JPH0212934B2 - - Google Patents
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- JPH0212934B2 JPH0212934B2 JP22843985A JP22843985A JPH0212934B2 JP H0212934 B2 JPH0212934 B2 JP H0212934B2 JP 22843985 A JP22843985 A JP 22843985A JP 22843985 A JP22843985 A JP 22843985A JP H0212934 B2 JPH0212934 B2 JP H0212934B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- allyl
- present
- formula
- fragrance
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- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は香料の調合素剤として有用な新規な次
式（） で表わされる１―アリル―２，２，７，７―テト
ラメチルシクロヘプタン―１―オール及びこれを
含有する香料組成物に関する。 〔従来の技術〕 従来、飽和若しくは不飽和のアルコール類中に
は多くの有用な香料化合物が知られている〔奥田
治、「香料化学総覧（）」，廣川書店，第482〜
681頁（1980）〕。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、化合物の香気は、少しの構造の
違いによつて全く相違するのが一般的であるの
で、種々の化合物を合成し、その香気を検討する
ことは新しい香料を得るために極めて重要であ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、香料として有用な化合物を得る
べく鋭意研究を行つた結果、今般新たに合成され
た文献未記載の化合物である１―アリル―２，
２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―１―
オール（）が有用な香気を有することを見い出
し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、新規な化合物１―アリル―
２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―
１―オール（）及びこれを含有する香料組成物
を提供するものである。 本発明の１―アリル―２，２，７，７―テトラ
メチルシクロヘプタン―１―オール（）は、例
えば、次の反応式に従つて、２，２，７，７―テ
トラメチルシクロヘプタノン（）に式（）の
化合物を反応させることにより製造される。 （式中、ＭはMgX又はリチウム原子を示し、
ここでＸはハロゲン原子を示す） 本方法の原料である式（）の化合物は、アリ
ルブロマイド、アリルクロライド等のアリルハラ
イドに金属マグネシウム又はリチウムを反応させ
ることにより容易に調製できる。従つて本発明の
化合物（）を得るための反応は、式（）の化
合物を調製した後、これに式（）の化合物を加
えることによつて行うこともできるが、また、式
（）の化合物とアリルハライドの溶液を、金属
マグネシウム又はリチウムを含む反応系中に加え
て、反応混合液中で式（）の化合物を生成させ
ながら行うこともできる。 使用する式（）の化合物又はアリルハライド
の量は、式（）の化合物に対して１当量以上、
好ましくは1.2当量以上である。 これらの反応の際用いられる溶媒としては、ケ
トン体とグリニヤール試薬又はリチウム試薬との
反応において通常用いられる溶媒が使用可能であ
るが、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジグライム（ジメチルセロソルブ）等のエ
ーテル系の溶媒が好ましい。 反応時間および反応温度は使用する溶媒によつ
て異なるが、好ましくは、室温〜100℃で１〜５
時間である。 反応終了後、反応混合物中から、本発明の１―
アリル―２，２，７，７―テトラメチルシクロヘ
プタン―１―オールを単離・精製するには、抽
出、洗浄、蒸留等の通常の方法が採用される。 以上の如くして得られた本発明の化合物は、木
様、草葉様、土様のパチユリ油的な香りを有する
ので、これを種々の基剤に配合することにより有
用な香料組成物とすることができる。 〔作用〕 以上の如くして得られる本発明の化合物は、木
様、草葉様、土様の匂い、特にパチユリ油中の重
要な香気成分であるノルパチユレノールを思わせ
る香りを有し、これを含有する香料組成物もまた
同様の香りを有する。 〔効果〕 従つて、本発明の化合物は、各種の香料の調合
素材として優れたものであり、高級な香料組成
物、香水、石鹸、シヤンプー、ヘアリンス、洗
剤、化粧品、ヘアースプレー、芳香剤等の賦香が
必要とされるものに広汎に使用できる。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明す
る。 参考例 ２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタノ
ン（）の合成： 撹拌器、滴下ロート、温度計、還流冷却器及び
窒素ガス導入管を備えた１四ツ口フラスコにナ
トリウムアミド（39.01ｇ，1.0mol）、トルエン
（400ml）の順に加え窒素雰囲気下加熱還流させ
た。これに加熱還流下で撹拌しながらジイソプロ
ピルケトン（45.68ｇ，0.4mol）／１，４―ジク
ロロブタン（50.80ｇ，0.4mol）からなる混合溶
液を3.5時間要して滴下した。この混合物を加熱
還流下で５時間撹拌した。冷却後反応混合物に水
（200ml）を加えて分層し、有機層を10％硫酸水溶
液（50ml）で中和洗浄し、次いで10％炭酸ナトリ
ウム水溶液（50ml）で洗浄し、更に飽和食塩水
（100ml）で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、別後濃縮し、分留して上
記化合物34.43ｇ（収率51.2％）を得た。 沸点：98℃／20mmHg 元素分析（C11H20Oとして） 計算値（％）：C78.51 H11.98 実測値（％）：C78.32 H11.89 IR（液膜，cm-1）： 2960，2920，2860（νCH） 1690（νC=O）1 H―NMR（CDCl3溶媒、TMS内部標準、δ）： 1.60（―ＣＨ 2―，8H，ｓ） 1.16（―ＣＨ 3，12H，ｓ） MS（相対強度） キヤピラリーカラム〔ヒユーレツト・パツカー
ド社のメチルシリコン、カラム長25ｍ〕を用いた
ガラマス測定の結果を次に示す。 168（M+，24）、83（19）、81（24）、70（22）、69
（92）、57（31）、56（100）、55（35）、43（20）、4
1
（43） 実施例 １ １―アリル―２，２，７，７―テトラメチルシ
クロヘプタン―１―オール（）の合成： 撹拌器、滴下ロート、温度計、還流冷却器及び
窒素ガス導入管を備えた500ml四ツ口フラスコに
マグネシウム（5.37ｇ，0.221mol）を加え窒素ガ
スを通じて器内の湿気を除いた後、撹拌しながら
少量の臭化アリル（1.5ｇ，0.0124mol）／乾燥ジ
エチルエーテル（7.5ml）からなる混合溶液を滴
下し、氷水浴中で15℃以下に冷却しながら臭化ア
リル（21.29ｇ，0.176mol）／２，２，７，７―
テトラメチルシクロヘプタノン（24.68ｇ，
0.147mol）／乾燥ジエチルエーテル（75ml）か
らなる混合溶液を２時間要して滴下した。この混
合物を15℃以下に保ちながら１時間撹拌した。反
応混合物を氷水中に投入した後1N塩酸水溶液で
弱酸性にした後分層し、有機層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液（50ml）で洗浄し、次いで水（50
ml）で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、別後濃縮し、分留して上記化
合物23.03ｇ（収率74.5％）を得た。このものは
木様、草葉様、土様のパチユリ油的な香りを有す
る無色透明液体であつた。 沸点：115℃／５mmHg 元素分析（C14H26Oとして） 計算値（％）：C79.94 H12.46 実測値（％）：C79.75 H12.63 IR（液膜，cm-1）： 3580（νOH） 3080〔νCH（＝CH―，＝CH2）〕 2950、2920、2870（νCH） 1635（νC=C） 980、920〔δCH（―CH＝CH2の面外変角）〕1 H―NMR（CDCl3溶媒、TMS内部標準、
δ）： 6.31〜5.61（―CH2―ＣＨ＝CH2，1H，ｍ） 5.15〜4.88（―CH2―CH＝ＣＨ 2，2H，ｍ） 2.43（―ＣＨ 2―CH＝CH2，2H，ｄ，Ｊ＝8.0
Hz） 2.02〜1.20〔―（ＣＨ 2）4―，8H，ｍ及び―Ｏ
Ｈ，9H，ｍ〕 1.05及び0.98（―ＣＨ 3，12H，ｓ） MS（相対強度） キヤピラリーカラム〔ヒユーレツト・パツカー
ド社のメチルシリコン、カラム長25ｍ〕を用いた
ガスマス測定の結果を次に示す。 210（M+，４）、111（64）、95（78）、82（63）、81
（89）、71（64）、69（99）、55（79）、43（100）、4
1
（83） 実施例 ２ メンズコロン用香料 組成： （重量部） １―アリル―２，２，７，７―テトラメチルシ
クロヘプタン―１―オール 150 セドリルアセテート 150 アセチルセドレン 150 ベチバー油 10 クローブ油 20 トリ―モスアブソリユート 40 アンバーベース 30 カストリウムアブソリユート ５ カラクソライド501) 50 セレストライド2) 50 クマリン 30 アミルサリチレート 20 ジヤスミンアブソリユート 20 イソブチルキノリン １ ラベンダー油 50 ウンデシレニツクアルデヒド ２ リグストラール3) ３ ガルバナム油 ２ ローレル油 40 ガンマウンデカラクトン １ ナツメグ油 10 パイン油 30 ジプロピレングリコール 96 850 １ ガラクソライド50： １，３，４，６，７，８―ヘキサハイドロ―
４，６，６，７，８，８―ヘキサメチルシクロ
ペンタ―γ―２―ベンゾピラン ２ セレストライド： ４―アセチル―６―tert―ブチル―１，１―ジ
メチルインダン ３ リグストラール： ３，５（又は２，４）―ジメチル―３―シクロ
ヘキセン―１―カルボアルデハイド メンズコロン用香料に本発明の１―アリル―
２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―
１―オールを加えることにより、調合品にフレツ
シユさ、暖かさ、ボリユームを与えることができ
た。
式（） で表わされる１―アリル―２，２，７，７―テト
ラメチルシクロヘプタン―１―オール及びこれを
含有する香料組成物に関する。 〔従来の技術〕 従来、飽和若しくは不飽和のアルコール類中に
は多くの有用な香料化合物が知られている〔奥田
治、「香料化学総覧（）」，廣川書店，第482〜
681頁（1980）〕。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、化合物の香気は、少しの構造の
違いによつて全く相違するのが一般的であるの
で、種々の化合物を合成し、その香気を検討する
ことは新しい香料を得るために極めて重要であ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、香料として有用な化合物を得る
べく鋭意研究を行つた結果、今般新たに合成され
た文献未記載の化合物である１―アリル―２，
２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―１―
オール（）が有用な香気を有することを見い出
し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、新規な化合物１―アリル―
２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―
１―オール（）及びこれを含有する香料組成物
を提供するものである。 本発明の１―アリル―２，２，７，７―テトラ
メチルシクロヘプタン―１―オール（）は、例
えば、次の反応式に従つて、２，２，７，７―テ
トラメチルシクロヘプタノン（）に式（）の
化合物を反応させることにより製造される。 （式中、ＭはMgX又はリチウム原子を示し、
ここでＸはハロゲン原子を示す） 本方法の原料である式（）の化合物は、アリ
ルブロマイド、アリルクロライド等のアリルハラ
イドに金属マグネシウム又はリチウムを反応させ
ることにより容易に調製できる。従つて本発明の
化合物（）を得るための反応は、式（）の化
合物を調製した後、これに式（）の化合物を加
えることによつて行うこともできるが、また、式
（）の化合物とアリルハライドの溶液を、金属
マグネシウム又はリチウムを含む反応系中に加え
て、反応混合液中で式（）の化合物を生成させ
ながら行うこともできる。 使用する式（）の化合物又はアリルハライド
の量は、式（）の化合物に対して１当量以上、
好ましくは1.2当量以上である。 これらの反応の際用いられる溶媒としては、ケ
トン体とグリニヤール試薬又はリチウム試薬との
反応において通常用いられる溶媒が使用可能であ
るが、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジグライム（ジメチルセロソルブ）等のエ
ーテル系の溶媒が好ましい。 反応時間および反応温度は使用する溶媒によつ
て異なるが、好ましくは、室温〜100℃で１〜５
時間である。 反応終了後、反応混合物中から、本発明の１―
アリル―２，２，７，７―テトラメチルシクロヘ
プタン―１―オールを単離・精製するには、抽
出、洗浄、蒸留等の通常の方法が採用される。 以上の如くして得られた本発明の化合物は、木
様、草葉様、土様のパチユリ油的な香りを有する
ので、これを種々の基剤に配合することにより有
用な香料組成物とすることができる。 〔作用〕 以上の如くして得られる本発明の化合物は、木
様、草葉様、土様の匂い、特にパチユリ油中の重
要な香気成分であるノルパチユレノールを思わせ
る香りを有し、これを含有する香料組成物もまた
同様の香りを有する。 〔効果〕 従つて、本発明の化合物は、各種の香料の調合
素材として優れたものであり、高級な香料組成
物、香水、石鹸、シヤンプー、ヘアリンス、洗
剤、化粧品、ヘアースプレー、芳香剤等の賦香が
必要とされるものに広汎に使用できる。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明す
る。 参考例 ２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタノ
ン（）の合成： 撹拌器、滴下ロート、温度計、還流冷却器及び
窒素ガス導入管を備えた１四ツ口フラスコにナ
トリウムアミド（39.01ｇ，1.0mol）、トルエン
（400ml）の順に加え窒素雰囲気下加熱還流させ
た。これに加熱還流下で撹拌しながらジイソプロ
ピルケトン（45.68ｇ，0.4mol）／１，４―ジク
ロロブタン（50.80ｇ，0.4mol）からなる混合溶
液を3.5時間要して滴下した。この混合物を加熱
還流下で５時間撹拌した。冷却後反応混合物に水
（200ml）を加えて分層し、有機層を10％硫酸水溶
液（50ml）で中和洗浄し、次いで10％炭酸ナトリ
ウム水溶液（50ml）で洗浄し、更に飽和食塩水
（100ml）で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、別後濃縮し、分留して上
記化合物34.43ｇ（収率51.2％）を得た。 沸点：98℃／20mmHg 元素分析（C11H20Oとして） 計算値（％）：C78.51 H11.98 実測値（％）：C78.32 H11.89 IR（液膜，cm-1）： 2960，2920，2860（νCH） 1690（νC=O）1 H―NMR（CDCl3溶媒、TMS内部標準、δ）： 1.60（―ＣＨ 2―，8H，ｓ） 1.16（―ＣＨ 3，12H，ｓ） MS（相対強度） キヤピラリーカラム〔ヒユーレツト・パツカー
ド社のメチルシリコン、カラム長25ｍ〕を用いた
ガラマス測定の結果を次に示す。 168（M+，24）、83（19）、81（24）、70（22）、69
（92）、57（31）、56（100）、55（35）、43（20）、4
1
（43） 実施例 １ １―アリル―２，２，７，７―テトラメチルシ
クロヘプタン―１―オール（）の合成： 撹拌器、滴下ロート、温度計、還流冷却器及び
窒素ガス導入管を備えた500ml四ツ口フラスコに
マグネシウム（5.37ｇ，0.221mol）を加え窒素ガ
スを通じて器内の湿気を除いた後、撹拌しながら
少量の臭化アリル（1.5ｇ，0.0124mol）／乾燥ジ
エチルエーテル（7.5ml）からなる混合溶液を滴
下し、氷水浴中で15℃以下に冷却しながら臭化ア
リル（21.29ｇ，0.176mol）／２，２，７，７―
テトラメチルシクロヘプタノン（24.68ｇ，
0.147mol）／乾燥ジエチルエーテル（75ml）か
らなる混合溶液を２時間要して滴下した。この混
合物を15℃以下に保ちながら１時間撹拌した。反
応混合物を氷水中に投入した後1N塩酸水溶液で
弱酸性にした後分層し、有機層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液（50ml）で洗浄し、次いで水（50
ml）で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、別後濃縮し、分留して上記化
合物23.03ｇ（収率74.5％）を得た。このものは
木様、草葉様、土様のパチユリ油的な香りを有す
る無色透明液体であつた。 沸点：115℃／５mmHg 元素分析（C14H26Oとして） 計算値（％）：C79.94 H12.46 実測値（％）：C79.75 H12.63 IR（液膜，cm-1）： 3580（νOH） 3080〔νCH（＝CH―，＝CH2）〕 2950、2920、2870（νCH） 1635（νC=C） 980、920〔δCH（―CH＝CH2の面外変角）〕1 H―NMR（CDCl3溶媒、TMS内部標準、
δ）： 6.31〜5.61（―CH2―ＣＨ＝CH2，1H，ｍ） 5.15〜4.88（―CH2―CH＝ＣＨ 2，2H，ｍ） 2.43（―ＣＨ 2―CH＝CH2，2H，ｄ，Ｊ＝8.0
Hz） 2.02〜1.20〔―（ＣＨ 2）4―，8H，ｍ及び―Ｏ
Ｈ，9H，ｍ〕 1.05及び0.98（―ＣＨ 3，12H，ｓ） MS（相対強度） キヤピラリーカラム〔ヒユーレツト・パツカー
ド社のメチルシリコン、カラム長25ｍ〕を用いた
ガスマス測定の結果を次に示す。 210（M+，４）、111（64）、95（78）、82（63）、81
（89）、71（64）、69（99）、55（79）、43（100）、4
1
（83） 実施例 ２ メンズコロン用香料 組成： （重量部） １―アリル―２，２，７，７―テトラメチルシ
クロヘプタン―１―オール 150 セドリルアセテート 150 アセチルセドレン 150 ベチバー油 10 クローブ油 20 トリ―モスアブソリユート 40 アンバーベース 30 カストリウムアブソリユート ５ カラクソライド501) 50 セレストライド2) 50 クマリン 30 アミルサリチレート 20 ジヤスミンアブソリユート 20 イソブチルキノリン １ ラベンダー油 50 ウンデシレニツクアルデヒド ２ リグストラール3) ３ ガルバナム油 ２ ローレル油 40 ガンマウンデカラクトン １ ナツメグ油 10 パイン油 30 ジプロピレングリコール 96 850 １ ガラクソライド50： １，３，４，６，７，８―ヘキサハイドロ―
４，６，６，７，８，８―ヘキサメチルシクロ
ペンタ―γ―２―ベンゾピラン ２ セレストライド： ４―アセチル―６―tert―ブチル―１，１―ジ
メチルインダン ３ リグストラール： ３，５（又は２，４）―ジメチル―３―シクロ
ヘキセン―１―カルボアルデハイド メンズコロン用香料に本発明の１―アリル―
２，２，７，７―テトラメチルシクロヘプタン―
１―オールを加えることにより、調合品にフレツ
シユさ、暖かさ、ボリユームを与えることができ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １―アリル―２，２，７，７―テトラメチル
シクロヘプタン―１―オール。 ２ １―アリル―２，２，７，７―テトラメチル
シクロヘプタン―１―オールを含有する香料組成
物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22843985A JPS6287538A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | １−アリル−２，２，７，７−テトラメチルシクロヘプタン−１−オ−ル及びこれを含有する香料組成物 |
| EP86101536A EP0193008B1 (en) | 1985-02-18 | 1986-02-06 | Cycloalkan-1-ol derivatives and perfume compositions comprising the same |
| US06/826,905 US4631147A (en) | 1985-02-18 | 1986-02-06 | Cycloalkan-1-ol derivatives and perfume compositions comprising the same |
| DE8686101536T DE3669497D1 (de) | 1985-02-18 | 1986-02-06 | Cycloalkan-1-ol derivate und duftstoff-zusammensetzungen, die diese enthalten. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22843985A JPS6287538A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | １−アリル−２，２，７，７−テトラメチルシクロヘプタン−１−オ−ル及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287538A JPS6287538A (ja) | 1987-04-22 |
| JPH0212934B2 true JPH0212934B2 (ja) | 1990-03-30 |
Family
ID=16876507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22843985A Granted JPS6287538A (ja) | 1985-02-18 | 1985-10-14 | １−アリル−２，２，７，７−テトラメチルシクロヘプタン−１−オ−ル及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6287538A (ja) |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP22843985A patent/JPS6287538A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6287538A (ja) | 1987-04-22 |
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