱ローラーでアニールした高配向性
繊維のＬ　Ｐ　Ｓ　ｕ、ｉ％常約１２ＯＡであるのに対
し、飽和水蒸気でアニールし、上と同程度の結晶化度及
び収縮性を有する繊維は、一般に１２５〜１５０ＡのＬ
ＰＳを有する。

高結晶性、低収縮性の＠維は普通捲縮するのが難しい。

これは恐らく、捲縮高さを出すには捲縮様中で、いくら
かの収縮が必要なためである。水蒸気−アニールした藏
維が、捲縮後でも測定出来る程度の低温度収縮性、即ち
密度で示される様に、結晶度が高いに拘らず、沸水収縮
が大きい、そして１９６°で乾熱収率が低いことａｍ＜
はどである。容易な捲縮性及び測定可能なりＯＳの両者
は、恐らく同様に晋通とは異なる微細構造のためと考え
られる。

中間結晶領域では、微小結晶、即ち結晶配置の中での分
子鎖セグメントの非常に小さな局部的な集合が比較的自
由であることが仮定される。微小結晶は、低温では非品
性分子鎖セグメントの運動を抑制するであろう。それに
よって低温収縮性は低下し、捲縮をより困難にする。し
かし、それは比較的低温度で溶融し、そしてそれ故高温
での長さ安定性には寄与しないであろう。微小結晶は、
非品性分子鎖の易動性を低下させるので染色性をも低下
させることになろう。

本発明の水蒸気アニーリング法で、フィラメントを最初
に加熱しそれから冷却する、その素早さが、得られる製
品の微細材漬を決定するのに重要であろうというのは、
あり得ることである。

本発明フィラメントの微細構造及びそれに伴なう利点は
、染着率及び繊維配向度を測定すると最もよく認識され
る。染着率は、易動性と配向性の両方を反映し、一方、
引張強度と１７との合計、即ちＴ＋Ｔ、Ｉｄ、配向性だ
けを直接反映する。これら及びその他の構造に敏感な性
質を検討することにより、本発明の効果を同定すること
が出来る。

本発明の繊維は、改良された強度、熱固定後の織編物収
率を飛火にする低い乾熱収縮率そして染色コストを下げ
る高い染色率を含む諸性質の改良された組合せを有する
。更に本発明の一部のフィラメントは、すぐれた捲縮性
及び低濃度の環トリマーによって、その改良された性質
を反映している。後者は加工を改善し、加工中に糸に析
出することが少い。

不発明の改良されたフィラメントは、非晶（ｄ合性（即
ちＴ＋Ｔ、）、非晶分子鎖易動性（即ちＲＤＤＲ）そし
て共重合体改質剤の重量％（即ちＷＭＯＤ’）に関する
座標によって描かれる三次元空間内の位置によシ記述す
ることが出来る。これが、ここで我々が、上記３個のパ
ラメーターを１個の関数として上記の様に定義した、”
Ｄ“数を便用する理由であり、その価は、本発明の強力
な、低収縮性アニールフィラメントに対して約３．８未
満である。

本発明の水蒸気−アニーリングは、染着座を有する共重
合体、例えば重合体分子鎖中に、ナトリウムスルホネー
ト基を含む芳番族酸モノマー、例えば５−ナトリウム−
スルホ−イソフタル酸を含むカチオン染料染色性ポリエ
ステルに、特に予期しない効果７示す。繊維中でのこの
様な重合体による反応性カチオン染料吸収性は、繊維中
の反応性部位の数によって決まるが、一方１．６重ｔ％
の部位反応性インフタレートプラス中性のゲルタール酸
ツメチルを含む本発明の三元共重合体繊維が、約３重ｉ
％のカチオン染着座を含む従来繊維より高い染料吸収性
を与えることが発見された。

この馬くべき効果は、同レベルの改質剤で染色性を改善
するか又は、中込改質剤で染色性を同程度に維持するの
に利用することが出来る。

中性コモノマーでのコモノマー含量に対する染着速度の
応答も、本発明による水蒸気−アニーリングによって得
られる。ゲルタール酸ヅメチル（ＤＭＧ）かう蒋導され
るエチレングルタレートを７−９％含む水蒸気−アニー
ル繊維は、５．７％のエチレングルタレートを含む既知
の繊維と、染着率が全く同等であシ、加えて実質的にす
ぐれた弓張特性を有することが発見された。一般に、共
重合体は、同様に改善された捲縮の発現及びホモポリマ
ーで得られるよりも、低水準の表面環状トリマーを示す
。

平均して、本発明の水蒸気−アニールフィラメントは、
同じ基本重合体から製造され、同様な配向性、結晶化度
及び収縮性を有するローラーアニールフィラメントよシ
も、約１．５倍高い染着率を有する。

同じ７°＋Ｔ、では、水蒸気−アニールホモポリマーフ
ィラメントは、同程匿の収縮性を有する瞑−ラーアニー
ルフィラメントよりも少い表面環状トリマー（ＳＣＴ）
を有する。トリマー量は、−般に延伸比、即ち配向度と
共に増加する。

本発明のフィラメントは、衣料用単繊維デニルＣｄｐｆ
）、好ましくは６．　Ｏｄ　ｐ　ｆ以下のマルチフィラ
メントトウ、並びに、太いカーイツト及び産業用線維又
は糸条のトウから製造することも出来る。

フィラメントは、好ましくは太いトウの形に、ｖｌｌえ
は約３０．０００デニ一ル以上に、そして特に約２００
．　ＯＯＯデ哀−ル以上に合わせられる。フィラメント
は、その断面の形には、何ら特別の制限は受けず、十字
型、三つ葉型、Ｙ−型、リボン、／　７　ヘル型（ｄｏ
ｇｂｏｎｌｌ）、帆立て置型（ｓｃａｌｌｏｐｅｄＯυ
αｌ）及びその非円型断面並びに円型断面のフィラメン
トを含む。フィラメントは、捲縮連続フィラメント、糸
条、又はトウ、又は約０．７５〜約６インチ（約２０〜
ｔｓｏｍ）の通常のスフをけじめとして如何なる長さの
スフとしても使用されうる。

フィラメントは、その用途に従って、所望の程度に捲縮
される。通常のスフへの利用に際しては、フィラメント
は好ましくは少くとも２０の捲縮指数を有する。

本発明を、以下の実施例で説明する。実施例ては、比較
試験の結果、即ち水蒸気なし、約１５０ｐｓｉｇ以下、
即ち、約１，１００＆Ｐα以下の圧力の飽和蒸気を使用
たついても述べられ、得られた結果の相異を示した。本
発明による高圧水蒸気の使用は、これが、一般に極端に
多す本数であるフィラメントを効果的にそして急速に飽
和水蒸気の温度に迄加熱することを可能ならしめている
が故に、重要であると信じられる。この様なアニーリン
グ温度が考慮される時は、飽和水蒸気の圧力を上げて得
ることのできる改良は、成る種重合体組成では、劇的と
云える程大きく、その性質は、温度を比較的少し上げた
だけで変えることが出来る。

これは例えば、実施例４の結果を比較すれば見ることが
出来る。

実施例１ 相対粘度的２１のポリ（エチレンテレフタレート）（不
純物、０．５％ノエチレングリコール、ＤＥＧ）（Ｄフ
ィラメントを、１５００ｙｐｍ（１３７２ｍｌ　ｍ１ｎ
）の速夏で単繊維デニールＣｄｐｆ）４に紡糸し、収束
する。得られたフィラメント数３１．５００のトウヒ、
実質的に米国特許第八８１６．４８６号〔ペイル（Ｖα
ｉｌ）　〕に記載されているような型の方法を使用して
二段階で延押し、延伸糸単杷維デニールを、凡そＬ５ｄ
ｐｆとする。−得られたトウは最終段階延伸ローラーか
ら、加圧水蒸気室を、長さを調節しながら０．４秒間で
通過させ、常圧下に引き出し、ここで尚同じ長さに調節
しながら、約１００℃に迄急速に冷却する。トウはそれ
から７０℃のスプレー中を通し、０．３％媛度の油剤で
処理し、スタッファ−ボックス式捲爾機を使用して、通
常の方法で水蒸気捲縮する。捲縮繊維は、緩和炉（ｒｇ
ｌαＺｇデｏｖｇｎ’）中で実質的に無緊張下に、特に
特定するのでなければ９０℃で乾燥する。

加圧水蒸気アニーリング室は、長さが１５インチ（３８
ｃｌＬ）、内径が約１．４インチ（＆６ｍ’）である。

トウの入口用及び出口用オリフィスは、直径０．１２５
インチ（３，２ｍｍ）長さが１．２５インチ（３，２ｃ
ｍ）である。水蒸気は、水蒸気気室の内側上部に沿った
マニホールドの側部に沿って隙間のあるオリフィスから
水平に水蒸気室に入る。

表ＩＡには、アニーリング室に供給される飽水蒸気の圧
力以外は、実質的に同じ条件下に製造したフィラメント
の性質が比較しである。第１項は、水蒸気なしで行なっ
た対照例であり、第２及び第３項は、１１００ｋＰａ以
下の高圧水蒸気を使用した対照例であり、一方策４及び
５項は、本発明に従って実施されたものである。比較す
ると、特に項目３及び４を比較すると、収縮性がかなり
低下しているものの、引張特性、染色性、表面トリマー
含量及び捲縮性などの諸性質問の調和がすぐれているこ
とが判る。微細構造上の相違が、本発明の方法による製
品の長周期間隔が大きく上昇している ことによって示されている。これは又、図２及び図３の
プロットを比較しても判る。

更に、条件を変えて得た捲扁フィラメントの性質の比較
が表ＩＢに示しである。第１項は、表ＩＡの場合と同じ
であり、高い収縮性を除けば、諸性質の組合せはすぐれ
ている。＠２及び第３項は、高温ば燥以外は、同様な条
件で製造されたもので、収脂性を下げる本方法が、引張
特性及び染着率を低下させることを示しており、そして
第３項は又表面トリマーが、かなυの量望筐しくない程
度に増加することを示している。′４４〜第７項は、全
て本発明によって、延伸比（ＭＤＲ）を変え、アニーリ
ング中の収縮（ＰＲＵＤ）を変えて製造したもので、水
蒸気アニーリングによって得ることのできる性質の組合
が変ることを示しておシ、その全てが配向性と染漕出と
の調和が非常にすぐれていることを示している。第６〜
７項は、１．０％ＤＥＣ及び０．２％Ｔｉ０ｚを含み、
単糸デニールが３．２ｄｐｆの、１９００ｙｐｍ　（１
７３７ｍ／　ｍ　）の紡糸速度で製造されたフィラメン
トから製造された。

略々同程度にアニーリングした、加熱ローラーアニール
製品と比較すると、本発明の水蒸気アニーリング製品は
、一般に表面トリマー含量が低く、捲縮性が良くそして
染着率が高い。

表ＩＢ、第４項において（９０℃ではなくて）１２５℃
で乾燥した場合には、ＤＰＦｌ、４５、Ｔ６．６ｇｐｄ
、ＴＴ２．７ｇｐｃＬ伸度１４％、ＤＨ５（１９６℃）
６％、ＳＣＴ１８０ｐｐｍ。

密度１．４０１ｇ／ｃｃ、ＲＤＤＲｏ、０３５、ＩＩ　
Ｄ　ＩＩ数４．４そして“Ｔ”数２８となった。１５０
℃で乾燥すると、諸性質は、ＤＰＦｌ、４７、Ｔ６．６
ｇｐｄ、Ｔｒ２．Ｏｇｐｄ、伸度１６％、ＤＨ５６％、
Ｓ　Ｃ７５６５ｐｐｍ、密度１．３９７ｐ　／ｃｃ、　
ＲＤ　Ｄ　Ｒ０，０２６、ｌ　Ｄｌ数６．３そしてｓ　
Ｔ　ｓ数は１０１となった。これらの高い’Ｄ”及び“
Ｔ１数は、乾燥中、温度を低く維持するのが何故望まし
いかを示したものである。

史に表ＩＣ’には、本発明製品の微細構造ｉｅラメータ
ーが示してあり、図２及び３でそれがプロットしである
。

上記ホモポリエステルフィラメントの相対粘度は、１８
〜２２の範囲にあり、大部分のアノクレル製品は普通こ
の程度である。低粘匿重合体を使用すると、ポリエステ
ルフィラメントの引張り特性が低下し、例えば衣料用途
の多くに一般に望ましくないことはよく知られている。

しかしながら、引張特性が低下すると、同時に屈曲寿命
も低下し、それから得られる布地のピリング性が低下す
る。

これは、例えば成る種の編物製品では非常な重要なこと
であり、しばしば引張特性低下の不利に目をつぶっても
優先されることがあり得る。従って、本発明の捲縮フィ
ラメントの引張特性は、使用する重合体の相対粘度によ
って影響を受ける。若し低粘度重合体を使用してポリエ
ステルフィラメントを製造すると、得られる水蒸気アニ
ール捲縮フィラメントの引張特性は、それに相応して、
粘度だけが通常で、他は同様なフィラメントに対してよ
りも低下することが期待される。かくして低ピリング性
が重要な時には、フィラメントは、少くとも９３％のソ
オキシエチレン及びテレフタロイル基、そして特に９７
％のこの様な基を有し、約９〜１４の相対粘度、約１．
１（７ｐｄより大きい、好才しくば１．２σｐｄより大
きい７゛７、約５　ｇｐｄより大きく、約８ｔ）ｐｄ未
満のＴ＋’ｌ’１、約１０係禾満の乾熱収縮（１９６℃
）、約１８未満で約１．８より大きいＤ”数及び約２５
未満の”Ｔ“数を有するポリ（エチレンテレフタレート
）から成ることが好ましい。示される様に、表面トリマ
ー含量は、一般に通常粘度のフィラメントよりも高いこ
とが期待される。この様な引張特性ＣＴ＋Ｔ、）及び表
面トリマー含量Ｃ”Ｔ“数〕の相対粘度への依存性は、
図５にグラフで表わしである。

これらの関係は文数学的にも、例えば ３、３１：）３．３１　ｔｎｃＲＶ’）−ＣＴ＋Ｔ、　
）ン０．１として表わすことができる。

本発明による水蒸気アニーリングは、諸性質問の調和が
改善された捲縮アニールフィラメントを提供するが故に
、同方法は、染色性を改善しながら、低分子量重合体の
引張特性を幾分改善する方法を譜供し、低屈曲抵抗性、
即ち耐ピリング性の改善されたフィラメントをも提供す
る。それについては、以下の実施例に示す。

実施例２ ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマー（０，７
係ＤＥＣ，そして０．３チＴｉｅ２と０．２壬テトラエ
チル硅酸エステルを添加して、米国特許第３．３５，２
１１号（Ｍｇａｄ及びＲｔｅｓａ）で教えている様に溶
融粘度を改善する）の約１２の相対粘度及ヒ単糸デニー
ル３．８ｄ７）ｆのフィラメントを、１８１０！／ｐｍ
Ｃ１６５５ｍ１ｍ１ｎ）で紡糸し、集束する。繊維数３
３．４００の束を、油剤散布帯で１段延伸する以外は、
実施例１に記載された様に処理する。

操作条件の比較のために、水蒸気なしでアニルしたフィ
ラメント及び指示圧で水蒸気アニールしたフィラメント
の性質を表２に示した。引張特性、収縮性、及び染Ｍ藁
が水蒸気−アニーリングによってかなり改善されている
のが認められ、更に屈曲寿命が低下し、耐ピリング性が
すぐれていることを示している。

ＤＥＧ含量が非常に少いホモポリマーに対しては、約１
５（ｌｐｓｊｇ（１１００ｋＰα）又は更にそれ以上の
高い水蒸気圧が一般に使用され、望ましい低収縮率、好
ましくは８％以下の収縮率を得る。この様な低収縮率は
他の手段によっても得ることが出来るが、以前には、こ
の低収縮性が、ここに示す様な諸性質と望捷しい調和を
保ちながら得られたことはなかった。同葎に、食散の非
イオン性改質剤を含む共重合体は、あとで示すように、
その収縮性は、温度によってかなり影響を受ける。

実質的に実施例１′と同じ録作を用いて、以下の実施例
のフィラメントを、重合体組成及び操作条件を表で討論
し示しである様に変えながら製造した。いくつかの項で
は、紡糸速度は１９００￥声（１７３７ｍｌ　ｍｉｎ’
）が使用された。

３チを超えるＷＭ　ＯＤを有する試料の多くは、ペイル
（米国特許Ｘ３，８１６，４８６号）によって記載され
ているのと同様な一般式の撮直を使用し伸温度は最善の
操作性が得られる様調整され、９０〜９８℃の範囲であ
った。

共重合体の延伸操作性を良くするには、しばしば実験が
必要なことは、当業界ではよく知られている。

水異気アニーリング帯での、少くとも少匿の、約１〜２
チの収縮（ＰＲＵＤ　）が、最適な性質を得るために一
般に？捷しい。織物に使用するフィラメントに対しては
、８％未満の乾熱収縮が好ましい。

実施例３ 表−３では、重合体中のジエチレングリコール（ＤＥＧ
）全含量がλ４Ｍ量係になる様にＤＥＣをモノマー原料
に添加して得た高比本のソオキシーソ（エチレンオキシ
ド）を含有する重合体から製造した捲縮フィラメントの
性質を比較しである。

フィラメントは相対粘度２ｏの重合体からなる。

第１項は、水蒸気−アニーリングなしで製造した対照試
料であシ、充分に低い収縮性全盲する。しかし引張特性
は低い。染色性はホモポリマーよりすぐれている。ホモ
ポリマーを改質するのけ、通常染色性を上げんがためで
ある。延伸条件がいく分異なっている第１項及び第２項
を比較すると、染色性及び引張特性が改善さｎており、
刀）〈シて水蒸気アニーリングによって諸性質の寓和が
改善されているのが判る（第２項）。第２項は又、染色
性及び引張特性と調和及び捲り指数でも、加熱ローラー
アニール製品よシすぐれている。第３項及び第４項は両
者共飽和水蒸気の略々同じ圧力を便用してアニールした
が、第４項は過剰延伸されたので、その染色性ＦｉＴｈ
３項より悪い。この様に最適加工条件は、侍られたフィ
ラメントの性質を画定しながら経験的に犬めることが吊
天る。

第４項の引張特性が第１項よりもすぐれていることに注
目すべきである。

実施例４ 表４は、ゲルタン威ツメチルＣＤＭＧ）を加えて約３％
のエチレンゲルタレ−）（１，８％グルタリル基）及び
不純物として１．２４Ｄ、＆Ｇ、それ故ＷＡ４０Ｄｄ２
−９％、更に０−２％ＴｉＯ２を含むポリ（エチレンテ
レフタレート）共重合体を、１９００１／　７）　ｍ　
（１７３７ｍ／ｍｉｎ’）で、単糸デニール３．２ｄｐ
ｆ、相対粘度２０のフィラメントに紡糸し、それを更に
実施例１に記載されているのと実質的に同様に延伸、ア
ニーリング及び捲縮して得た、捲縮フィラメントの性質
を比較したものである。代表的な捲縮フィラメントは２
４６．５℃の融点を有していた。この比較により、高圧
水蒸気でアニーリングすると諸性質が改善されることが
示された。

第３項は、飽和水蒸気の温度が僅かに５℃高い（１８３
℃の代りに１８８℃）だけであるが、収縮率は６係と第
２項（１０％）よりかなり改善されており、一方策１項
と第２項との収縮率の差は、温度上昇が１２°もあるの
に、それよりも小さい（１２チと１０％）。第３項のＬ
ＰＳＣＬ２６Ａ’）が、第１項及び第２項（１１４及び
１１５Ａ）よりもかなり長く、微細構造にかなり変化が
起っていることを示し、注目されよう。

実施例５ 表５は、λ１チの分子量６００のポリエチレンオキシド
、及び１．０係ＤＥＣ，従って全ＷＭＯＤｉ１３．０係
、及び０．２係Ｔｉｅ２を含むポリ（エチレンテレフタ
レート）を、１９００　￥　７）？７Ｌ（１７３７ｍ／
ｒｒｔ、　ｉ　ｎ　’）で、単糸デニール３．３６ｄｐ
Ｌ相対粘度約２２のフィラメントに紡糸し、それを実質
的に実施例１に記載されている様に延伸、アニリングそ
して捲縮して得た水蒸気アニール捲縮フィラメントの有
用な性質を示したものである。代表的な捲縮フィラメン
トは、２５１１℃の融点を有していた。すぐれた染着率
及び低い収縮率が注目されうる。（同程度に）加熱ロー
ラーアニールした製品と比較して、水萎気アニールした
製品は、低い表面トリマー含量、すぐれた１Ｄ３数及び
すぐれた捲縮性を一般に有している。

図２は、先の実施例からの本発明の項目に対するＬ　Ｐ
　ＳとＡＣ８との関係を示したものである。

ＡＣ３及びＬＰＳが、＃１ｌＨＫ及びＫＪ以下に落ちて
いる項目は、１８５℃以下（１５０ｐｓ＜（７以下）の
アニール温度で製造されたものであり、高い残留収縮ヲ
有するけれども、領域ＨＩＪＫの外側に落ちた繊維け、
領域内の繊維と同じか、又はそれより悪い配向性及び染
着率間の調和を有する。こｎけ、表中の“Ｄ１数を比較
すれば明らかである。

図３は、ＡＣ８対しＰＳ比と１％以下のＤＥＣを含む項
目に対する密度から計算した結晶化度重量係との間の関
係を示したものである。最善のフィラメントは領域ＬＭ
ＮＯＰの中に入る。

本発明の水蒸気アニール繊維が異常に大きい非晶質自由
体積（染着率を上げる）を有し、更にすぐれた引張特性
と低い残留収縮を有していると仮定される。図２〜４の
ノミラメ−ターが、微細構造−性質問のすぐれた調和を
反映していると信じられる。

実施例６ 表６１ｒｉ、ＤＭＧモノマーからの５．７チエチレング
ルタレー）、３．５％グルタリル基及び０．７チＤＥＧ
（ＷＭＯＤ４．２％）、そＬ−（０，２％Ｔｉｅ２ヲ含
ムポリ（エムポリテレフタレート）からの相対粘度約２
０の捲縮フィラメントの性質を比較したものである。代
表的な捲縮試料は２４２℃の融点を有していた。本発明
によシ水蒸気−アニールしたフィラメントはアニールし
ないフィラメント（第１項）及び低圧飽和蒸気でアニー
ルしたフィラメント（第２項）の両者より、染色性がパ
く程改良されている。第２工ｄ目は、アニールしない製
品（第１項）より引張特性が改良されているが、収縮率
は受は入れない程高く、そしてＬＰＳは、本発明により
高圧でアニールしたフィラメント（第３項及び第５項）
とは、微細構造が異なることを示している。

第４項は、引張特性が、第３及び第５項と比較して低い
けれども、これらの引張特性は、第１項のと略々同じで
あり、しかも第４項の染着性ははるかにすぐれておシ、
本発明による水蒸気−ア二ＩＪング法が、製品請求範囲
以外の有用な製品をも与え祷ることを示している。

実施例７ 表７は、４．６％の分子＃６００のポリエチレンオキシ
ド（ＰＥＯ’）及び０，７％ＤＥＧ（ＷＭＯＤ５、２　
％　）及び０．２４１’ｉ０．を含む、相対粘度約２２
のポリ（エチレンテレフタレート’）　ｌ、１９００ｙ
　ｐｍｃ　１７３７　ｍ１ｍ１ｎ’）で紡糸してフィラ
メントを得、それをいくつかの延伸比及びアニール収縮
率で延伸、アニーリングそして捲縮して得た壷縮フィラ
メントの有用な性質を示したものである。捲縮トウの代
表的なトウは２５１．９℃で溶融した。これらの、実施
例５のフィラメントよυはるかに多量のｐｓｏを含むフ
ィラメントは、諸性質、特に染着率か更に改善されてい
る。

実施例８ ａ　ｓ　Ｆｉ、指示された量のエチレンナトリウムスル
ホインフタレート及びＤＥＧそしてＷＭＯＤ値を含み、
そして０．２％Ｔｉｅｔを含む２ｍ類のカチオン染料染
色性のポリ（エチレンテレフタレート）共重合体を、１
９００ｙｐｍＣ１７３７ｍ１ｍ１ｎ）で紡糸し、実質的
に同じ方法で製造した捲縮フィラメントの性質を比較し
たものである。第３項と第４項を比較すると、本発明に
よる高アニーリング水蒸気圧を使用することによって、
引張特性及び染色が改善されていることが判る。代表的
な捲縮試料Ｈ１２４９，４℃の融点を持っており、一方
策２項の試料の融点は２５０．２℃であった。

微細構造の違いが、本発明により製造されたフィラメン
トの高い値のＬＰＳによって示されている。

これらの左青果を、次の表の結果と比較するなら、本発
明の水ｆ克アニーリングが、染色性を犠牲にすることな
く、共重合体金策を実質的に下げさせることができるこ
とを示すだろう。

実施例　９ 表９Ｖｉ、相対着粘度約１７の、３０％エチレンスルホ
イソフタレート（２，４％ナトリウムスルホイソフタロ
ール基）及び不純物としてλ２％ＤＥｃ＜ｒｖＭＯＤ４
．ｓ％）そしテ０．２　％　Ｔｔ　ｏ２　ｆ含むカチオ
ン染色性共重合体を１９００ｙｐｍ（１７３７ｍ／ｍｉ
ｎ　）　　で紡糸し、実質的に同じ方法で製造した捲縮
フィラメントの性質の比較を示したものである。代表的
な捲縮試料に２４７℃の融点を有していた。第３項の染
色性が、アニールしていないフィラメント（第１項）及
び低水蒸気圧でのアニールフィラメント（第２項）以上
に改善されているのは、特に注目される所である。

飽和水蒸気の低圧でのアニーリング（第２項）も又、ア
ニールしていないフィラメント（第１項）以上に収縮性
が増加する。第４項に示される様に、アニーリング段階
中の収縮を大きくすると、特にすぐれた染着率が得られ
た。第４項の収縮は１２％であったが、この染着性の増
大と共に引張特性が、いくらか失なわれた。それ故１０
％又はそれ以下の収縮が一般に好ましい。第３項は、引
ｆ？Ｘ特性と努染色性のすぐれた調和を有し、同様な加
熱ローラーアニールフィラメントより染着率が７０％す
ぐれている。

実施例　１０ 表１０Ａｒｄ、１．６％のエチレンナトリウムスルホイ
ソフタレート（１，３％ナトリウムスルホイソフタロー
ル４）、Ｚ４％のＤＭＧからのエチレンゲルタレ−）（
１，４％グルタリル基）及び不純物としての１．３％の
ＤＥ　Ｇ、　ＷＭＯＤ　４．０％を含むカチオン染色性
共重合体の捲縮フィラメントの性質を比較したものであ
る。代表捲縮試料は２４６．５℃の融点を有していた。

本発明によるフィラメントは、再び染色性が改善されて
いる。低圧での水蒸気アニーリングは収縮率を上げる。

ＬＰＳが又上昇し、微細構造が異なっていることが示さ
れている。

第５項の捲縮トウ’１、ｔ、ｓインチ（３８ｕ＋）のス
フに切断し、糸条に紡績し、それ全編んで生地とする。

生地は、キャリアーなしで、分散染料そしてカチオン染
料で沸騰下に染色し、２−５ｄｐｆの工業生産されてい
るカチオン染料染色性４１Ｊエステルスフ（Ｅ、１．Ｄ
ｕｐｏｎｔ　　ｄｅ　　Ｎｅｍｏｕｒｓαｎｄ　　Ｃｏ
ｍｐαｎｙ　　製のＴｙｐｅ　　６４　）の生地全染色
したものと比較する。フィラメントの引張特性及び染着
率を表１（ＩＢに示す。水蒸気アニールフィラメントに
よる染着率及び染浴吸尽率が、市販繊維のよりもかなり
すぐれているのが見られる。

カチオン染率でさえ、本発明の試験試料が、反応性染着
座位が、市販繊維より４０％少いのに、よい高い吸尽率
が得られ次ことは驚くべきである。

実施例６〜１０の項目に対するＬＰＳとＡＣ５との関係
を図４に示した。本発明の項目に、領域５ＴＶＶ内に入
る。これら・９ラメ−ターの臨界性（ｃｒｉｔｉｃａｌ
ｉｔｙ　）は、表から明らかである。

領域内の項目は、すぐれた染着率／配向性の調和及び低
収縮性を有する。

水蒸気圧の限界性は、略々同じ延伸比で製造された表１
０，４第３項及び４項を比較することによって明確に示
される。第４項は、”Ｄ”数により、Ｉテ示される様な
染着率／配向性の調和及び収縮性が非常に著しく改善さ
れたことを示している。

図２中の領域ＨＩＪＫ及び図４中の領域５ＴＶＶのＬｐ
Ｓ座標は、同じである（各々１２５〜１５０Ａそして１
２４〜１５０．’ｆ）が、ｒＶＭＯＤ３％のフィラメン
トに対するＡＣ５座標！１１］Ｌ／ｉ、約３．５Ａ移ｄ
ｆる。コモノマーの存在ＴｒｉＡＣ５をかなり増加させ
るがＬｐＳについては僅かしか変えない。

次の表でポリマー組成、フィラメント強度Ｔ１Ｔ７及び
Ｔ＋Ｔ、は、少数点以下１桁で丸められている。合計値
とその成分との小さな喰い違い（例えば０．１単位＞Ｆ
ｉ、測定した実際値からの計算に対するこの数値マルメ
によって説明される。

このことは又、ＭＤＲ値、アニーリングでのアンダード
ライブ（ｕｎｄｅｒｄｒｉｖｅ　）　　及びＴＤＲにも
当てはまる。

１白　　　　目 桿 ＤＲ Ｐ　Ｉ？　Ｕ　Ｄ Ｔ　Ｄ　／＜ 圧力（ｋｐα） 温ＩｌｌじＣ） 質 １）　Ｐ　Ｆ Ｔ（ｃｔｐｄ） Ｔ７　　（σ７）ｄ） 伸度（％） Ｔ＋Ｔ？　　（ｑｐｄ） 表 ホモイリマ−（Ｏ，Ｓ− λ　９２ ０．９９ １．５５ ５．１ ７．１ Ｌ　％ ＤＥＣ） と９１ 〕、９９ 乙　８８ ２．９０ ０．９９ ２．９１ ０．９９ ２．８８ ０．９９ ６．２ ３．４ ９．６ １．４５ ６．７ ３．７ １０．４ ＢＯ５（％） ＤＨ８（１９６℃）（％） 密度（、ｉ７／ｃｃ） ＲＤ　Ｄ　Ｒ 捲縮指数 ｓｃｒ　（ｐｐｍ） 結晶化度指数（％） ＡＣ５（Ａ） ＬＰＳ　（Ａ） ”Ｄ°数 “Ｔ“数 結晶化度指数％ ＡＣ３１ＬＰＳ比 ７．４ １、　３　６　８ ０、　０　５　２ ３．６ く１ １以外は全て水蒸気アニ ル、そして全て９０℃乾個 ３．１ １、３　８　６ ０、　０　４　２ １．３ １、３　９　０ ０．０４６ ３．４ ．４５ １．３９２ ０．０４３ ２７．５ ３．３ 項 工程 ＤＲ ＲＵＤ ＤＲ 圧力（ｋＰα） 温度（℃） 乾燥器（℃） 質 ｐＦ ＴＣｙｐｄ） Ｔｔ　　（σｐｄ） 伸度（％） ホモポリマー ０、　５　−　１　　’ｔ λ９２ ０．９９ ０．９９ ２．８９ 乞８９ ＤＥＣ） ０．９９ ’２−８９ ３．０４ ０゜９６ λ９３ ２．７６ ０．９３ ２．５２ ０．９７ ０．９３ ２．３５ ”Ｔｔ　　　（ｇｐｄ） ＢＯ５（％） ７Ｊ／／５（１９６℃）（％） 密度（，９／ｃｃ） ＤＤＲ 捲縮指数 ＳＣＴ（ｐｐｍ） 結晶化度指数（％） ＡＣ５（Ａ） ＬＰＳ　（、（） ”Ｄ＠数 ”Ｔ”数 結晶化度重量％ ＡＣ３１ＬＰＳ比 ３．６ く１ ４．４ ６．２ ０．５ １、３８４ ０．０３４ ４．９ ６．２ ．５４ １．６ １．３９３ ０．０４２ ３．５ ．４９ ２．６ ホモｄビリマー 項　　　目 程 ＤＲ ＲＵＤ ＤＲ アニール圧力　ｋｐａ アニール温度　（’Ｃ） ｐＦ Ｔフ　（ｙｐｄ） ”Ｔｔ　　（ｇｐｄ） ＤＨ５（１９６℃）４丁（％） ”Ｄ”数 λ７５ ０．９６ λ６５ ！、５９ ５．６ １　％ ＤＥＣ） λ７４ １．５４ ６．３ λ　９ ３．１０ ０．９０ １．４６ ６．８ ２．３ ９．１ ３．０ ２．９４ ０．９０ １．５４ ６、０ ８、０ λ　７４ ０．９０ ′２．４７ １．６５ ５．７ １．７ ７．４ ｌ ｓ　１ｗ数 ＲＤ　Ｄ　Ｒ ＣＴ 密度（ｇ／ｃｃ）” 結晶化度指数（％） ＡＣ５（、（） ＬＰＳ　（、（） 結晶化度重量％ ＡＣ５／ＬＰＳ Ｑ、　　０　５　７ １．３９４２ ６６．５ ．４７５ ０、０　５　５ １．３９２１ ４７．５ ．４７５ ０．０５３ １、３　９　６　５ ．４８５ ０．０６４ １、３　９　６　８ ．５２ ０．０８５ １．３９９５ ．５　１ 項 目 程 ＤＲ ＲＵＤ ＤＲ 圧力（ｋＰα） 温度（’Ｃ） 乾燥機（’Ｃ） 性　　質 ＰＦ Ｔ（ｃｔｐｄ） Ｔｔｔｙアｄ） 伸度（％） ホモポリマー （０，７％ ＤＥＣ） 相対粘度！２ ３．０８ ０．９９ ３．０５ ３．０８ ０．９５ λ９３ １．６０ ３．４ １．７ １．５５ ４．５ λ５ ３．０９ ０．９５ １５　ｌ　０ １．５６ ４．２ ＤＮＳ　（１９６℃） イ度（ｇ／　ｃｃ　） ＩンＤ　Ｉ）Ｒ 捲縮指数 ＳＣＴ（ｐｐｍ） 結晶化度指数（％） ＡＣ５（／［） ＬＰＳ　（Ａ） ”Ｄ”数 ｍ　１ｗ数 屈曲寿命 結晶化度重量％ ＡＣ５／ＬＰＳ比 ７．５ １、　３　７　０ ０．０５６ ９６　ｌ　１ ．５９ Ｉｔ、　３　９　５ ０、（１７５ λ　８ ．５０ ０．０８８ ′；Ｌ４ ．４７ 珀 工 程 ＤＲ ＲＵＤ ＤＲ 圧力（ｋｐα） 温度（’Ｃ） 乾燥（’Ｃ） 性　　質 Ｖ ＰＦ Ｔ（ａｐｄ） １）　Ｅ　Ｇ添加、 ＷＭ（ ）Ｄｚ３ｓ％の共重合体 ３．１９ ０．９８ ３．０８ ０．９４ λ　９０ ２．８４ ０．９９ ９、Ｏ ３，１９ ３，１５ １，４７ １，５６ １，４１ ６，６ ５，６ ６，６ 伸度（％） 捲縮指数 ＤＮＳ（１９６℃）（％） 密度（，９／ｅｃ） ＳＣＴ（ｐｐｍ） ＤＤＲ Ｔ４−Ｔ７　　（ａｐｄ） ”Ｄｌ ”Ｔ”数 結晶化度指数 ＡＣ５（Ａ’） Ｌｐｓ　（、／） 結晶化度重量％ ＡＣ３１ＬＰＳ比 ＊　測定値 （表１ Ｃに本があります） ０、０　５　４ ６．６ ５．９ Ｌ、３９４ ０．０？５ ９．４ ３．３ １．３８７ ．０７３ ８．３ 〈１３＊ ．５１ １．３８８ ．０５７ ９．２ ４．３ ．５２ ＤＭＧ添加によりＤＥＣ 工　　　程 圧力（ｋｐα） 温度（’Ｃ） 質 １丁　（ｇｐｄ） １’＋Ｔｔ　　Ｃａｐｄ） ＤＮＳ（１９６℃） ／＜ＤＤＥ Ｄ１数 ”Ｔ“数 密度（ｇ／ｃｃ） 結晶化度指数（％） １．８ ６．９ ．０８ ４、　１ ７、ＷＭＯＤ２−９％の共重合体 λ　６ ７．９ ７、　１ ．０９４ 、ｌ ３．４ ３．２ １、３　８　５ １．３ ＡＣ５（Ａ） ＬＰＳ　　（Ａ） 結晶化度重量％ Ａ　ＣＳ／　ｉ、　ｐ　Ｓ 比 ．５８ ．４９ ｐＥＯ（λｌ　ｙ６’　）及びｌ）Ｅ（ＷＭＯＤ　（３
，０％）の共重１ 項　　目　　Ｎα 工程 圧力（ｋｐα） 温度（’Ｃ） 性質 Ｔフ　　（ｇｐｄ） ”＋Ｔ’ｔ　（ｇ７＋ｄ） ＤＨ５（１９６℃） ＤＤＲ １Ｄ“数 ”Ｔ“数 密度Ｃｆ／ＣＣ） 結晶化度指数％ ＡＣ５（Ａ） ＬＰＳ　（Ａ） 結晶化度重量％ ７、．３ ７．９ ａ　　３ ．１２ １．３８８ Ｇ　（１兆） 仔体 を含み、 １．３７７ ＰＥＯ及びＤＥＣを含み、ｐ 〕４　　目　　Ｓα 工　　程 圧力（ｋｐα） 温度（’Ｃ） 性　　質 Ｔフ　　（ｇｐｄ） ７’　＋Ｔ’？　　（ｇｐｄ） Ｉ）／／５（１９６℃Ｎ ＤＤＲ ”Ｄ″数 ”Ｔ“数 密度Ｃ？／ＣＣ） 結晶化度指数％ ＡＣ５（１１） ｔｐｓ　（、ｒ） 結晶化度型１％ ＡＣ５／ＬＰＳ比 １．２ ５．７ ．２７ １．３８４ ＋５５ ’ＭＯＤ５．２×の共重合体 ！９３ １．４ ６．３ ．２７ １．３８９ ．５６ ．２２ １．３９０ ．５６ １．６ ６．７ ．２１ ３．１ １．３８９ ．５１ の　　へ　　■　　の　　−〇　　〇　　寸　　〜　　
−０の　　リ　　マ　　響０−　　へ　　へ　　　　　
　Ｑ　　　　　　へ　　膿　　の　　■　　■　　ト　
　の　　の　　の表１０△ 框且−五ム ニー程 ＤＲ ＲＯＤ ＤＲ 圧力（ｋｐｍ） 温度ｆ℃） 乾燥１ｆｉ（℃） 性−１ ＰＦ Ｔフ（ｇｐｄ） Ｔ　＋　Ｔ　７、（ｇｐｄ） 櫓縮指散 １）Ｈ８（１９６℃） ＤＤＲ “Ｄ″数 ′Ｔ″数 密度（ｇ／ｃｅ） 結晶化度指ＷＬ（％） ＡＣ３（Ａ） ＬＰＳ（Ａ） 結晶化度重量％ ＡＣ３／ＬＰＳ比 Ｎａ５Ｏ−１，Ｉ）ＭＯ及びＤＥＣ，ＷＭＯＤ　４．０
％を含む共重合体 ２．９４ ０．９６ ２．８２ ２．７９ ０．９６ ２．６８ ２．９４ ０．９６ ２．８２ １．３８８ １．３９６ 一表−１０Ｂ 皿虞％ 水蒸気 ＰＦ ２．３５ ２．２５ 公開沸騰 分散染料 カチオン染料 糸強度（Ｇ：Ｍ） 糸Ｄ　ＨＳ　（１９６℃）（％） 京　公称組成に基づく

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の繊維を製造するのに適した機器を図
示的に示したものである。 第２図〜第４図は、本発明の水蒸気アニーリングした繊
維のＸ−線微細構造の詳細、即ち長周期間隔、見掛微結
晶大きさ及び結晶化度パーセントを示したグラフである
。 第５図は、相対粘度に対して引張強度及び表面トリマー
をプロットしたグラフである。 第１図において： １０・・・延伸及び延伸糸供給装置 １１．１１’　　・・・トウ １２．１４・・・ローラー ２０・・・水蒸気室 ２１・・・マニホルド ２２．２４・・・引張りローラー ２３・・・凝縮水出口 ３０・・・クリンパ− ４０・・・乾燥−緩和炉 水Σ人 ＬＰＳ　　＋＾） ＬＦＳ　ｆＡｌ Ｇ。 １０　　　１２　　　＋４　１６　１８　２０２２２４
２６Ｖ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテ
   レフタロイル基の繰り返し単位を有し、少なくとも約１
   ．１ｇｐｄのＴ＿７、少くとも約５ｇｐｄのＴ＋Ｔ＿７
   、約１０％未満の１９６℃における乾熱収縮率、約３．
   ８未満そして約１．８より大きい“Ｄ”数で示される染
   色性／配向性の関係、及び約２５未満の相対粘度を含む
   染色性と引張特性との間の改善された調和を有するポリ
   （エチレンテレフタレート）の捲縮フィラメント。 ２、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテ
   レフタロイル基の繰り返し単位を有し、少なくとも約１
   ．５ｇｐｄのＴ＿７、少くとも約７ｇｐｄそして約１０
   ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の１９６℃にお
   ける乾熱収縮率、約３．８未満そして約１．８より大き
   い“Ｄ”数で示される染色性／配向性の関係、約２０未
   満の“Ｔ”数で定義された表面環状トリマー含量及び約
   ２５未満の相対粘度を含む、染色性と引張特性との間の
   改善された調和を有するポリ（エチレンテレフタレート
   ）の捲縮フィラメント。 ３、少なくとも９７重量％のジオキシエチレン及びテレ
   フタロイル基の繰り返し単位を有し、約３％より大でな
   いイオン性染着座を含む基を含み、そして少なくとも約
   １．５ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約７ｇｐｄそして１
   ０ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の１９６℃に
   おける乾熱収縮率、約３．８未満で約１．８より大きい
   “Ｄ”数で特徴づけられる染色性／配向性の関係、第２
   図の領域ＨＩＪＫ内の長周期面間隔／微結晶大きさの関
   係によって特徴づけられるＸ−線結晶微細構造及び２５
   未満の相対粘度を含む染色性及び引張特性との間の改善
   された調和を有するポリ（エチレンテレフタレート）の
   捲縮フィラメント。 ４、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテ
   レフタロイル基、０．３％より大でないイオン性染着座
   を有する基から成り、そして少なくとも約３％のそれ以
   外の中性基を含み、そして少なくとも約１．１ｇｐｄの
   Ｔ＿７、少なくとも約５ｇｐｄそして約７ｇｐｄ未満の
   Ｔ＋Ｔ＿７、約１０％未満の１９６℃における乾熱収縮
   率、約３．８未満そして約１．８より大きい“Ｄ”数、
   約２０未満のトリマー“Ｔ”数、少なくとも約０．１２
   のＲＤＤＲ染着率及び約２５未満の相対粘度を含む染色
   性と引張特性との間の改善された調和を有するフィラメ
   ントであるポリ（エチレンテレフタレート）の捲縮フィ
   ラメント。 ５、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテ
   レフタロイル基、そして約０．３％より大でないイオン
   性染着座を有する基から成り、少なくとも約３％の他の
   中性基を含み、少なくとも約１．１ｇｐｄのＴ＿７、少
   なくとも約５ｇｐｄそして約７ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７
   、約１０％未満の１９６℃における乾熱収縮率、約３．
   ８未満で約１．８より大きい“Ｄ”数、図４の領域ＳＴ
   ＵＶ内にあるような長周期間隔及び見掛け微結晶大きさ
   、少なくとも約０．１２のＲＤＤＲ染色率、そして約２
   ５未満の相対粘度を含む染色性及び引張特性の間の改善
   された調和を有するポリ（エチレンテレフタレート）の
   捲縮フィラメント。 ６、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテ
   レフタロイル基、少なくとも約１．３％のイオン性染着
   座を含む芳香族基及び４％迄の中性有機基からなり、少
   なくとも約１．２ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約５ｇｐ
   ｄそして約７ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の
   １９６℃における乾燥収縮率、約３．８未満そして約１
   ．８より大きい“Ｄ”数、約２０未満のトリマー“Ｔ”
   数、そして約２５未満の相対粘度を含む染色性及び引張
   特性の改善された調和を有するポリ（エチレンテレフタ
   レート）の捲縮フィラメント。 ７、少くとも約９３重量％のジオキシエチレン及びテレ
   フタロイル基、少なくとも約１．３％のイオン性染着座
   を含む芳香族基及び約４％迄の中性有機基を含み、少な
   くとも約１．２ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約５ｇｐｄ
   そして約７ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の１
   ９６℃における乾熱収縮率、約３．８未満そして約１．
   ８より大きい“Ｄ”数、例えば図４領域ＳＴＵＶ内にあ
   る長周期間隔及び見掛け微結晶大きさ、そして２５未満
   の相対粘度を含む染色性及び引張特性の改善された調和
   を有するポリ（エチレンテレフタレート）の捲縮フィラ
   メント。 ８、約１６〜約２０の範囲にある相対粘度を有する、特
   許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のフィラメン
   ト。 ９、約９〜約１４の範囲にある相対粘度を有する、特許
   請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のフィラメント
   。 １０、少なくとも約９３％のジオキシエチレン及びテレ
   フタロイル基の繰り返し単位を有し、そして少なくとも
   約１．１ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約５ｇｐｄのそし
   て約８ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の乾熱収
   縮率（１９６℃）、約３０８未満そして約１．８より大
   きい“Ｄ”数、約２５未満のトリマー“Ｔ”数、そして
   約９〜約１４の相対粘度を含む染色性及び引張特性の改
   善された調和を有するポリ（エチレンテレフタレート）
   の捲縮フィラメント。 １１、少なくとも約９７％のジオキシエチレン及びテレ
   フタロイル基の繰り返し単位を有し、約０．３％以下の
   イオン性染着座を含む基を有し、そして少なくとも約１
   ．１ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約５ｇｐｄそして約８
   ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未満の乾熱収縮率（
   １９６゜Ｃ）、約３．８未満そして約１．８より大きい
   “Ｄ”数、図２の領域ＨＩＪＫ内にある、長周期間隔／
   微結晶大きさの関係によって特徴づけられるＸ−線結晶
   微細構造及び約９〜約１４の相対粘度を含む染色性及び
   引張特性の改善された調和を有するポリ（エチレンテレ
   フタレート）の捲縮フィラメント。 １２、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及び
   テレフタロイル基及び０．３％未満のイオン性染着座を
   有する基から成り、そして少なくとも約３％の他の基を
   含み、少なくとも約１．１ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも
   約５ｇｐｄそして約８ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０
   ％未満の１９６℃における乾熱収縮率、約３．８未満そ
   して約１．８より大きい“Ｄ”数、図４の領域ＳＴＵＶ
   内にあるような長周期間隔及び見掛け微結晶大きさ、少
   くとも０．１２のＲＤＤＲ染着率そして約９〜約１４の
   相対粘度を含む染色性及び引張特性の改善された調和を
   有するポリ（エチレンテレフタレート）の捲縮フィラメ
   ント。 １３、少なくとも約９３重量％のジオキシエチレン及び
   テレフタロイル基、少なくとも約１．３％のイオン性染
   着座を含む芳香族基及び約４％迄の中性有機基から成り
   、少なくとも約１．１ｇｐｄのＴ＿７、少なくとも約５
   ｇｐｄそして約８ｇｐｄ未満のＴ＋Ｔ＿７、約１０％未
   満の１９６℃における乾熱収縮率、少なくとも約３．８
   そして約１０８より大きい“Ｄ”数、図４の領域ＳＴＵ
   Ｖ内にあるような長周期間隔と見掛け微結晶大きさ、そ
   して約９〜約１４の相対粘度からなる染色性及び引張特
   性の改善された調和を有するポリ（エチレンテレフタレ
   ート）の捲縮フィラメント。 １４、Ｔ＿７が少くとも約１．２ｇｐｄである特許請求
   の範囲第４、５又は１０〜１３項のいずれかに記載のフ
   ィラメント。 １５、図２の領域ＨＩＪＫ内にある長周期間隔／結晶大
   きさの関係によって特徴づけられるＸ−線結晶微細構造
   を有する特許請求の範囲第２又は８〜１０項のいずれか
   に記載のフィラメント。 １６、約０．３％より大でないイオン性染着座を含む基
   を含む特許請求の範囲第１、２、８〜１０又は１５項の
   いずれかに記載のフィラメント。 １７、実質的にイオン性染着座のない特許請求の範囲第
   ３〜５、１１、１２又は１６項のいずれかに記載、のフ
   ィラメント。 １８、少なくとも約９７％のジオキシエチレン及びテレ
   フタロイル基の繰返し単位を有する特許請求の範囲第１
   、２、６〜１０又は１３〜１７項のいずれかに記載のフ
   ィラメント。 １９、ポリエステルが実質的に全くジオキシエチレン及
   びテレフタロイル基と、不純物としてのジオキシジエチ
   レンオキシドとから成る特許請求の範囲第２、３、１１
   又は１８項のいずれかに記載のフィラメント。 ２０、中性基が存在し、それがグルタリル、アジビル、
   ジオキシジエチレンエーテル又は分子量４，０００未満
   のオキシ−ポリ（エチレンオキシド）の１種又はそれ以
   上である特許請求の範囲第１〜１８項のいずれかに記載
   のフィラメント。 ２１、約３〜約４％のグルタリル基及び約１％のジオキ
   シエチレンエーテル基を含む特許請求の範囲第２０項記
   載のフィラメント。 ２２、イオン性の染着座を含む基が存在し、そしてそれ
   が５−ナトリウムスルホン酸イソフタロール基である特
   許請求の範囲第１〜１６、１８、２０又は２１項のいず
   れかに記載のフィラメント。 ２３、長周期間隔及び見掛け微結晶大きさが、第４図の
   領域ＳＴＵＶ内にあるような特許請求の範囲第１、２、
   ４、６、８〜１０、１４、１６〜１８又は２０〜２２項
   のいずれかに記載のフィラメント。 ２４、第３図の領域ＬＭＮＯＰ内にあるような見掛け微
   結晶大きさ／長周期間隔比及び結晶化度重量パーセント
   を有する特許請求の範囲第１〜２３項のいずれかに記載
   のフィラメント。 ２５、第３図の領域ＮＯＰＱＲ内にあるような見掛け微
   結晶大きさ／長周期間隔比及び結晶化度重量パーセント
   を有する特許請求の範囲第２４項記載のフィラメント。 ２６、約８％未満の１９６℃における乾熱収縮率を有す
   る特許請求の範囲第１〜２５項のいずれかに記載のフィ
   ラメント。 ２７、約３％又はそれ以上の１９６℃における乾熱収縮
   率を有する特許請求の範囲第２６項記載のフィラメント
   。 ２８、約６％未満の１９６℃における乾熱収縮率を有す
   る特許請求の範囲第２６又は２７項記載のフィラメント
   。 ２９、少なくとも約２０の捲縮指数を有する特許請求の
   範囲第１〜２８項のいずれかに記載のフィラメント束。