JPH08291168A

JPH08291168A - ４−ハロアルキルピリミジン−５−カルボン酸アミド誘導体

Info

Publication number: JPH08291168A
Application number: JP9845495A
Authority: JP
Inventors: Jun Sato; 純佐藤; Yasuo Kondo; 康夫近藤; Yoshihiro Kudo; 佳宏工藤; Takumi Mikashima; 巧三ケ島; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Yoichi Ito; 洋一伊藤; Kazuhisa Sudo; 和久須藤; Kunimitsu Nakahira; 国光中平
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-04-24
Filing date: 1995-04-24
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【構成】式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子等を表し、Ｒは水素原
子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基等
を表し、ＱはＣ₁−Ｃ₆の分岐していてもよい飽和また
は不飽和炭素鎖を表し、Ａｒはハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ
₆アルキル基、Ｃ ₁−Ｃ₆アルコキシ基等から選ばれた
置換基により置換されていても良いフェニル環、ピリジ
ン環、ピリミジン環等を表わす。〕で示される化合物。【効果】除草剤として優れた活性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な４−ハロアルキル
ピリミジン−５−カルボン酸アミド誘導体を有効成分と
して含有する除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、重要作物、例えばイネ、大
豆、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート等を雑草から守
り、これらの重要作物の生産性を高める為に多くの除草
剤が実用化されてきたが依然として既存の除草剤は除草
剤として求められる機能を全て満たしているものではな
い。

【０００３】本願発明の新規化合物に類似した構造を持
つ化合物としては、４−ハロアルキル−ピリミジン−５
−カルボン酸アニライド誘導体が特開平６−３２７８４
に開示されているが、その用途は殺菌剤である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規４−
ハロアルキル置換ピリミジン−５−カルボン酸アミド誘
導体の除草作用について鋭意検討した結果、下記式で示
される本発明化合物が優れた除草作用を有することを見
い出し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、式
（Ｉ）：

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃
素原子を表し、Ｒは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、
Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、Ｃ
₃−Ｃ ₈シクロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル
基、Ｃ₃−Ｃ₈ハロシクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈シク
ロアルキル（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基またはＣ₃−Ｃ₈
ハロシクロアルキル（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を表し、
ＱはＣ₁−Ｃ₆の分岐していてもよい飽和または不飽和
炭素鎖を表し、Ａｒはハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケ
ニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、シアノ基、ニトロ
基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、Ｃ
Ｏ₂（Ｃ₁−Ｃ ₄アルキル）基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル）₂基、ＳＣＨ₃基、ＳＯ₂ＣＨ₃基、ＳＦ₅基、Ｃ
₁−Ｃ₄アシル基、ベンゾイル基、ベンジル基、ＮＨ
（Ｃ₁−Ｃ ₄アルキル）基およびＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル）₂基から選ばれた置換基により置換されていて
も良いフェニル環、ピリジン環、ピリミジン環、チアゾ
ール環、ピラゾール環、ピラジン環、イソオキサゾール
環、チオフェン環またはフラン環を表わす。（但し、こ
れら化合物に光学異性体、ジアステレオマー、幾何学異
性体が存在する場合は、それぞれの混合物及び単離され
た異性体の双方を包含する。）〕で示される新規４−ジ
フルオロハロゲノメチルピリミジン−５−カルボン酸ア
ミド誘導体（以下本発明化合物と称する。）及びそれら
を有効成分として含有することを特徴とする除草剤であ
る。

【０００７】本発明化合物のあるものは畑地、非耕地用
除草剤として、土壌処理、茎葉処理のいずれの処理方法
に於いても、イヌホウズキ(Solanum nigrum )、チョウセ
ンアサガオ（Datura stramonium)等に代表されるナス科
(Solanaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)、ア
メリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ
科（Malvaceae）雑草、マルバアサガオ（Ipomoea purpu
rea）等のアサガオ類（Ipomoea spps.) やヒルガオ類
（Calystegia spps.）等に代表されるヒルガオ科（Conv
olvulaceae）雑草、イヌビユ（Amaranthus lividus) 、
アオビユ（Amaranthus retroflexus）等に代表される
ヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium pen
sylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefoli
a）、ヒマワリ（Helianthus annuus)、ハキダメギク(Ga
linsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arve
nse)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン
（Erigeron annus）等に代表されるキク科（Composita
e) 雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラ
シ（Sinapis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapast
oris) 等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イ
ヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygonu
m convolvulus)等に代表されるタデ科（Polygonaceae）
雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表され
るスベリヒユ科（Portulacaceae)雑草、シロザ（Chenop
odium album)、コアカザ（Chenopodium ficifolium) 、
ホウキギ(Kochia scoparia) 等に代表されるアカザ科(C
henopodiaceae)雑草、ハコベ（Stellaria media)等に代
表されるナデシコ科(Caryophyllaceae）雑草、オオイヌ
ノフグリ（Veronica persica) 等に代表されるゴマノハ
グサ科（Scrophulariaceae) 雑草、ツユクサ（Commelin
a communis) 等に代表されるツユクサ科（Commelinacea
e)雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule)、ヒメオド
リコソウ（Lamium purpureum) 等に代表されるシソ科
（Labiatae) 雑草、コニシキソウ（Euphorbia supina)
、オオニシキソウ（Euphorbia maculata) 等に代表さ
れるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ
（Galium spurium）、アカネ(Rubia akane)等に代表さ
れるアカネ科(Rubiaceae) 雑草、スミレ（Viola mand
shurica)等に代表されるスミレ科（Violaceae)雑草、ア
メリカツノクサネム（Sesbania exaltata)、エビスグサ
（Cassia obtusifolia) 等に代表されるマメ科（Legumi
nosae)雑草等の広葉雑草(Broad-leaved weeds)、野生ソ
ルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum di
chotomiflorum)、ジョンソングラス（Sorghum halepens
e)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli var. crus-gal
li )、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus-galli var. pra
ticola )、栽培ビエ(Echinochloa utilis) 、メヒシバ
（Digitaria adscendens)、カラスムギ（Avenafatu
a)、オヒシバ（Eleusine indica ）、エノコログサ（Se
taria viridis)、スズメノテッポウ（Alopecurus aegua
lis)等に代表されるイネ科雑草（Graminaceous weeds)
、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus esculentus)
等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cyperaceous wee
ds)等の各種畑地雑草（Cropland weeds) に低薬量で高
い殺草力を有する。

【０００８】又、水田用除草剤として湛水下の土壌処理
及び茎葉処理のいずれの処理方法に於いても、ヘラオモ
ダカ（Alisma canaliculatum) 、オモダカ（Sagittaria
trifolia)、ウリカワ（Sagittaria pygmaea) 等に代表
されるオモダカ科(Alismataceae)雑草、タマガヤツリ
（Cyperus difformis)、ミズガヤツリ（Cyperus seroti
nus)、ホタルイ(Scirpus juncoides)、クログワイ（El
eocharis kuroguwai）等に代表されるカヤツリグサ科
（Cyperaceae) 雑草、アゼナ（Lindemia pyxidaria）等
に代表されるゴマノハグサ科（Scrothulariaceae) 雑
草、コナギ（Monochoria vaginalis) 等に代表されるミ
ズアオイ科（Potenderiaceae) 雑草、ヒルムシロ（Pota
mogeton distinctus) 等に代表されるヒルムシロ科(Pot
amogetonaceae)雑草、キカシグサ（Rotala indica)等に
代表されるミソハギ科(Lythraceae)雑草、タイヌビエ
（Echinochloa oryzicola ）、ヒメタイヌビエ（Echino
chloa crus-galli var. formosensis)、イヌビエ( Echi
nochloa crus-galli var. crus-galli) 雑草等、各種、
水田雑草（Paddy weeds)に低薬量で高い殺草力を有す
る。

【０００９】さらに本発明化合物のあるものは、重要作
物であるイネ、コムギ、オオムギ、ソルゴー、落花生、
トウモロコシ、大豆、棉、ビート等に対して高い安全性
を有する。本発明化合物は例えばスキーム１に示す方法
によって合成できる（スキーム１のＸ，Ｒ，ＱおよびＡ
ｒは前記と同様の意味を表し、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒ′，Ｒ″
はそれぞれ独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表す。）。

【００１０】

【化３】

【００１１】本発明化合物の中間体となる４−ハロアル
キル置換ピリミジン−５−カルボン酸エステル（Ｖ）
は、β−ケト酸エステル（II）にオルトギ酸エステルを
反応させて３−アルコキシメチレン−β−ケト酸エステ
ル（III)とし、次いでホルムアミジン類を反応させる
か、あるいはβ−ケト酸エステル（II）にＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドジアルキルアセタール又はｔｅｒｔ−
ブトキシ−ビス（ジメチルアミノ）メタンを反応させて
３−ジメチルアミノメチレン−β−ケト酸エステル（I
V) とし、次いでホルムアミジン類と反応させて合成す
ることができる。

【００１２】このようにして得られた４−ハロアルキル
置換ピリミジン−５−カルボン酸エステル（Ｖ）をアル
カリ条件下で加水分解して、４−ハロアルキル置換ピリ
ミジン−５−カルボン酸（VI）とした後、適当な塩素化
剤、例えば塩化チオニル、オキシ塩化リンによって対応
する酸クロライドとし、アミン誘導体と塩基条件下縮合
することにより本発明化合物（Ｉ）を製造することがで
きる。

【００１３】以下に本発明化合物および中間体の合成例
を実施例として具体的に述べるが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。〔実施例１〕４−クロロ−４，４−ジフルオロ−２−エトキシメチレ
ン−３−オキソブタノイックアシドエチルエステルの合
成

【００１４】

【化４】

【００１５】無水酢酸１４０ｇ、エチル−４−クロロ−
４，４−ジフルオロ−３−オキソブタノイックアシド９
８．２ｇ、オルソギ酸エチルエステル１０２ｇそして塩
化亜鉛（ＺｎＣｌ₂）１０mgの混合溶液を６時間半還流
した。さらに、ジーン・スターク装置を付けて、溶媒を
留去しながら９時間還流した。溶媒を減圧留去した後、
残渣を減圧蒸留し、１１９．６ｇの目的物を淡黄色透明
液体として得た。

【００１６】沸点１００−１１３℃／０．７−０．８Ｔ
ｏｒｒ〔実施例２〕４−クロロジフルオロメチル−５−ピリミジンカルボン
酸メチルエステルの合成

【００１７】

【化５】

【００１８】ナトリウムメトキシド２９ｇ、ホルムアミ
ジン酢酸塩４８ｇそして無水メタノール５００mlの混合
物を氷冷し、４−クロロ−４，４−ジフルオロ−２−エ
トキシメチレン−３−オキソブタノイックアシドエチル
エステル９９ｇを３０分かけて滴下した。５０℃で１時
間加熱した後、溶媒を減圧留去し、水３００mlを加え
た。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した。残渣を減圧蒸留し、６３．７
ｇの目的物を透明液体として得た。

【００１９】沸点７６−７９℃／０．６Ｔｏｒｒ¹ H-NMR δ(ppm)〔solvent〕;4.03(s,3H), 9.21(s,1H),
9.49(s,1H) 〔CDCl₃〕〔実施例３〕４−クロロジフルオロメチル−５−ピリミジンカルボン
酸の合成

【００２０】

【化６】

【００２１】４−クロロジフルオロメチル−５−ピリミ
ジンカルボン酸メチルエステル５ｇ、水酸化カリウム２
ｇ、水１０mlの混合物を室温で一晩攪拌し、さらに５０
℃で１時間加熱した。水冷しながら濃塩酸をｐＨ１−２
になるまで加え、得られた固体を濾別した。固体を６０
℃で減圧乾燥し、３．８ｇの目的物を淡黄色固体として
得た。

【００２２】融点１５５−１５８℃ 〔実施例４〕Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−（１，１−ジメチル
エチル）−４−クロロジフルオロメチル−５−ピリミジ
ンカルボキサミド（本発明化合物Ｎｏ．４）の合成

【００２３】

【化７】

【００２４】４−クロロジフルオロメチル−５−ピリミ
ジンカルボン酸１．５ｇ、塩化チオニル３ｍｌ、ベンゼ
ン３０ｍｌの混合物を６時間加熱環流した。混合物をグ
ラスフィルターで濾過し、溶媒を減圧留去した。残渣に
テトラヒドロフラン５０ｍｌ、Ｎ−４−クロロベンジル
−１，１−ジメチルエチルアミン１．２ｇ、トリエチル
アミン１ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．８ｇを加
え、室温で一晩攪拌した。溶媒を減圧留去し、２規定塩
酸５０ｍｌを加え酢酸エチルで抽出した。

【００２５】抽出層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲル分取薄層板（展
開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝３／７）で精製し、
０．３１ｇの目的物を淡黄色油状物として得た。前記実
施例に準じて合成した本発明化合物の構造式とスペクト
ルデータおよび物性を前記実施例を含め表１と表２に示
す。

【００２６】〔表−１〕

【００２７】

【化８】

【００２８】

【表１】 ──────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ．ＸＲＱＡｒ ──────────────────────────────────── １ＣｌＨＣＨ₂ ４−Ｃｌ−Ｐｈｅｎｙｌ２ＣｌＨＣ（ＣＨ₃)₂ ３−Ｃｌ−Ｐｈｅｎｙｌ３ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ４−Ｍｅ−Ｐｈｅｎｙｌ４ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ４−Ｃｌ−Ｐｈｅｎｙｌ５ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ３−Ｃｌ−Ｐｈｅｎｙｌ６ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ２−Ｃｌ−Ｐｈｅｎｙｌ７ＣｌＥｔＣＨ₂ ２−Ｃｌ−５−Ｐｙｒｉｄｙｌ８ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ４−Ｂｕ^tert−Ｐｈｅｎｙｌ９ＣｌＢｕ^tert ＣＨ₂ ４−ＣＦ₃−Ｐｙｅｎｙｌ ──────────────────────────────────── 合成された化合物のＮＭＲのケミカルシフトδ（ｐｐ
ｍ）〔ｓｏｌｖｅｎｔ〕及び物性は次のとおりである。〔表−２〕

【００２９】

【表２】 ──────────────────────────────────── Compd. No. : δ（ｐｐｍ） ──────────────────────────────────── No. １: 3.62−7.39(m,2H ）,4.43 −4.56(br m,1H),7.08−7.33(m,4H),8.82(s, 1H), 9.26(s,1H),〔CDCl₃〕 mp 131−133 ℃ No. ２: 1.69(s,6H ）, 6.39−6.54(br s,1H),7.12−7.34(m,4H),8.68(s,1H), 9 .18(s,1H) , 〔CDCl₃〕 mp 144−146 ℃ No. ３: 1.55(s,9H ）, 2.28(s,3H), 4.20−4.46(m,2H), 6.77−7.00(m,4H), 8. 50(s,1H), 9.05(s,1H), 〔CDCl₃〕ｎ_D ^20.1 1.5319 No. ４: 1.56(s,9H ）, 4.32−4.54(m,2H), 7.09(d,J=8Hz,2H), 7.36(d,J=8Hz,2 H), 8.68(s,1H), 9.25(s,1H) 〔CDCl₃〕ｎ_D ^20.8 1.5375 No. ５: 1.54(s,9H ）, 4.25−4.50(m,2H), 6.95−7.26(m,4H), 8.59(s,1H) 9.10(s,1H) 〔CDCl₃〕ｎ_D ^19.7 1.5399 No. ６: 1.56(s,9H ）, 4.25−4.62(m,2H), 7.13−7.48(m,4H), 8.50(s,1H), 9. 13(s,1H) 〔CDCl₃〕ｎ_D ^19.7 1.5363 No. ７: 1.13(t,J=8Hz,3H）, 3.23(q,J=8Hz,2H), 4.48−5.02(m,2H), 7.28−7. 88(m,3H), 8.81(s,1H), 9.33(s,1H) 〔CDCl₃〕ｎ_D ^20.0 1.5452 No. ８: 1.30(s,9H）, 1.56(s,9H), 4.28−4.49(m,2H), 6.97(d,J=9Hz,2H), 7. 30(d,J=9Hz,2H), 8.62(s,1H), 9.13(s,1H) 〔CDCl₃〕 mp 118 −120 ℃ No. ９: 1.53(s,9H ）, 4.38−4.62(m,2H), 7.23(d,J=9Hz,2H), 7.58(d,J=9Hz,2 H), 8.60(s,1H), 9.14(s,1H) 〔CDCl₃〕ｎ_D ^19.7 1.5052 ─────────────────────────────────── 前記スキームあるいは実施例に準じて合成される本発明
化合物を前記実施例で合成した化合物も含め表３に示す
が、本発明は、これらによって限定されるものではな
い。〔表−３〕

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【表３】 ───────────────── ───────────────── ＡｒＡｒ ───────────────── ───────────────── Ｐｈ２−ＭｅＯ−Ｐｈ２−Ｃｌ−Ｐｈ３−ＭｅＯ−Ｐｈ３−Ｃｌ−Ｐｈ４−ＭｅＯ−Ｐｈ４−Ｃｌ−Ｐｈ２−ＣＦ₃−Ｐｈ２−Ｆ−Ｐｈ３−ＣＦ₃−Ｐｈ３−Ｆ−Ｐｈ４−ＣＦ₃−Ｐｈ４−Ｆ−Ｐｈ２−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ２−Ｂｒ−Ｐｈ３−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ３−Ｂｒ−Ｐｈ４−ＣＦ₃Ｏ−Ｐｈ４−Ｂｒ−Ｐｈ２−ＨＣＦ₂Ｏ−Ｐｈ２−Ｉ−Ｐｈ３−ＨＣＦ₂Ｏ−Ｐｈ３−Ｉ−Ｐｈ４−ＨＣＦ₂Ｏ−Ｐｈ４−Ｉ−Ｐｈ４−（ＨＣ≡ＣＣＨ₂）−Ｐｈ２−Ｍｅ−Ｐｈ４−（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂）−Ｐｈ３−Ｍｅ−Ｐｈ４−ＣＮ−Ｐｈ４−Ｍｅ−Ｐｈ４−ＮＯ₂−Ｐｈ２−Ｅｔ−Ｐｈ４−Ｐｈ−Ｐｈ３−Ｅｔ−Ｐｈ４−（ＭｅＯＣＯ）−Ｐｈ４−Ｅｔ−Ｐｈ４−ＳＭｅ−Ｐｈ２−Ｐｒ^iso−Ｐｈ４−ＳＯ₂Ｍｅ−Ｐｈ３−Ｐｒ^iso−Ｐｈ４−ＳＦ₅−Ｐｈ４−Ｐｒ^iso−Ｐｈ４−（ＣＯＰｈ）−Ｐｈ２−Ｐｒ−Ｐｈ４−（ＣＨ₂Ｐｈ）−Ｐｈ ───────────────── ─────────────────

【００３９】

【表４】 ───────────────── ───────────────── ＡｒＡｒ ───────────────── ───────────────── ３−Ｐｒ−Ｐｈ４−ＮＭｅ₂−Ｐｈ４−Ｐｒ−Ｐｈ４−ＣＯＮＭｅ₂ ２−Ｂｕ^tert−Ｐｈ４−ＣＯＭｅ−Ｐｈ３−Ｂｕ^tert−Ｐｈ４−（ＯＣＨ₂Ｐｈ）−Ｐｈ４−Ｂｕ^tert−Ｐｈ４−（ＯＰｈ）−Ｐｈ２，４−Ｃｌ₂−Ｐｈ２−Ｃｌ−Thiazole−５−ｙｌ３，４−Ｃｌ₂−Ｐｈ２−Ｍｅ−Thiazole−５−ｙｌ３，５−Ｃｌ₂−Ｐｈ３−Ｂｒ−Isoxazole −４−ｙｌ２，５−Ｃｌ₂−Ｐｈ１−Ｍｅ−Pyrazole−４−ｙｌ２，６−Ｃｌ₂−Ｐｈ５−Ｃｌ−２−Ｐｙｒｉｄｙｌ２，３−Ｃｌ₂−Ｐｈ５−ＣＦ₃−２−Ｐｙｒｉｄｙｌ２，４−Ｆ₂−Ｐｈ２−Ｃｌ−５−Ｐｙｒｉｄｙｌ３，４−Ｆ₂−Ｐｈ３−Ｃｌ−５−Ｐｙｒｉｄｙｌ３，５−Ｆ₂−Ｐｈ２−Ｂｒ−５−Ｐｙｒｉｄｙｌ２，５−Ｆ₂−Ｐｈ２−Ｉ−５−Ｐｙｒｉｄｙｌ２，６−Ｆ₂−Ｐｈ４−Ｐｎ^neo−Ｐｈ２，３−Ｆ₂−Ｐｈ４−Ｏｃｔⁿ−Ｐｈ２−Ｐｙｒｉｄｙｌ４−Ｈｅｐⁿ−Ｐｈ３−Ｐｙｒｉｄｙｌ４−Ｈｅｘⁿ−Ｐｈ４−Ｐｙｒｉｄｙｌ４−Ｐｎ^iso−Ｐｈ２−Ｔｈｉｅｎｙｌ４−Ｂｕ^sec−Ｐｈ３−Ｔｈｉｅｎｙｌ４−Ｂｕ^iso−Ｐｈ２−Ｐｙｒｉｍｉｄｙｌ４−Ｂｕ^cyclo−Ｐｈ ───────────────── ─────────────────

【００４０】

【表５】 ───────────────── ───────────────── ＡｒＡｒ ───────────────── ───────────────── ４−Ｐｙｒｉｍｉｄｙｌ４−Ｐｒ^cyclo−Ｐｈ５−Ｐｙｒｉｍｉｄｙｌ４−Ｂｕⁿ−Ｐｈ２−Ｔｈｉａｚｏｌｙｌ３−Ｍｅ−Isoxazole −４−ｙｌ２−Ｐｙｒａｚｉｎｙｌ２−Ｍｅ−Pyrazine−５−ｙｌ２−Ｆｕｒｙｌ２−Ｍｅ−Pyrimidine−５−ｙｌ３−Ｆｕｒｙｌ ───────────────── ────────────────── 但し、表中の記号は以下の意味を表す。

【００４１】Ｐｈ：ｐｈｅｎｙｌＭｅ：ＣＨ₃ Ｅｔ：Ｃ₂Ｈ₅ Ｐｒⁿ，Ｐｒ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｐｒ^iso：ＣＨ（ＣＨ₃）₂ Ｐｒ^cyclo：ＣＨ（ＣＨ₂）₂ Ｂｕⁿ, Ｂｕ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｂｕ^sec：ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅ Ｂｕ^iso：ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂ Ｂｕ^tert：Ｃ（ＣＨ₃）₃ Ｂｕ^cyclo：ＣＨ（ＣＨ₂）₃ Ｐｎⁿ, Ｐｎ：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ Ｐｎ^cyclo：ＣＨ（ＣＨ₂）₄ Ｐｎ^iso：ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂ Ｐｎ^neo：ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃ Ｈｅｘⁿ, Ｈｅｘ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃ Ｈｅｐⁿ, Ｈｅｐ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃ Ｏｃｔⁿ, Ｏｃｔ：ＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃ 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体担体あるいは
水、アルコール類（イソプロパノール、ブタノール、ベ
ンジルアルコール、フルフリルアルコール等）、芳香族
炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エーテル類（ア
ニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノン、イソホロ
ン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類（Ｎ
−メチルピロリドン等）またはハロゲン化炭化水素類
（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用して適用す
ることができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散
剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止
剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライ
フロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意の剤型
にて実用に供することができる。

【００４２】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、解毒
剤、土壌改良剤などと混合施用しても良い。特に他の農
薬と混合施用することにより、施用薬量の減少による低
コスト化、混合薬剤の相乗作用によるスペクトラムの拡
大や、より高い除草効果が期待できる。この際、同時に
複数の公知農薬との組み合わせも可能である。本発明化
合物と混合使用する農薬の種類としては、例えば、ファ
ーム・ケミカルズ・ハンドブック（ＦａｒｍＣｈｅｍ
ｉｃａｌｓＨａｎｄｂｏｏｋ）１９９４年版に記載さ
れている化合物などがある。

【００４３】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００
００１−１０ｋｇ程度、好ましくは０．０００１−５ｋ
ｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化合物を用い
る場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、
これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配
合例において「部」は重量部を意味する。

【００４４】〔水和剤〕本発明化合物───────０．１−８０部固体担体 ───────１０−９０部界面活性剤 ─────── １−１０部その他 ─────── １− ５部その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００４５】〔乳剤〕本発明化合物───────０．１−３０部液体担体 ───────３０−９５部界面活性剤 ─────── ５−１５部〔フロアブル剤〕本発明化合物───────０．１−７０部液体担体 ───────１５−６５部界面活性剤 ─────── ５−１２部その他 ─────── ５−３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００４６】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物───────０．１−９０部固体担体 ───────１０−７０部界面活性剤 ─────── １−２０部〔粒剤〕本発明化合物───────０．０００１−１０部固体担体 ───────９０−９９．９９９９部その他 ───────０．１−１０部〔配合例１〕水和剤本発明化合物Ｎｏ．３ ──────５０部ジークライトＰＦＰ ────────４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０５０ ──────── ２部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ ─────── ３部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス＃８０（固結防止剤）─ ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４７】〔配合例２〕乳剤本発明化合物Ｎｏ．４ ───── ３部キシレン ────────７６部イソホロン ────────１５部ソルポール３００５Ｘ ─────── ６部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【００４８】〔配合例３〕フロアブル剤本発明化合物Ｎｏ．８──────３５部アグリゾールＳ−７１１ ────── ８部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ ───────０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水 ────────２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）エチレングリコール（凍結防止剤）── ８部水 ────────２８．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００４９】〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物Ｎｏ．９ ─────７５部イソバンＮｏ．１ ────────１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ ──────── ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０ ───────１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００５０】〔配合例５〕粒剤本発明化合物Ｎｏ．７ ──────０．１部ベントナイト ────────５０．０部タルク ────────４４．９部トキサノンＧＲ−３１Ａ ────── ５部（アニオン性界面活性剤：三洋化成工業（株）商品名）以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００５１】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０−１０００倍に希釈し
て、有効成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００
０１−１０ｋｇになるように散布する。次に、本発明化
合物の除草剤としての有用性を以下の試験例において具
体的に説明する。

【００５２】〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前
処理による除草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエ、ホタルイ、コナギ、キカシグサの種子、ウ
リカワ、ミズガヤツリの塊茎をそれぞれ上記のポットに
混播した後、２葉期のイネ苗を移植した。ポットを２５
−３０℃の温室内に置いて植物を育成し、播種後１日目
に水面へ所定の薬量になるように、配合例に準じて調製
した本発明化合物を処理した。処理後３週間目に、各種
雑草に対する除草効果及びイネに及ぼす影響を下記判定
基準に従って調査した。結果を第４表に示す。

【００５３】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、Ｄ：キカシグ
サ、Ｅ：ウリカワ、Ｆ：ミズガヤツリ、ａ：イネ判定基準５：殺草率９０％以上（ほとんど完全枯殺）４：殺草率７０％以上９０％未満３：殺草率４０％以上７０％未満２：殺草率２０％以上４０％未満１：殺草率５％以上２０％未満０：殺草率５％以下（ほとんど効力なし）〔試験例２〕湛水条件における雑草発生後処理による除
草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエ、ホタルイ、コナギ、キカシグサの種子をそ
れぞれ上記のポットに混播した。ポットを２５−３０℃
の温室に置いて植物を育成し、播種後１４日目に水面へ
所定の薬量になるように、配合例に準じて調製した本発
明化合物を処理した。処理後３週間目に、各種雑草に対
する除草効果を試験例１の判定基準を用いて調査した。

【００５４】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、Ｄ：キカシグ
サ〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験縦３３ｃｍ、横３３ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、オナモミ、アオ
ビユ、アサガオ、オオイヌノフグリ、ハコベ、イネ、ト
ウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を混
播、約１．５ｃｍ覆土した後、所定の薬量になるよう
に、配合例に準じて調製した本発明化合物を土壌表面へ
均一に散布した。薬液散布後４週間目に各種雑草に対す
る除草効果及び作物に及ぼす影響について試験例１の判
定基準を用いて調査した。結果を第６表に示す。

【００５５】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ｇ：ノビエ、Ｈ：エノコログサ、Ｉ：カラスムギ、Ｊ：
ブラックグラス、Ｋ：イチビ、Ｌ：オナモミ、Ｍ：アオ
ビユ、Ｎ：アサガオ、Ｏ：オオイヌノフグリ、Ｐ：ハコ
ベ、ａ：イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：コムギ、ｄ：ダ
イズ、ｅ：ワタ、ｆ：ビート〔試験例４〕茎葉処理による除草効果試験縦３３ｃｍ、横３３ｃｍ、深さ８ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、
カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、オナモミ、アオ
ビユ、アサガオ、オオイヌノフグリ、ハコベ、イネ、ト
ウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子を混
播、約１．５ｃｍ覆土した後、２５−３０℃の温室に置
いて植物を１４日間育成し、所定の薬量になるように、
配合例に準じて調製した本発明化合物を茎葉部へ均一に
散布した。薬液散布後４週間目に各種雑草に対する除草
効果及び作物に及ぼす影響について試験例１の判定基準
を用いて調査した。結果を第７表に示す。

【００５６】なお、各表中のＮｏ．は実施例に記載した
化合物Ｎｏ．に対応し、記号は次の意味を示す。Ｇ：ノビエ、Ｈ：エノコログサ、Ｉ：カラスムギ、Ｊ：
ブラックグラス、Ｋ：イチビ、Ｌ：オナモミ、Ｍ：アオ
ビユ、Ｎ：アサガオ、Ｏ：オオイヌノフグリ、Ｐ：ハコ
ベ、ａ：イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：コムギ、ｄ：ダ
イズ、ｅ：ワタ、ｆ：ビート

【００５７】

【表６】〔表−４〕 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) ＡＢＣＤＥＦａ ─────────────────────────────────── １１０５５５５４００２１０５５５５３５０３１０５５５５０２０４１０５５５５３００ ───────────────────────────────────

【００５８】

【表７】〔表−５〕 ─────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) ＡＢＣＤ ─────────────────────────── １１０３ − ５５２１０５２５４３１０５３５４４１０５４５５ ───────────────────────────

【００５９】

【表８】〔表−６〕 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) G H I J K L M N O P a b c d e f ─────────────────────────────────── １ 25 4 5 3 4 5 4 5 5 5 5 1 2 1 0 3 3 ２ 25 3 4 2 2 3 3 5 3 5 5 1 0 0 0 0 4 ３ 25 5 5 3 3 5 3 5 3 5 5 3 1 4 0 0 4 ４ 25 5 5 0 2 5 3 5 5 5 5 4 1 1 0 0 4 ───────────────────────────────────

【００６０】

【表９】〔表−７〕 ─────────────────────────────────── 化合物No. 薬量(g/a) G H I J K L M N O P a b c d e f ─────────────────────────────────── １ 25 3 4 3 5 5 4 5 1 5 5 1 2 1 0 2 3 ２ 25 3 2 2 3 3 3 5 3 3 5 0 1 0 0 0 2 ３ 25 5 3 5 3 0 3 3 5 5 5 3 0 1 1 1 1 ４ 25 5 5 2 0 4 5 4 2 5 5 3 1 1 1 1 3 ───────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/80 １０１Ａ０１Ｎ 43/80 １０１Ｃ０７Ｄ 239/28 Ｃ０７Ｄ 239/28 403/12 ２３１ 403/12 ２３１２３９２３９ 405/12 ２３９ 405/12 ２３９ 409/12 ２３９ 409/12 ２３９ 413/12 ２３９ 413/12 ２３９ 417/12 ２３９ 417/12 ２３９ (72)発明者三ケ島巧千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者伊藤洋一埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者須藤和久埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者中平国光埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表
し、Ｒは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈
アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル基、Ｃ₃−Ｃ ₈シ
クロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ
₈ハロシクロアルキル基、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル
（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基またはＣ₃−Ｃ₈ハロシクロ
アルキル（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を表し、ＱはＣ₁−
Ｃ₆の分岐していてもよい飽和または不飽和炭素鎖を表
し、Ａｒはハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁
−Ｃ₆アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル基、Ｃ₁
−Ｃ₄ハロアルコキシ基、Ｃ₃−Ｃ₈アルケニル基、Ｃ
₃−Ｃ₈アルキニル基、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ＣＯ₂（Ｃ₁−
Ｃ ₄アルキル）基、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂基、Ｓ
ＣＨ₃基、ＳＯ₂ＣＨ₃基、ＳＦ₅基、Ｃ₁−Ｃ₄アシ
ル基、ベンゾイル基、ベンジル基、ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ ₄ア
ルキル）基およびＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂基か
ら選ばれた置換基により置換されていても良いフェニル
環、ピリジン環、ピリミジン環、チアゾール環、ピラゾ
ール環、ピラジン環、イソオキサゾール環、チオフェン
環またはフラン環を表わす。（但し、これら化合物に光
学異性体、ジアステレオマー、幾何学異性体が存在する
場合は、それぞれの混合物及び単離された異性体の双方
を包含する。）〕で示される化合物。
【請求項２】請求項１記載の化合物を含有することを
特徴とする除草剤。