JPH02131479A - ピリジルピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は新規なピリジルピリミジン誘導体、その製造法
およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する。

く従来の技術および発明が解決しようとする課題〉近年
農薬の安全性が環境汚染、作物残留等の関点から問題と
なっている。従って、毒性が低く、動植物体内あるいは
、土壌中に蓄積しない新規な農薬の開発が望まれている
。この為の手段としては多くの検討がなされているが、
殺菌剤の場合、例えば高活性化合物または広スペクトル
化合物の開発が有効な手段と考えられる。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、高活性かつ広スペクトルな殺菌剤を見い
出すべく鋭意検討を重ねた結果、一般式 Ｒ２ 〔式中、Ｒ１は同一または相異なっていてもよく、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、
低級ハロアルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、ｎ
は０、１、２または８を表わし、力は低級アルコキシ基
または低級ハロアルコキシ基を表わし、Ｒ．ａは低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ４およびＲ５は同一又は相異なっ
ていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表わす
。〕 で示されるビリジルビリミジン誘導体（以下、本発明化
合物と記す。）が重要作物である稲や麦類さら化は果樹
ソ菜類等の巾広い分野の種々の病害に対し、優れた予防
効力および治療効力を示し、かつ、各種既存殺菌剤に対
する耐性菌に対しても充分な防除効力を示すことを見い
出し、本発明に至った。

本発明化合物としては、以下の化合物が例示されるが、
必ずしもこれらの化合物に限定されるものではない。

２−（４−メトキシー６−フェニルー２−ビリジル）−
４−メチルピリミジン ２−（４−エトキシー６−フェニルー２−ピリジル）−
４−メチルビリミジン ４−エチル−２−（４−メトキシー６−フェニルー２−
ピリジル）ピリミジン ２−（４−メトキシー６−フェニルー２−ビリジル）−
４−プロビルビリミジン ２−（４−ジフルオロメトキシ−６−フェニルー２−ビ
リジル）−４−メチルピリミジン４−メチル−２−（６
−フェニルー４−トリフルオロメトキシ−２−ピリジル
）ピリミジン２−（４−メトキシ−６一〇一メチルフェ
ニルー２−ピリジル）−４−メチルピリ史ジン２−（４
−エトキシ−６−０−メチルフェニルー２−ピリジル）
−４−メチルピリミジン４−エチル−２−（４−メトキ
シ−６−〇一メチルフェニルー２−ピリジル）ピリ疋ジ
ン２−（４−ジフルオロメトキシー６−０−メチルフェ
ニル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（４−メトキシー６−ｍ−メチルフェニルー２−ピ
リジル）−４−メチルピリミジン２−（４−メトキシ−
６−１）一メチルフェニルー２−ピリジル）−４−メチ
ルピリミジン２−（　６−０−クロロフェニル−４−メ
トキシ−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン２−（
６−０−クロロフェニル−４−エトキシ−２−ピリジル
）−４−メチルピリミジン２−（６−ｏ−クロロフェニ
ル−４−ジフルオロメトキシ−２−ピリジル）−４−メ
チルピリミジン ２−（６−ｏ−クロロフェニル−４−トリフルオロメト
キシー２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−ｏ−クロロフェニル−４−（１．１．２．２
−テトラフルオロエトキシ）−２−ピリジル）−４−メ
チルピリ竃ジン ２−（６−ｍ−クロロフェニル−４−メトキシ−２−ピ
リジル）−４−メチルピリミジン２−（６−ｐ−クロロ
フェニル−４−メトキシ−２−ピリジル）−４−メチル
ピリミジン２−（６−０−フルオロフェニル−４−メト
キシ−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン２−（６
−ｏ−プロモフェニル−４−メトキシ−２−ピリジル）
−４−メチルピリミジン２−（６−（２．４−ジメチル
フェニル）一４−メトキシ−２−ピリジル）−４−メチ
ルピリミジン ２−（６−（２．６−ジメチルフェニル）一４−メトキ
シ−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−（４−クロロー２−メチルフェニル）−４−
メトキシー２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（４−メトキシー６−０−｝リフルオロメチルフェ
ニルー２−ピリジル）−４−メチルビリミジン ２−（６−０−ジフルオロメトキシフェニル−４−メト
キシ−２−ピリジル）−４−メチルピリ主ジン ２−（４−メトキシー６−０−（　１．１．２．２−テ
トラフルオロエトキシフェニル）−２−ピリジル）−４
−メチルピリミジン ２−（４−メトキシー６−ｏ−トリフルオロメトキシフ
ェニルー２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（６−１−ジフルオロメトキシフエニル−４−メト
キシ−２−ピリジル）−４−メチルピリ史ジン ２−（４−メトキシー６−１）−トリフルオロメトキシ
フエニル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン ２−（５−メトキシー６−フエニルー２−ピリジル）−
４−メチルピリミジン ４−メチルー（６−フエニル−５−トリフルオロメトキ
シー２−ピリジル）ピリミジン２−（５−メトキシ−６
−０−メチルフエニルー２−ピリジル）−４−メチルピ
リミジン２−（６−ｏ−クロロフェニル−５−メトキシ
−２−ビリジル）−４−メチルピリミジン２−（６−ｏ
−クロロフェニル−５−トリフルオロメトキシー２−ピ
リジル）−４−メチルビリミジン ２−（６−ｏ−クロロフェニル−５−ジフル才口メトキ
シ−２−ビリジル）−４−メチルピリミジン ２−（５−エトキシー６−フェニルー２−ピリジル）−
４−メチルピリミジン ２−（６−０−クロロフエニル−５−エトキシ−２−ビ
リジル）−４−メチルピリミジン４−メチル−２−（６
−フヱニル−５−（１．１．２．２−テトラフルオロエ
トキシ）−２−ビリジル）ピリミジン ２−（６−０−フルオロフェニル−５−メトキシ−２−
ビリジル）−４−メチルビリミジン２−（５−エトキシ
一〇−フル才ロフェニル−２−ピリジル）−４−メチル
ピリミジン２−（４−メトキシ−６−（２．４．６−ト
リメチルフヱニル）−２−ビリジル）−４−メチルピリ
ミジン ２−（６−０−エチルフェニル−４−メトキシ−２−ビ
リジル）−４−メチルビリミジン２−（４−メトキシ−
６−０−メトキシフェニル−２−ビリジル）−４−メチ
ルピリミジン２−（４−メトキシ・−　６−ｐ−メトキ
シフエニル−２−ピリジル）−４−メチルピリミジン２
−（６−ｐ一エトキシフエニル−４−メトキシ−２−ピ
リジル）−４−メチルピリミジン２−（４−メトキシ−
６−（０−２　．２　．　２−トリフルオロエトキシフ
ェニル）−２−ビリジル）−４−メチルピリミジン ２−（４−メトキシー６−ｏ−｝リクロ口メトキシフェ
ニル−２−ピリジル）−４−メチルビリミジン ４．５−ジメチル−２−（４−メトキシ−６＝フエニル
ー２−ビリジル）ビリミジン４．５−ジメチル−２−（
５−メトキシ−６−フェニルー２−ビリジル）ビリミジ
ン２−（６−ｏ−ジフルオ口メトキシフェニル−４−メ
トキシ−２−ビリジル）−４．５−ジメチルピリミジン ４，５−ジメチル−２−（４−メトキシ−６ｏ　　（　
１　＋　１　＋　２　＋　２−テトラフルオ口エトキシ
フェニル）−２−ピリジル）ピリミジン５−エチル−２
−（４−メトキシ−６−フエニルー２−ビリジル）−４
−メチルピリミジン４．５−ジメチル−２−（４−メト
キシ−６一〇−メチルフェニルー２−ビリジル）ビリミ
ジン ２−（６−ｏ−クロロフエニル−４−メトキシー２−ビ
リジル）−４．５−ジメチルピリミジン ４．６−ジメチル−２−（４−メトキシ−６−フヱニル
ー２−ピリジル）ビリミジン４．６−ジメチル−２−（
６−メトキシ−６−フエニルー２−ピリジル）ビリミジ
ン２−（６−０−ジフルオ口メトキシフェニル−４−メ
トキシ−２−ビリジル）　−４　．　６−ジメチルピリ
ミジン ４．６−ジメチル−２−（４−メトキシ−６−Ｏ−（１
．１，２．２−テトラフルオ口エトキシフェニル）−２
−ピリジル）ビリミジン６−エチル−２−（４−メトキ
シ−６−フエニルー２−ビリジル）−４−メチルビリミ
ジン４．６−ジメチル−２−（４−メトキシ−６一〇−
メチルフエニルー２−ビリジル）ビリミジン ２−（６−０−クロロフェニル−４−メトキシ−２−ピ
リジル）−４．６−ジメチルビリミジン ４．６−ジエチル−２−（４−メトキシ−６一フエニル
ー２−ピリジル）一ピリミジン２−（４−メトキシ−６
−フェニルー２−ピリジル）−４．５．６−｝リメチル
ピリミジンまたはこれらの塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等があげられる。

本発明化合物によって防除できる植物病害としては、イ
ネのいもち病（　Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、ごま葉枯病（　Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍｉ
ｙａｂｅａｎｕｓ）、紋枯病（　Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉ
ａ　ｓｏｌａｎｉ　）、ムギ類のうどんこ病（　Ｅｒｙ
ｓｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ．　ｓｐ．　ｈｏｒｄ
ｅｉ，　Ｅ．　ｇ．　ｆ．　ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ　）
　、斑葉病（　Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒａｍｉｎ
ｅａ　）　、網斑病（　Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅ
ｒｅｓ　）　，紅色雪腐病（Ｆｕｓａ−ｒｉｕｍ　ｎｉ
ｖａｌｅ　）、さび病（　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉ
ｉｆｏｒｍｉｓ，Ｐ．　ｇｒａｍｉｎｉｓ，　Ｐ．　ｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａ，　Ｐ．　ｈｏｒｄｅｉ　）、眼紋病
（　Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒ
ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、雲形病（　Ｒｈｙｎｃｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｅｃａｌｉｓ　）、葉枯病（　Ｓ
ｅｐｔｏｒｉａｔｒｉｔｉｃｉ　）、ム枯病（　Ｌｅｐ
ｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　）、カンキツ
の黒点病（　Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒｉ　）、そ
うか病（　Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗｃｅｔｔｉ　）　、
リンゴのうどんこ病（　Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　ｌｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉病（Ａｌｔｅ−ｒｎａ
ｒｉａ　ｍａｌｉ　）、黒星病（　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　
ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、ナシの黒星病（　Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ　）、黒斑病（　Ａｌｔ
ｅｒｎａｒｉａ　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ　）、モモの灰
星病（　Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）、
ブドウの黒とう病（　Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉｎ
ａ　）　、晩腐病（　Ｇｌｏｍｏｒｅｌ　ｌａｃｉｎｇ
ｕｌａｔａ　）、うどんこ病（　Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎ
ｅｃａｔｏｒ　）、ウリ類の炭そ病（　Ｃｏｌｌｅｔｏ
ｔｒｉｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどんこ病
（　Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　
）、トマトの輪紋病（　Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓｏｌ
ａｎｉ　）　、疫病（Ｐｈｙｔｏｐ−ｈｔｈｏｒａ　ｉ
ｎｆｅｓｔａｎｓ　）　，ナスの褐紋病（　Ｐｈｏｍｏ
ｐｓｉｓｖｅｘａｎｓ　）、アブラナ科野菜の黒斑病（
　Ａｌ　ｔｅｒｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ　）、白斑
病（　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）、ネギのさび病（　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｌｌｉｉ
　）、ダイズの紫斑病（　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉ
ｋｕｃｈｉｉ　）　、黒との病（　Ｅｌｓｉｎｏｅｇｌ
ｙｃｉｎｅｓ　）、インゲンの炭そ病（　ＣＯＩ　ｌｅ
ｔｏｔｒｉｃｈｕｍ１ｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ　）
、ラッカセイの黒渋病（　Ｍｙｃ　一ｏｓｐｈａｅｒｅ
ｌｌａ　ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ　）　、褐斑病（　Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、エン
ドウのうどんこ病（Ｅｒｙｓ−ｉｐｈｅ　ｐｉｓｉ　）
、ジャガイモの夏疫病（　Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌ
ａｎｉ　）、テンサイの褐斑病（　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ　ｂｅｔ　−ｉＣＯ１ａ）、バラの黒星病（　Ｄｉｐ
ｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ　）、うどんこ病（　Ｓ
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｐａｎｎｏｓａ　）　、種々
ノ作物の灰色かび病（　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ）、菌核病（　Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｏｒｕｍ　）等があげられる。

次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。

本発明化合物のうち一般式 Ｒ２ 〔式中、ｎ　，　Ｒｌ　，　Ｒｓ＋　，　ＲｓおよびＲ
４は前記と同じ意味を表わし、Ｒ６′は水素原子を表わ
す。〕で示されるピリジルピリミジン誘導体は、一般式 （ＫＩＪｎ 〔式中、Ｒｌ　，　Ｒ！およびｎは前記と同じ意味を表
わす。〕 で示されるビコリンアミジン鰐導体またはその塩と一般
式 Ｒ４ ■ ＲａＣＯＣＨＣＨ（ＯＲｓ　）　！　　　　　（Ｎ）〔
式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味を表わし、Ｒｓ
は、低級アルキル基を表わす。〕で示されるβ−オキソ
アセタール誘導体とを塩基の存在下に反応させることに
よって得られる。

ピコリンアミジン誘導体の塩としては、塩酸塩、臭化水
素酸塩、酢酸塩、蟻酸塩等があげられる。

上記反応において、標準的には、反応温度は５０〜１５
０゜Ｃ１反応時間は１〜６時間である。

また反応に供される試剤の凰は、一般式（ＩＩ）で示さ
れるピコリンアミジン誘導体またはその塩１当量に対し
て、一般式（ＩＶ）で示されるβ−オキソアセタール調
導体は、１〜１．５当量であり、塩基は触媒量〜２．５
当１である。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。使用しうる溶
媒としては、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル類、ジオキサン、テトラヒド口フラン等の環状エーテ
ル類、ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙
げられる。

塩基としては、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属
アルコキシド、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン等の有機塩基が挙げられる。なお、通常、メタノ
ールあるいはエタノール中ナトリウムメトキシドあるい
はナトリウムエトキシドにより反応することが好ましい
。

反応終了後の反応液は、減圧濃縮等の通常の後処理を行
い、必要に応じ、クロマトグラフィー等の操作によって
目的化合物が得られる。

さらに本発明化合物のうち一般式 〔式中、ｎｓＲｌ、Ｒ２、ＲｓおよびＲ４は前記と同じ
意味を表わし、Ｒｅ“は低級アルキル基を表わす。〕 で示されるピリジルビリミジン誘導体は一般式Ｒ２ 〔式中、ｎ，Ｒ＋、Ｒ２、Ｒｌ１およびＲ４は前記と同
じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロピリミジン誘導体と一般式ＲｙＣＨ（Ｃ
ＯＯＲｓ　）　ｔ　　　　　Ｃ■〕〔式中、Ｒ７は水素
原子または低級アルキル基を表わし，　Ｒ８は低級アル
キル基を表わす。〕で示されるマロン酸ジエステル誘導
体とを塩基の存在下反応させた後、加水分解し、さらに
脱炭酸することにより得られる。

上記一般式（［）で示される八ロビリミジン銹導体と一
般式ｃｖｉ）で示されるマロン酸ジエステル誘導体との
反応において、該反応に用いられる塩基としては、例え
ば、水素化ナトリウム等の水素化アルカリ金属類、ｎ−
ブチルリチウム等のアルキルリチウム類、リチウムジイ
ソブロビルアミド（ＬＤＡ）等のリチウムジアルキルア
ミド類、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコ
キシド類、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ金属類
等があげられる。

上記反応において標準的には、反応温度はＯ〜１５０゜
Ｃ１反応時間は８０分間〜２４時間であり、該反応に供
される試剤の量は、通常、上記一般式〔■〕で示される
ハロビリミジン誘導体１当ｆｉ＋こ対して、一般式〔■
〕で示されるマロン酸ジエステル誘導体および塩基は夫
々１〜２当量である。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。使用しうる溶
媒としては、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒド口フラン等のエーテル類、クロロホルム
等のハロ炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素類、クロロベンゼン等のハロ芳香族炭化水素類、
アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の流黄化合物またはそれらの混合物等が挙げられ
る。

上記反応の終了後、これを加水分解および脱炭酸するこ
とにより目的化合物に導びくごとができる。代表的には
上記、一般式（Ｖ［）で示されるハロビリミジン誘導体
１当量に対して２．１〜５当量の塩基例えば水酸化ナト
リウム等の水酸化アルカリ金属類、または炭酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属炭酸塩等の水溶液あるいはメタノ−
ル、エタノール等の低級アルコールと該塩基の水溶液と
の混合溶液を加えて反応温度１０〜１００℃、反応時間
１０分間〜２４時間でアルカリ加水分解反応を行う。次
いで、反応液に上記一般式〔■〕で示されるハロピリミ
ジン誘導体１当量に対して２．６〜６当量の酸、例えば
硫酸等の無機酸または酢酸等の有機酸を加えて、反応温
度２０〜１５０℃、反応時間１０分間〜２４時間で脱炭
酸反応を行う。

反応終了後は、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ金
属類、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類
、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、璽曹等のア
ルカリ金属炭酸水素塩、トリエチルアミン等の有機塩基
等で反応液を中性にした後、減圧濃縮、抽出等の通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等の操作に付すことにより目的化合物を得るこ
とができる。

尚、前記一般式ＣＩ）で示される本発明化合物は、これ
に、常法に従かい塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸等の
強酸を作用させることにより、夫々の塩に導びくことが
できる。

これらの塩を製造する場合、一般式ＣＩ）で示される本
発明化合物を溶媒に溶解し、水冷下ないし室温にて酸を
気体あるいは水溶液にて１当量加えて１０分〜１時間放
置した後、減圧濃縮等の後処理を行い、必要に応じて再
結晶等によって処理する。

反応溶媒としてはメタノール、エタノール等の低級アル
コール、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、エチ
ルエーテル、テトラヒド口フラン、ジオキサン等のエー
テル類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、アセ
トン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサ
ン等の炭化水素類、水あるいはそれらの混合物等があげ
られる。

次に本発明化合物を製造する場合の原料化合物である一
般式（Ｖｉ）で示されるハロピリミジン誘導体および一
般式（ＩＩＩ）で示されるピコリンアミジン誘導体は、
たとえば以下の合成ルートで合成することができる。

〔■〕

〔罵〕 〔式中、ｎ，Ｒｌ，Ｒｇ％ＲｓおよびＲ４は前記と同じ
意味を表わし、Ｍはア゛ルヵり金属原子を表わし、Ｒ９
およびＲｔｏは低級アルキル基を表わす。〕 すなわち、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．．　４８．　１
８７５　〜１８７７（１９８８）等に記載されている方
法で得られる一般式〔■〕で示されるシアノピリジン誘
導体と一般式（ＩＸ）で示されるアルコキシドとを反応
させることにより、一般式Ｑ）で示されるイミデート誘
導体が得られ、該イミデート誘導体とアンモニウム塩と
を反応させることにより、一般式（ＩＩＩ）で示される
ピコリンアミジンあ導体が得られる。

次いでこのようにして得られる該ピコリンアミジン誘導
体またはその塩と一般式ｔＩＩ）で示されるβ−オキソ
カルボン酸エステルとを塩基の存在下に反応させること
により、一般式〔■〕で示されるヒドロキシピリミジン
誘導体が得られ、該ヒドロキシピリミジン誘導体とハロ
ゲン化剤とを反応させることにより、一般式（Ｖｌ）で
示されるハロピリミジン跣導体が得られる。

以下に、上記の製法につき詳細に説明する。

一般式〔■〕で示されるシアノピリジン誘導体と、一般
式ＣＩＫ）で示されるアルコキシドとの反応に於いて、
用いられるアルコキシドのアルカリ金属原子としては例
えば、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられる。

また該反応において、標準的には反応温度は１０〜５０
゜Ｃ１反応時間は１〜４８時間であり、反応に供される
試剤の量は一般式〔Ｘ１〕で示されるシアノピリジン誘
導体１当量に対して一般式（ＩＸ）で示されるアルコキ
シドは０．　１〜１当量である。

上記反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが
、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては、一般式（Ｉ！）で示されるア
ルコキシドのＲ９に対応の低級アルコール、例えハ、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロビルアルコール、イソ
ブロビルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等であり、
好ましくはメタノール、エタノールがあげられる。

反応終了後の反応液は、酸により中和し、減圧濃縮した
後、有機溶媒に溶解し、不溶のアルカリ金属塩を戸去し
、Ｐ液を減圧濃縮して、必要に応じ、蒸留等の操作に付
し、目的の一般式（１）で示されるイミデート誘導体を
得ることができる。

次に上記で得られた一般式（Ｊ）で示されるイミデート
誘導体とアンモニウム塩との反応において、用いられる
アンモニウム塩としては、例えば塩酸、臭化水素酸、酢
酸、蟻酸等のアンモニウム塩が挙げられる。

また該反応において、標準的には反応温度は８０〜１０
０’Ｃ，反応時間は８０分間〜５時間であり、反応に供
される試剤の量は、一般式（１）で示されるイミデート
誘導体１当量に対してアンモニウム塩は通常１〜１．１
当量で島る。

上記反応において溶媒は必ずしも必要ではないが一般的
には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる洛媒としては低級アルコール、好ましくはエ
タノールと水との混合溶媒があげられる。

反応終了後の反応液は、減圧ａ縮等の通常の漫処理を行
い、必要に応じ、再結晶等の操作により一般式（ｉｌｌ
）で示されるビコリンアミジン誘導体の塩酸、臭化水素
類、酢酸、蟻酸等の塩を得ることができる。

このようにして得られた塩は、これを水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等の無機塩基あるいはナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコ
キシドなどにて中和するなどの通常の方法にて分解する
ことにより、一般式（１［１）で示されるビコリンアミ
ジン誘導体に導びくことができる。

また、該塩をそのまま次工程の反応に供し、該反応系内
で塩分解を行なうこともできる。

次に、上記で得られた一般式ＣＩＩＩ）で示されるビコ
リンアミジン誘導体と一般式（ＸＩ）で示されるβ−オ
キソカルボン酸エステルとの反応に於いて、標準的には
反応温度は５０〜１５０℃、反応時間は１〜２４時間で
あり、反応■ζ供される試剤の量は、一般式（ＩＩＩ）
で示されるビコリンアミジン誘導体またはその塩１当量
に対して、一般式ＣＩＯで示されるβ−オキソカルボン
酸エステルは通常１〜１．５当量、塩基は触媒量〜１．
５当量である。上記反応において溶媒は必ずしも必要で
はないが、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては、例えばメタノール、エタノー
ル等の低級アルコール類、ジオキサン、テトラヒド口フ
ラン等の環状エーテル類、ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、水等あるいはそれらの混合物があげられ
、塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシ
ド等のアルカリ金属アルコキシド、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基等があげられる
。

反応終了後の反応液は必要に応じ、塩を沖過等で除去し
、減圧濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じ、クロ
マトグラフィー、再結晶等の操作により目的の一般式〔
■〕で示されるヒドロキシビリミジン誘導体を得ること
ができる。

次に、上記で得られた一般式〔■〕で示されるヒドロキ
シピリミジン誌導体とハロゲン化剤との反応において、
用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニ
ル、ホスゲン、オキシ塩化リン、五塩化リン、オキシ臭
化リン、三臭化リン等が挙げられる。

上記反応において、標準的には反応温度は５０〜１５０
℃、反応時間は１〜１０時間であり、反応に供される試
剤の量は、一般式〔罵〕で示されるヒドロキシピリミジ
ン誘導体１当量に対してハロゲン化剤は通常１〜１０当
量である。

上記反応において溶媒は必ずしも必要ではないが一般的
には溶媒の存在下に行なわれる。

使用しうる溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。

反応終了後の反応液は、減圧濃縮後、水酸化ナトリウム
等の無機塩基等で中和後、有機溶媒抽出および濃縮等の
通常の後処理を行い、必要に応じ、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作により目的の一般式（Ｖｌ）で示され
るハロピリミジン誘導体を得ることができる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用してもよ
いが、通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤、その
他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、永和剤、懸濁剤、
粒剤、粉剤等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９６％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー　アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイ口フィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソブロ
パノール、エチレングリコール、セロソルブ等のアルコ
ール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等の
ケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホ
キシド、アセトニトリル、水等が挙げられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー　シルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられる。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロビル）等が挙げられる。

これらの製剤は、そのままで使用するか、あるいは水で
希釈して、茎葉散布するか、種子処理をするか、土壌に
散粉、散粒して混和するかあるいは土壌施用等する。ま
た、他の農園芸用殺菌剤と混合して用いることにより、
防除効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダ
ニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌
改良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用いる
場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、
方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが
、通常１アールあたり０．５〜２００ノ、好ましくは１
〜１００Ｆであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水で希釈
して施用する場合、その施用濃度は、０．００５〜０．
６％好ましくは０．０１〜０．２％であり、粒剤、粉剤
等は、なんら希釈することなくそのまま施用する。

く発明の効果〉 本発明化合物は、種々の植物病原菌による植物病害に対
して優れた効果を有することから農園芸用殺菌剤の有効
成分として種々の用途に供しうる。

く実施例〉 以下に、本発明を製造例、参考例、製剤例および試験例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。

まず製造例を示す。

製造例１（化合物（５｝） ４−メトキシー６−０−メチルフェニルー２−ピコリン
アミジン塩酸塩１ｆをメタノール５０−に溶解し、２８
％ナトリウムメチラートメタノール溶液０．９１、１．
１−ジメトキシー８−ブタノン０、５６Ｆを加え１時間
加熱還流した。

反応液を冷却後、減圧濃縮し、得られた残渣に水５０−
、ジクロロメタン１００ｍを加え抽出し、分液した。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮
し、得られた結晶状残渣をヘキサンで洗浄して２−（４
−メトキシ−６一〇一メチルフエニル−２−ピリジル）
−４−メチルピリミジン０．　９　４　ｆを得た。

ｍ．ｐ．　　　１２８．０℃ ＰＭＲ　ＣＤＣｌｓ　δｐｐｍ ２．８９　（　ｓ　．　８Ｈ，　−ＣＨａ　）２．６０
（Ｓ．８Ｈ．一動） ８．９４　（　ｓ　．　８Ｈ，−ＱＣ｝ロ）８．７０（
ｄ．ＩＨ．ピリミジン−Ｉ｛’、Ｊ＝５．４Ｈｚ）製造
例２（化合物（６）） ジエチルマロン酸１．６ｆと６０％油性水素化ナトリウ
ム０．４０ｆをテトラヒドロフラン８〇一に加え、これ
に４−クロロ−２−（４−メトキシ−６−０−メチルフ
ェニルー２−ビリジル）−６−メチルビリミジン２．８
ｌを加えた。添加後８０分間加熱還流した後、水酸化ナ
トリウム０．８５Ｆを水１０−とメタノール１０ｒＲｔ
に溶解した混液を加え、さらに２０分間加熱逮流した。

室温まで放冷した後硫酸１．４１を加えさらに８０分間
加熱還流した後、ＩＮの炭酸ナトリウム水溶液を加え中
性にし減圧濃縮した。

？渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン
：アセトン＝２　：　１　）で処理し、４．６−ジメチ
ル−２−（４−メトキシ−６一〇−メチルフエニルー２
−ビリジル）ピリミジン１．７１を得た。

ｍ−ｐ．　　　８７．５℃ ＰＭＲ　ＣＤＣｌａ　　δｐｐｍ ２．８８　　（ｓ，８Ｈ，−ＣＨａ） ２．４９　　（ｓ．６Ｈ．２張一■ａ）８．８６　　（
ｓ．８Ｈ，−ＯＣＨａ）７．８８　　（ｄ，ＩＨ，ビリ
ジンーＨ”　．Ｊ＝２．４Ｈｚ）次に、この様な製造法
によって製造できる本発明化合物のいくつかについて第
１表に示す。

＼、 第　　１　　表 〜ゝ〜、 ＼＼ 次に、原料化合物であるピコリンアミジン誘導体（（Ｉ
Ｉ）オよびハロピリミジン誘導体（Ｖｌ）１７）ｍｌ造
例を参考例として示す。

参考例１　ピコリンアミジン誘導体（ＩＩＩ）の製造２
−シアノー４−メトキシー６−０−メチルフェニルピリ
ジン１０ｆをメタノール２０〇一に溶解し、これに２８
％ナトリウムメチラートメタノール溶液を４．８ｆ加え
た。６時間撹拌後、酢酸１．８４ｆを加え減圧濃縮した
。得られた残渣にエーテル２００−を加え、不溶物をＰ
去した後濃縮してメチル　４−メトキシ−６−０−メチ
ルフェニルー２−ピコリンイ【デートを得た。次いでξ
れにエタノール１００ｄを加え、さらに塩化アンモニウ
ム２．８９Ｎを水８０−に溶解した溶液を加えて８０分
間加熱還流した。

反対液を充分減圧濃縮し、得られた結晶状残渣をアセト
ンで洗浄して４−メトキシー６−〇一メチルフェニルー
２−ピコリンアミジン塩酸塩１１．２Ｎを得た。

ｍ．ｐ．　　１０５．８°Ｃ 参考例２　ハロピリミジン誘導体〔■〕の製造４−メト
キシー６−０−メチルフエニルー２−ピコリンアミジン
塩酸塩５ｆをメタノール５０−に加え、これに２８％ナ
トリウムメチラートメタノール溶液４．２ｆとアセト酢
酸エチル２．６１を加え１時間加熱還流した。放冷後、
反応液に酢酸を加え中性にし、減圧濃縮した。得られた
残渣を水で洗浄し、次いでヘキサンで洗浄して、４−ヒ
ドロキシー２−（４−メトキシ−６一〇一メチルフェニ
ルー２−ピリジル）−６−メチルビリミジン５．１ｇを
得た。

次いで得られたヒドロキシピリミジン５．１ｇにトルエ
ン１００ｍを加え、これにオキシ塩化リン５ｆを加えて
１時間加熱還流した。放冷の後、炭酸ナトリウム水溶液
で中和し、分液した。

トルエン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
、減圧濃縮した。得られた残液をヘキサンで洗浄して、
４−クロロ−２−（４−メトキシー６−ｏ−メチルフエ
ニルー２−ビリジル）−６−メチルピリミジン４．８ｆ
を得た。

ｍ．Ｉ）．　　１８９．０℃ ＰＭＲ　ＣＤＣｌｓ　　δｐｐｍ ２．４５　（ｓ．８Ｈ，−ＣＨｓ） ２．６８　（ｓ．８Ｈ，−ＣＨａ） ８．９８　（ｓ，８Ｈ，　−０（ｊロー）７．０８　　
（ｄ，ＩＨ，ピリジ：／−Ｈ’　．Ｊ＝２．４Ｈｚ）７
．９４　　（ｄ．ＩＨ．ピリジン−Ｈ”　．Ｊ＝２．４
Ｈｚ）次に製剤例を示す。なお本発明化合物は第１表の
化合物番号で示し、部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（１０）各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して本発
明化合物各々の水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１０）各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣａ部お
よび水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以
下になるまで湿式粉砕して本発明化合物各々の懸濁剤を
得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（１０）各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して本発明
化合物各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（１０）各々２０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０
部をよく混合して本発明化合物各々の乳剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）〜（１０）各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト８０部およびカオリンクレー６６部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して本
発明化合物各々の粒剤を得る。

次に、本発明化合物が殺菌剤として有用であることを試
験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の化合物番号
で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の化合物記号
で示す。

第　　２　　表 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ば「４」、８０％程度認められればｒ８Ｊ、５０％程度
認められれば「２」、７０％程度認められれば「１」、
それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と差
が認められなければ「０」として、６段階に評価し、そ
れぞれ５．４．８．２．１，Ｇでしめす。

試験例１　イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播冒
し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、製剤例
２に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃
度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した
。

散布後、植物を風乾し、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧
、接種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下で４日間置
いた後、防除効力を調査した。

その結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例２　イネいもち病防除試験（治療効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播皿
し、温室内で２０日間育成した。イネの幼苗に、いもち
病菌の胞子懸濁液を噴震、接種した。接濡後、２８゜Ｃ
１暗黒、多湿下で１６時間置いた後、製剤例１に準じて
永和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、そ
れを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、
２８゜Ｃ，暗黒、多湿下で８日間生育し、防除効力を調
査した。その結果を第４表に示す。

Ｉ［４表 ように茎葉散布した。散布後、２８℃温室内で７日間生
育し、防除効力を調査した。その結果を第６表に示す。

第　　５　　表 試験例８　コムギうどんこ病防除試験（治療効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）
を播種し、温室内で１０日間育成した。コムギの幼菌に
うどんこ病菌を接種した。接種後、２８℃で８日間生育
した後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で
希釈して所定濃度にし、それを葉面に十分付着する試験
例４　コムギふ枯病防除試験（予防効果）プラスチック
ポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し
、温室内で８日間育成した。コムギの幼苗に、製剤例１
に準じて永和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度
にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。

？布後、植物を風乾し、ふ枯病菌の胞子懸濁液を噴霧接
鑓した。接種後、１５℃、■暗黒、多湿下で１日間Ｉ！
き、さらに１６℃照明下で１０日間生育し防除効力を調
査した。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それを
葉面に充分付着するように茎菜散布した。

散布後、植物を風乾し網斑病菌の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、１５゜Ｃ，暗黒、多湿下で８日間置い
た後、さらに２０゜Ｃ，照明下で１４日間生育し、防除
効力を調査した。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表 試験例５　オオムギ網斑病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、オオムギ（赤神力）を播
種し、温室内で１４日間育成した。オオムギの幼菌に、
製剤例４に準じて乳試験例６　オオムギ雲形病防除試験
（予防効果）プラスチックポットに砂壌土を詰め、オオ
ムギ（赤神力）を播種し、温室内で１４日間育成した。

オオムギの幼苗に、製剤例４に準じて乳剤にした供試薬
剤を水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着
するように茎葉散布した。

散布後、植物を風乾し雲形病菌の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、１５゜Ｃ１暗黒、多湿下で１日間置い
た後、さらに２０″Ｃ１照明下で１４日間生育し、防除
効力を調査した。その結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例７　コムギ眼紋病防除試験（治療効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播
種し、温室内で１０日間育成した。コムギの幼苗に、眼
紋病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、１５’
Ｃ，暗黒、多湿下で２日間置いた後、製剤例１に準じて
水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、そ
れを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、
照明、多湿下で１４日間生育し、防除効力を調査した。

その結果を第９表にしめす。

第　　９　　表 接種後、１５゜Ｃ，多湿下で４日置いた後、さらに照明
下で１５日間生育し、防除効力を調査した。その結果を
第１０表に示す。

第１０表 試験例８　リンゴ黒星病防除試験（予防効果）プラスチ
ソクボソトに砂壊土を詰め、リンゴを播種し、温室内で
２０日間育成した。リンゴの幼苗に、製剤例４に準じて
乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それ
を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、リ
ンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。

試験例９　キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果）プ
ラスチックポットに砂場土を詰め、キュウリ（相模半白
）を播種し、温室内で１４日間育成した。キュウリの幼
苗に、製剤例１に準じて永和剤にした供試薬剤を水で希
釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着するように
茎葉散布した。散布後、植物を風乾しＭＢＣ耐性灰色か
び病菌の菌糸を接種した。接種後、１５℃、暗黒、多湿
下で８日間置いた後、防除効力を調査した。その結果を
第１１表に示す。

第１１表 液を噴霧、接種した。接種後、２８℃、暗黒、多湿下で
４日間置いた後、防除効力を調査した。

その結果を第１２表に示す。

第１２表 試験例１０　イネ紋枯病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種
し、温室内で２８日間育成した。イネの幼菌に、製剤例
ｌに準じて永和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃
度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した
。

散布後、植物を風乾し紋枯病菌の含菌寒天懸濁試験例１
１　　コムギ葉枯病防除試験（予防効果）プラスチック
ポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し
、温室内で８日間育成した。コムギの幼苗に、製剤例４
に準じて乳剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度に
し、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。

風乾後、葉枯病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

接穏後、１５℃、暗黒、多湿下で８日間置き、さらに２
８℃照明下で１４日間生育し、防除効力を調査した。そ
の結果を第１４表にしめす。

第１４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は同一または相異なっていてもよく、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基
   、低級ハロアルコキシ 基またはハロゲン原子を表わし、ｎは０、 １、２または３を表わし、Ｒ＿２は、低級アルコキシ基
   または低級ハロアルコキシ基を表 わし、Ｒ＿３は低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４および
   Ｒ＿５は、同一又は相異なっていてもよく、水素原子ま
   たは低級アルキル基を表わ す。〕 で示されるピリジルピリミジン誘導体またはその塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は同一または相異なっていてもよく、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基
   、低級ハロアルコキシ 基またはハロゲン原子を表わし、ｎは０、 １、２または３を表わし、Ｒ＿２は低級アルコキシ基ま
   たは低級ハロアルコキシ基を表わ す。〕 で示されるピコリンアミジン誘導体またはその塩と一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は、低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４は
   、水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ＿６は低
   級アルキル基を表わす。〕で示されるβ−オキソアセタ
   ール誘導体とを塩基の存在下反応させることを特徴とす
   る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前
   記と同じ意味を表わし、Ｒ＿５′は水素原子を表わす。 〕 で示されるピリジルピリミジン誘導体の製造法。 （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は同一または相異なっていてもよく、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基
   、低級ハロアルコキシ 基またはハロゲン原子を表わし、ｎは０、 １、２または３を表わし、Ｒ＿２は、低級アルコキシ基
   または低級ハロアルコキシ基を表 わし、Ｒ＿３は低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４は水素
   原子または低級アルキル基を表わし、 Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロピリミジン誘導体と一般式 Ｒ＿７ＣＨ（ＣＯＯＲ＿８）＿２ 〔式中、Ｒ＿７は水素原子または低級アルキル基を表わ
   し、Ｒ＿８は低級アルキル基を表わす。〕で示されるマ
   ロン酸ジエステル誘導体とを塩基の存在下反応させた後
   、加水分解し、さらに脱炭酸することを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前
   記と同じ意味を表わし、Ｒ＿５″は低級アルキル基を表
   わす。〕 で示されるピリジルピリミジン誘導体の製造法。 （４）請求項１記載のピリジルピリミジン誘導体または
   その塩を有効成分として含有することを特徴とする農園
   芸用殺菌剤。