JPH02127597A

JPH02127597A - クレープ助剤の製造法

Info

Publication number: JPH02127597A
Application number: JP27631288A
Authority: JP
Inventors: Takao Obokata; 小保方　隆夫; Satoshi Takizawa; 智滝沢
Original assignee: DIC Hercules Chemicals Inc
Current assignee: DIC Hercules Chemicals Inc
Priority date: 1988-11-02
Filing date: 1988-11-02
Publication date: 1990-05-16
Anticipated expiration: 2012-12-10
Also published as: JP2688950B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、トイレットペーパー、ペーパータオル、ティ
ッシュペーパー等の製造の際に使用されるクレープ助剤
（ヤンキードライヤーの接着剤）の製造法に関する。

［従来の技術］従来からトイレットペーパー、ペーパータオル、ティッ
ンユペーパーの製造においては柔軟性や嵩高さを出すた
めに紙匹にクレープを与えること（クレーピング）が必
要であった。このフレピングはヤンキードライヤー等の
回転シリンダーに紙匹を密着させ、その後密着した紙匹
をドクターブレードで剥離させることにより行われてい
る。この際、ヤンキードライヤーへの接着性を増すため
、従来は澱粉、尿素ホルマリン樹脂、にがわ、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等を内添またはヤ
ンキードライヤーの表面もしくは紙匹上にスプレーする
ことが行われていた。

［発明が解決しようとする課題］しかし、この方法は用いるクレープ助剤によってそれぞ
れ固有の欠点を有していた。即ち、澱粉、にかわにはク
ツキングしなくてはならないという煩雑さがあり、また
、尿素ホルマリン樹脂にはホルマリンの発生という欠点
があった。一方、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂には、上記のような欠点がなく、肝心の接着性
においても澱粉、尿素ホルマリン樹脂、にかわを上回る
性能を示しているが、この樹脂は損紙の離解性が悪いと
いう欠点を有していた。

［課題を解決するための手段］本発明者等は上記の欠点のない、即ち、クツキング等の
煩雑さがな（容易に取扱え、且つホルマリンの発生もな
く、損紙の離解性も良く、しかも接着性が良好なりレー
プ助剤に関し鋭意研究した結果、ポリアミドポリアミン
エピクロルヒドリン樹脂の製造時において樹脂中に含ま
れる架橋性基を特定の化合物と反応させるという方法を
採用することにより、その目的を達成できることを見出
し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、ポリアルキレンポリアミンとジカルボ
ン酸を加熱脱水縮合して得られたポリアミドポリアミン
を水溶液中でエピクロルヒドリンと反応させ、次いで無
機酸、白゛機酸、モノアミン化合物、モノメルカプト基
含有化合物の１種類または２種類以上と反応させること
を特徴とするクレープ助剤の製造法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸を加熱脱水縮
合して得られたポリアミドポリアミンを水溶液中でエピ
クロルヒドリンと反応させる方法、即ち、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂の製造方法については
、Ｕ　Ｓ　Ｐ　２，９２６，１１８を代表とする公知の
いかなる方法を用いても良い。

即ち、ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビスプロピルアミン等が代表的なも
のであり、これらは１種類のみでも２種類以上を併用し
てもよい。また、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、等の脂肪
族、あるいはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等
の芳香族ジカルボン酸が挙げられるが、これらも１種類
または２種類以上を併用して使用することができる。

Ｌ記ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂中に
含まれる架橋性基と反応せしめる特定な化合物を以下に
述べる。

無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、
等が挙げられるが、これらの１種類もしくは２種類以上
を併用して使用することもできる。

有機酸としてはギ酸、酢酸、酪酸、モノまたはジクロル
酢酸、スルファミン酸等が挙げられるが、これらは１種
類または２種類以上を併用して使用することができる。

モノアミン化合物としては、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ヒドロキシアミン、エタノールアミン、ジェ
タノールアミン、等が挙げられるが、これらの１種又は
２種以上を併用することもできる。

モノメルカプト基含有化合物の代表としては、２−メル
カプトエタノール、チオグリコール酸が挙げられる。

無機酸、有機酸、モノアミン化合物、モノメルカプト基
含有化合物は、エピクロルヒドリンに対して５０モル％
〜２００モル％、好ましくは７０〜１５０モル％の範囲
で使用すればよい。５０モル％より少ないと損紙の離解
性が悪いし、２００モル％より多いと未反応物が多くな
る上に経済的でない。

本発明においてエピクロルヒドリンと反応後、無機酸等
と反応させる際の反応温度は３５〜９０°Ｃ１反応時間
は２０分〜８時間である。反応温度が３５°Ｃより低い
場合、反応時間が２０分間より短い場合には、反応が進
みにくい。また、この反応は比較的反応速度が大きいの
で９０℃より高くする必要はないし反応時間を８時間よ
り長くする必要もない。

本発明のクレープ助剤の使用法には、（１）パルプ濃度
の高い原質へ添加する。（２）ファンポンプ部の白水中
へ添加する。（３）ヤンキードライヤーの前方での紙の
裏側にスプレーする。（４）ヤンキードライヤーの表面
に直接スプレーする。（５）上記（１）〜（４）を組合
わせる等が考えられる。

［実　施　例コ以下、実施例で本発明を説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

実施例　１ジエチレントリアミン１０８．２ｇ　（１，０５モル）
、水５０ｇ１アジピン酸１４６．Ｌｇ　（１，０モル）
を５００ｍ１フラスコに仕込み、１８０〜１８５°Ｃで
５時間反応させてポリアミドを得た。これに、水を加え
て５０％ポリアミド水溶液とした（樹脂Ａとする。）。

温度計、冷却管、および撹拌棒を備えた１Ωの４つロフ
ラスコに樹脂Ａ　２０７．９ｇと水２０７．９ｇを仕込
み、さらに、エピクロルヒドリン６２．６ｇを投入した
。５０℃に昇温し、９０分保った。その時点で純度９０
％のジェタノールアミン５７．９ｇと水９２．９ｇを添
加し、さらに５０℃で６０分間保った。その時点でさら
に８８％ギ酸Ｌ７．１ｇを添加し９０分間５０℃で攪拌
した。２５°Ｃに冷却した後、水ＬＯ４，１ｇを加え固
型分濃度３１，０％の樹脂水溶液を得た（サンプル１と
する。）。

実施例　２実施例１と同様の４つロフラスコに樹脂Ａ２３５、Ｏｇ
と水３５２．５ｇを仕込み、さらに、エピクロルヒドリ
ン７０．８ｇを投入した。６０°Ｃに昇温し、１５０分
保った。その時点で９０％ジェタノールアミン６５．３
ｇと水１０５ｇを添加した。５０°Ｃで９０分保った後
、２５°Ｃまで冷却し、９５％の硫酸９．５ｇを加えて
固型分濃度３０．２％の樹脂水溶液を得た（サンプル２
とする。）。

実施例　３実施例１と同様の４つロフラスコに樹脂Ａ２０７．９ｇ
と水２０７．９ｇを仕込み、さらに、エピクロルヒドリ
ン８２．６ｇを投入した。５０℃に昇温し、９０分保っ
た。その時点で２−メルカプトエタノール４６．８ｇを
添加し、さらに５０℃で７０分保った。冷却して２５°
Ｃになった時点で、９５％硫酸を６．２ｇ加え、さらに
水１８０ｇ加えて固型分３０．５％の樹脂水溶液を得た
（サンプル３とする。）。

実施例　４実施例１と同様の４つロフラスコに樹脂Ａ２０７．９ｇ
と水２０７．９ｇを仕込み、さらに、エピクロルヒドリ
ン６２．８ｇを投入した。５０°Ｃに昇温し、１３０分
保った。その時点で８８％ギ酸２６．５ｇを添加し、さ
らに５０°Ｃで９０分保った。水１０２ｇ加えて冷却し
、固型分３０．２％の樹脂水溶液を得た（サンプル４と
する。）。

応用例実施例１〜４のサンプル、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂であるカイメン５５７Ｈ（デイック・
バーキュレス株式会社製）および酸化デンプンである玉
子エースＡ（王子コーンスターチ株式会社製）を用いて
、剥離試験、離解性試験を行った。結果を表１に示す。

なお、剥離強度測定法、離解性評価法は、以下の通りで
ある。

剥離強度測定方法ステンレス板の表面に評価サンプルの１２．５％水溶液
を１ｍｍの厚さに塗工し、風乾後さらに７０℃で６０分
、熱風乾燥機で加熱乾燥した。次に、もめんの布（縦３
ｃｍ、横１０ｃｍの大きさで自重の６倍重量の水を含む
。）をステンレス板上に置き再び７０°Ｃで６０分熱風
乾燥した。得られた布／ステンレス板のラミネートを表
面性試験機ＩＩＩＥＩＤＯＮ−Ｌ４Ｄ　−ＡＮＬ（新東
科学株式会社製）に取付け、ステンレス板から布を剥離
するときの剥離強度を測定した（剥離角度１８０度、剥
離速度２５ｍｍ／分）。

離解性評価方法クレープ助剤のサンプルを用いて、下記に示す条件で抄
紙した。

抄紙条件抄　紙　機；ノープル　アンド　ウッド式抄紙試験機使用パルプ、ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ＝５０１５０フリーネ
ス；　１８０　ｍｌ　（カナデイアン　スクンダード　
フリーネス）用水１）［（；　６．５樹脂添加口、　０．０５％、０．１％乾　　　燥；８０℃、１２０秒（回転式ドライヤー）得
られた手抄き紙を５ｃｍ角に切る。３００　ｍｌのビー
カーに３００ｍ１の水を入れ、２７ｍｍのマグネチック
スターラーを回す。回転数を一定にして５ｃｍ角の紙を
水に入れ、はぐれるまでの秒数を測定する。

秒数が少ないほど離解性が良いことになる。

表１よりサンプル１〜４は、剥離強度、離解性の両面か
ら総合的に判断してポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン樹脂や酸化デンプンより優れていることがわかっ
た。

表［発明の効果］本発明によって従来から求められていた剥離強度が優れ
、しかも離解性がよいクレープ助剤が実現され、これに
よってトイレットペーパー、ペーパータオル、ティッシ
ュペーパー等のクレーピングがより適格に行えるように
なった工業的効果は極めて大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸を加熱脱水縮
合して得られたポリアミドポリアミンを水溶液中でエピ
クロルヒドリンと反応させ、次いで無機酸、有機酸、モ
ノアミン化合物、モノメルカプト基含有化合物の１種類
または２種類以上と反応させることを特徴とするクレー
プ助剤の製造法。