JPH02131494A - 結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法 - Google Patents
結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法Info
- Publication number
- JPH02131494A JPH02131494A JP21805289A JP21805289A JPH02131494A JP H02131494 A JPH02131494 A JP H02131494A JP 21805289 A JP21805289 A JP 21805289A JP 21805289 A JP21805289 A JP 21805289A JP H02131494 A JPH02131494 A JP H02131494A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- ascorbic acid
- solution
- phosphate
- producing crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、し−アスコルビン酸−２−リン酸（以下、Ａ
ｓＡ２Ｐと略記する。）のナトリウム塩（以下、Ｎａ塩
と略記する。）結晶およびその製法に関する。
ｓＡ２Ｐと略記する。）のナトリウム塩（以下、Ｎａ塩
と略記する。）結晶およびその製法に関する。
ＡｓＡ２ＰＮａ塩の結晶は、アスコルビン酸の安定化誘
導体として有用であり、医薬品、食品、化粧品その他各
種の工業分野に使用され得る。
導体として有用であり、医薬品、食品、化粧品その他各
種の工業分野に使用され得る。
従来の技術
従来、ＡｓＡ２Ｆに関する報告は数多く知られている。
たとえば、ビタミン（Ｖｉｔａｍｉｎｓ ； Ｊａｐａ
ｎ）４１巻（１９７０年）の３８７〜３９８ページには
アスコルビン酸リン酸エステルの化学と応用について書
かれており、とくに３９０ページにはアスコルビン酸−
３−リン酸エステルのマグネシウム塩、ナトリウム塩、
カルシウム塩の性質が書かれている。アスコルビン酸−
３へリン酸ナトリウム塩の性質については無色粉末で結
晶しがたいと記載されている。なお、この文献のアスコ
ルビン酸−３−リン酸は、ビタミン５１巻（１９８５年
）の１８５ページでＡｓＡ２Ｐに訂正されている。
ｎ）４１巻（１９７０年）の３８７〜３９８ページには
アスコルビン酸リン酸エステルの化学と応用について書
かれており、とくに３９０ページにはアスコルビン酸−
３−リン酸エステルのマグネシウム塩、ナトリウム塩、
カルシウム塩の性質が書かれている。アスコルビン酸−
３へリン酸ナトリウム塩の性質については無色粉末で結
晶しがたいと記載されている。なお、この文献のアスコ
ルビン酸−３−リン酸は、ビタミン５１巻（１９８５年
）の１８５ページでＡｓＡ２Ｐに訂正されている。
その他、ＡｓＡ２Ｐの精製法として、活性炭を用いる方
法（特開昭５９−５ １２９３、特開昭５９−１０６４
９４）、強酸性陽イオン交換樹脂を用いる方法、強塩基
性陰イオン交換樹脂を用いる方法（特公昭４５−４４９
７＞、弱塩基性または中塩基性陰イオン交換樹脂を用い
る方法（特開昭６２−３０７９１） 、弱酸型キレート
樹脂を用いる方法（特開昭６２−１０３０９６）などの
方法が知られている。
法（特開昭５９−５ １２９３、特開昭５９−１０６４
９４）、強酸性陽イオン交換樹脂を用いる方法、強塩基
性陰イオン交換樹脂を用いる方法（特公昭４５−４４９
７＞、弱塩基性または中塩基性陰イオン交換樹脂を用い
る方法（特開昭６２−３０７９１） 、弱酸型キレート
樹脂を用いる方法（特開昭６２−１０３０９６）などの
方法が知られている。
特開昭５９−５１２９３号公報には、目的物である精製
後のＡｓＡ２Ｐを脱カチオン処理した後、塩の形にする
のが好ましいと書かれている。塩の形として、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など
が記されている。さらに、このようにして得られる目的
物を含有する液を通常おこなわれる濃縮工程、晶出工程
に付す、とも書かれているが、実施例はすべてマグネシ
ウム塩に関するものばかりで、ナ｝ ＩＪウム塩の結晶
については書かれていない。また、本発明者はこの公報
記載の方法でナトリウム塩の結晶を得ようと試みたが、
結晶はできずアメ状のものができたにすぎなかった。
後のＡｓＡ２Ｐを脱カチオン処理した後、塩の形にする
のが好ましいと書かれている。塩の形として、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩など
が記されている。さらに、このようにして得られる目的
物を含有する液を通常おこなわれる濃縮工程、晶出工程
に付す、とも書かれているが、実施例はすべてマグネシ
ウム塩に関するものばかりで、ナ｝ ＩＪウム塩の結晶
については書かれていない。また、本発明者はこの公報
記載の方法でナトリウム塩の結晶を得ようと試みたが、
結晶はできずアメ状のものができたにすぎなかった。
発明が解決しようとする課題
一般的にＡｓＡ２ＰはＭｇ塩の形で実用化されているが
、その精製過程、製品の使用の際に以下に述べる点が問
題となっている。
、その精製過程、製品の使用の際に以下に述べる点が問
題となっている。
■ ＡｓＡ２ＰＭｇ塩は、非品質であるため晶析によっ
て高純度のＡｓＡ２ＰＭｇ塩を得るのは困難である。特
に、反応原料の未反応物及び副生物として生成するリン
化合物が不溶性のＭｇ塩を形成して精製を困難にしてい
る。
て高純度のＡｓＡ２ＰＭｇ塩を得るのは困難である。特
に、反応原料の未反応物及び副生物として生成するリン
化合物が不溶性のＭｇ塩を形成して精製を困難にしてい
る。
■ ＡｓΔ２ＰＭｇ塩は、非品質のため、含水率、溶媒
残留率が高く、また、乾燥による付着水分や溶媒の除去
も容易ではない。
残留率が高く、また、乾燥による付着水分や溶媒の除去
も容易ではない。
■ ＡｓＡ２ＰＭｇ塩は水に対して溶解速度が遅く、ア
メ状になりやすい。そのため工業的実用濃度に溶解する
には、溶解時の分散方法を工夫する必要がある。
メ状になりやすい。そのため工業的実用濃度に溶解する
には、溶解時の分散方法を工夫する必要がある。
■ ＡｓＡ２ＰＭｇ塩を用いる場合、水が存在する系で
は経時的に徐々に着色してしまう。
は経時的に徐々に着色してしまう。
そこで安定で取り扱い易い形態の八ｓＡ２Ｐの開発が望
まれている。
まれている。
課題を解決するための手段
本発明によれば、安定で取り扱い易く、高純度のＡｓＡ
２Ｐが、新規なＡｓＡ２ＰＮａ塩の結晶として提供され
る。
２Ｐが、新規なＡｓＡ２ＰＮａ塩の結晶として提供され
る。
本発明の７１．ｓＡ２ＰＮａ塩の結晶は、ＡｓΔ２Ｐを
含有する溶液を、水酸化ナ｝ ＩＪウムでｐＨ８〜１０
に調整し、この溶液を４０〜８０℃の温度で加熱・還流
しながら、炭素数５以下の低級脂肪族アルコール、炭素
数５以下の脂肪族飽和ケトンおよび環状エーテルから選
ばれる有機溶媒を溶液中の濃度が３０〜８０％（ｖ／ｖ
）となるように４〜７時間かけて該溶液に徐々に添加し
た後、３０℃以下の温度で放置することによって得られ
る。
含有する溶液を、水酸化ナ｝ ＩＪウムでｐＨ８〜１０
に調整し、この溶液を４０〜８０℃の温度で加熱・還流
しながら、炭素数５以下の低級脂肪族アルコール、炭素
数５以下の脂肪族飽和ケトンおよび環状エーテルから選
ばれる有機溶媒を溶液中の濃度が３０〜８０％（ｖ／ｖ
）となるように４〜７時間かけて該溶液に徐々に添加し
た後、３０℃以下の温度で放置することによって得られ
る。
本発明のＡｓΔ２ＰＮａ塩の結晶の物性を以下に示す。
（１）元素分析値
（２）分子量 ；３３１．０（元素分析からＣｓＨｓＯ
ｓＰＮａ＊ ｊ ′ＡＨ２０と推定）（３》ｘ線回折図
；Ｃｕ一Ｋ２線を用い粉末Ｘ線回折法で測定して得ら
れたＸ線回折図形を第１図に示す。なお、図中の数字は
第１表の番号に対応する。比較強度は、図中のピーク２
を１００として表わしている。
ｓＰＮａ＊ ｊ ′ＡＨ２０と推定）（３》ｘ線回折図
；Ｃｕ一Ｋ２線を用い粉末Ｘ線回折法で測定して得ら
れたＸ線回折図形を第１図に示す。なお、図中の数字は
第１表の番号に対応する。比較強度は、図中のピーク２
を１００として表わしている。
第 １ 表
（４）赤外線吸収スペクトル； ＫＢｒ錠剤法で測定
した赤外線吸収スペクトルを第２図に示す。
した赤外線吸収スペクトルを第２図に示す。
（５）溶剤に対する溶解性； 水には溶け易いが、低級
アルコール類、ケトン類には溶けにくい。
アルコール類、ケトン類には溶けにくい。
エーテルにはほとんど溶けない。
第３図にＮａ塩、Ｍｇ塩の比較溶解速度を示す。
（６）塩基性、酸性、中性の区別； 弱塩基性（７）物
質の色 ； 無色透明 （８）結晶の形 ； 通常は柱状晶になる。
質の色 ； 無色透明 （８）結晶の形 ； 通常は柱状晶になる。
本発明で用いる出発溶液はＡｓＡ２Ｐを含有する液であ
ればＡｓＡ２Ｐ溶液、ＡｓＡ２Ｐの金属塩溶液もしくは
アルカリ土類金属塩一容液などいずれも対象とすること
ができる。例えば、アスコルビン酸とリン酸供与体とか
ら酵素あるいは微生物の作用によって生成したＡｓＡ２
Ｐ含有液は好適に利用できる。金属塩としてはカリウム
塩、アルカリ土類金属塩としてはマグネシウム塩、カル
シウム塩があげられる。
ればＡｓＡ２Ｐ溶液、ＡｓＡ２Ｐの金属塩溶液もしくは
アルカリ土類金属塩一容液などいずれも対象とすること
ができる。例えば、アスコルビン酸とリン酸供与体とか
ら酵素あるいは微生物の作用によって生成したＡｓＡ２
Ｐ含有液は好適に利用できる。金属塩としてはカリウム
塩、アルカリ土類金属塩としてはマグネシウム塩、カル
シウム塩があげられる。
ＡｓＡ２Ｆが塩の形である場合、あるいはＡｓ八２Ｐ含
有液がアルカリ金属、アルカリ土類金属等の金属イオン
を含有する場合はその水溶液を適当なイオン交換樹脂で
処理して脱力チオンすることが望ましい。ＡｓＡ２Ｐを
イオン交換樹脂に吸着させ、０． １〜２Ｎの希塩酸で
溶出した後、水酸化“子トリウムでｐＨ１！！整が行わ
れる。
有液がアルカリ金属、アルカリ土類金属等の金属イオン
を含有する場合はその水溶液を適当なイオン交換樹脂で
処理して脱力チオンすることが望ましい。ＡｓＡ２Ｐを
イオン交換樹脂に吸着させ、０． １〜２Ｎの希塩酸で
溶出した後、水酸化“子トリウムでｐＨ１！！整が行わ
れる。
水酸化ナ｝ＩＪウムによるｐＨ調整は、通常５〜１５Ｎ
の水酸化ナ｝ＩＪウム水溶液で行われる。
の水酸化ナ｝ＩＪウム水溶液で行われる。
ｐＨＡｌ１整後の溶液中のＡｓＡ２Ｐ濃度は３０〜１０
０ｇ／１、好ましくは５０〜８０ｇ／βであり、必要に
応じて水で希釈し、あるいは減圧濃縮等によって濃縮さ
れる。
０ｇ／１、好ましくは５０〜８０ｇ／βであり、必要に
応じて水で希釈し、あるいは減圧濃縮等によって濃縮さ
れる。
次いで該溶液を４０〜８０ｔ好ましくは５０〜７０℃の
温度で加熱還流しながら有機溶媒をその濃度が３０〜８
０％（ｖ／ｖ）になるように４〜７時間かけてゆっくり
添加して結晶を晶出させる。必要に応じてさらに加熱還
流を２〜１０時間継続する。
温度で加熱還流しながら有機溶媒をその濃度が３０〜８
０％（ｖ／ｖ）になるように４〜７時間かけてゆっくり
添加して結晶を晶出させる。必要に応じてさらに加熱還
流を２〜１０時間継続する。
用いられる有機溶媒としてはメタノール、エタノール等
の炭素数５以下の低級脂肪族アルコール、アセトンなど
の炭素数５以下の脂肪族飽和ケトン類、テトテヒド口フ
ラン等の環状エーテルが例示される。これらの有機溶媒
は、単独でも混合しても用いられる。
の炭素数５以下の低級脂肪族アルコール、アセトンなど
の炭素数５以下の脂肪族飽和ケトン類、テトテヒド口フ
ラン等の環状エーテルが例示される。これらの有機溶媒
は、単独でも混合しても用いられる。
加熱、還流後３０℃以下の温度に放置すると晶出した結
晶が生長、熟成する。結晶はｐ過によって単離し、前記
有機溶媒で洗浄した後、真空乾燥等の処理によって高純
度の白色結晶状ＡｓＡ２ＰＮａ塩が得られる。
晶が生長、熟成する。結晶はｐ過によって単離し、前記
有機溶媒で洗浄した後、真空乾燥等の処理によって高純
度の白色結晶状ＡｓＡ２ＰＮａ塩が得られる。
本発明方法によればＡＳＡ２Ｐ生成反応の反応液中の未
反応リン化合物はナトリウムと溶解度の高い塩を形成す
るので製品への混入量が少なく、結晶の晶出母液からの
分離性が良く、再結晶操作の回数が少なくてすむ。
反応リン化合物はナトリウムと溶解度の高い塩を形成す
るので製品への混入量が少なく、結晶の晶出母液からの
分離性が良く、再結晶操作の回数が少なくてすむ。
又得られた結晶は含水率が少なく、付着水分、溶媒の除
去が容易で、溶解速度が速い。
去が容易で、溶解速度が速い。
本発明の態様を実施例によって説明する。
実施例ｌ．
シュードモナス・アゾトコリガンス＾ＴＣＣ １２４１
７をポリペプトン１０ｇ／Ｒ、肉エキス７ ｇ／１２，
酵母エキス５ ｇ ／ ｌおよびＮａＣＪ！ ３ｇ／
１を含むｐ Ｈ ７． ２に調整した培地（以下、ＫＭ
ｌ０２培地と略す。）３０ｍｌに植菌し、３０℃で２０
時間培養した。ついでＫＭ Ｉ Ｏ ２培地３００ｍｌ
に上記で得られた種培養液１２ｍｌを植菌し、３０℃で
、２０時間培養した。得られた培養液を１０， ＯＯＯ
Ｘ ｇにて１０分間遠心分離し、湿菌体１ １． ８
ｇを得て、２０℃にて凍結保存した。凍結保存菌体５０
ｍｇ／ｍｌ（湿菌体重量）を含むアスコルビン酸２ ０
０ ｍ！Ｊ，ビロリン酸カリウム２００ｍＭ，酢酸ナ
トリウム緩衝液（ｐ｝Ｉ ４． ０＞ １ ０ ０ ｍ
Ｍ，ナイミーンＳ−２１５（日本油脂社製）４ｇ／ｊ！
、キシレンｌｏｍｌ／ｊ！の組成の反応液５０ｍｌを、
マグネチック・スター？ーにて１ ０ Ｏ ｒｐｍで攪
拌しつつ、水酸化ナトリウムでｐｌ｛を４．０付近に、
温度を４０℃に保っ■て３６時間反応させた。得られた
反応液（Ａ ｓ Ａ２Ｆ３０ｇ／１含む。）ＩＩ！を徐
閉ｐ過し、ｐ液をプロライトＡ’１０Ｏ（中塩基性陰イ
オン交換樹脂、プロライト・インターナショナル社製）
１ｌを充填した塔に通液した。吸着したＡ ｓ Ａ２Ｐ
をＩＮ希塩酸で溶離した。
７をポリペプトン１０ｇ／Ｒ、肉エキス７ ｇ／１２，
酵母エキス５ ｇ ／ ｌおよびＮａＣＪ！ ３ｇ／
１を含むｐ Ｈ ７． ２に調整した培地（以下、ＫＭ
ｌ０２培地と略す。）３０ｍｌに植菌し、３０℃で２０
時間培養した。ついでＫＭ Ｉ Ｏ ２培地３００ｍｌ
に上記で得られた種培養液１２ｍｌを植菌し、３０℃で
、２０時間培養した。得られた培養液を１０， ＯＯＯ
Ｘ ｇにて１０分間遠心分離し、湿菌体１ １． ８
ｇを得て、２０℃にて凍結保存した。凍結保存菌体５０
ｍｇ／ｍｌ（湿菌体重量）を含むアスコルビン酸２ ０
０ ｍ！Ｊ，ビロリン酸カリウム２００ｍＭ，酢酸ナ
トリウム緩衝液（ｐ｝Ｉ ４． ０＞ １ ０ ０ ｍ
Ｍ，ナイミーンＳ−２１５（日本油脂社製）４ｇ／ｊ！
、キシレンｌｏｍｌ／ｊ！の組成の反応液５０ｍｌを、
マグネチック・スター？ーにて１ ０ Ｏ ｒｐｍで攪
拌しつつ、水酸化ナトリウムでｐｌ｛を４．０付近に、
温度を４０℃に保っ■て３６時間反応させた。得られた
反応液（Ａ ｓ Ａ２Ｆ３０ｇ／１含む。）ＩＩ！を徐
閉ｐ過し、ｐ液をプロライトＡ’１０Ｏ（中塩基性陰イ
オン交換樹脂、プロライト・インターナショナル社製）
１ｌを充填した塔に通液した。吸着したＡ ｓ Ａ２Ｐ
をＩＮ希塩酸で溶離した。
溶離により得られた溶液をＩＯＮ水酸化ナ｝ ＩＪウム
水溶液でｐＨ ９． ５に調整した。
水溶液でｐＨ ９． ５に調整した。
この液のＡｓＡ２Ｆの濃度を８０ｇ／１に減圧濃縮後０
．４５ミクロンのミリポアフィルターを用いて戸過した
。ｐ液を６０℃に加熱還流、攪拌しながら、メタノール
９００ｍｌを約６時間かけてゆっくり加え、その後３時
間加熱還流を継続した。
．４５ミクロンのミリポアフィルターを用いて戸過した
。ｐ液を６０℃に加熱還流、攪拌しながら、メタノール
９００ｍｌを約６時間かけてゆっくり加え、その後３時
間加熱還流を継続した。
３０℃以下で一晩放置した。生じた結晶を戸過し、メタ
ノールで洗浄した。次いで４０℃で一夜真空乾燥して目
的とするＡｓＡ２ＰＮａ塩の結晶の精製品 ２１．４ｇ
（収＄７１％）を得た。得られた精製品の製品分析値を
第１表に示す。
ノールで洗浄した。次いで４０℃で一夜真空乾燥して目
的とするＡｓＡ２ＰＮａ塩の結晶の精製品 ２１．４ｇ
（収＄７１％）を得た。得られた精製品の製品分析値を
第１表に示す。
実施例２．
実施例１と同様な方法によって得られたΔｓＡ２Ｐ２０
．Ｏｇ／Ｉｌを含有する反応液をＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液でｐ Ｈ ４． ０に調整し、粉末活性炭４ｇを
添加し、５０℃で３０分間放置して脱色後戸過しだ。ｐ
液を再度ＩＮ水酸化ナ｝ ＩＪウム水溶液でｐ Ｈ ９
． ５に調整し、ＡｓＡ２Ｐ ８０ｇ／ｌになるよう
減圧濃縮した。濃縮液３００ｍｌを６０℃に加熱還流攪
拌しなからアセトン６００ｍｌを６時間かけてゆっくり
加え、さらに３時間還流した後５℃で３時間放置した。
．Ｏｇ／Ｉｌを含有する反応液をＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液でｐ Ｈ ４． ０に調整し、粉末活性炭４ｇを
添加し、５０℃で３０分間放置して脱色後戸過しだ。ｐ
液を再度ＩＮ水酸化ナ｝ ＩＪウム水溶液でｐ Ｈ ９
． ５に調整し、ＡｓＡ２Ｐ ８０ｇ／ｌになるよう
減圧濃縮した。濃縮液３００ｍｌを６０℃に加熱還流攪
拌しなからアセトン６００ｍｌを６時間かけてゆっくり
加え、さらに３時間還流した後５℃で３時間放置した。
生じた結晶を戸過し、アセトンで洗浄した。次いで４０
℃で一夜真空乾煙し、目的とするＡ ＳＡ ２ Ｐ Ｎ
ａの結晶の精製品１６．５ｇ（収率８０％》を得た。
℃で一夜真空乾煙し、目的とするＡ ＳＡ ２ Ｐ Ｎ
ａの結晶の精製品１６．５ｇ（収率８０％》を得た。
実施例３．
ＡｓΔ２ＰＭｇ塩（未精製品）５０．０ｇをＩ＋Ｗ ｆ
ｉ水ｌｌに溶解した。この溶液をダイヤイオンＳＫ−Ｉ
Ｂ （強酸性陽イオン交換樹脂，三菱化成社製）５００
ｍｌを充填した塔に通液し、脱力チオンした。
ｉ水ｌｌに溶解した。この溶液をダイヤイオンＳＫ−Ｉ
Ｂ （強酸性陽イオン交換樹脂，三菱化成社製）５００
ｍｌを充填した塔に通液し、脱力チオンした。
流出液をＩＮ水酸化ナ｝ ＩＪウム水溶液でｐ Ｈ ９
． ５に調整し、粉末活性炭５ｇで脱色後戸過した。ｐ
液を実施例１と同様に晶析、乾燥し目的とするＡｓＡ２
ＰＮａ塩の結晶の精製品４ ２． ５ ｇ （収率８５
％）を得た。得られた精製品の製品分析値をｙｇ２表に
示す。
． ５に調整し、粉末活性炭５ｇで脱色後戸過した。ｐ
液を実施例１と同様に晶析、乾燥し目的とするＡｓＡ２
ＰＮａ塩の結晶の精製品４ ２． ５ ｇ （収率８５
％）を得た。得られた精製品の製品分析値をｙｇ２表に
示す。
比較例
実施例ｌと同様な方法によ１て得られたＡｓＡ２Ｐ
２０．Ｏｇ／Ｊを含有するＩＮ希塩酸溶液をＩＮ水酸化
マグネシウム溶液でｐＨ８に調整した。粉末活性炭で脱
色戸過し、ｐ液のＡ ｓ Ａ２Ｐの濃度を５０ｇ／１に
なる迄減圧濃縮し、濃縮液を６０℃に加熱攪拌しながら
これにメタノール９００ｍｌを６時間かけてゆっくり添
加した。さらに３時間還流後冷却し一夜３０℃以下で放
置し生じた沈殿物を戸過し、乾燥してＡｓＡ２ＰＭｇ塩
の精製品２２．５ｇ（収率７５％）を得た。得られた精
製品の製品分析値を第２表に示す。
２０．Ｏｇ／Ｊを含有するＩＮ希塩酸溶液をＩＮ水酸化
マグネシウム溶液でｐＨ８に調整した。粉末活性炭で脱
色戸過し、ｐ液のＡ ｓ Ａ２Ｐの濃度を５０ｇ／１に
なる迄減圧濃縮し、濃縮液を６０℃に加熱攪拌しながら
これにメタノール９００ｍｌを６時間かけてゆっくり添
加した。さらに３時間還流後冷却し一夜３０℃以下で放
置し生じた沈殿物を戸過し、乾燥してＡｓＡ２ＰＭｇ塩
の精製品２２．５ｇ（収率７５％）を得た。得られた精
製品の製品分析値を第２表に示す。
第 ２ 表（Ｎａ塩と１塩の製品分析》本発明によりＡ
ｓＡ２ＰＮａ塩の結晶が、高純度、高収率で提供される
。
ｓＡ２ＰＮａ塩の結晶が、高純度、高収率で提供される
。
第１図は、本発明のＡｓＡ２ＰＮａ塩結晶の粉末Ｘ線回
折図形である。 第２図は、ＡｓＡ２ＰＮａ塩結晶の赤外線吸収スペクト
ルであり、第３図は、ΔＳ Ａ２Ｐ Ｎ ａ塩結晶、Ａ
ｓＡ２ＰＭｇ塩の溶解速度を比較したものである。図中
、１はＡ ｓ Ａ２Ｐ Ｎ ａ塩結晶、２はＡｓＡ２Ｐ
Ｍｇ塩を示す。 なお、第１図の縦軸は回折強度、横軸は回折角度を示し
、第２図の縦軸は透過率、横軸は波数を示す。第３図の
縦軸は、上澄中のＡｓＡ２Ｐ濃度、横軸は攪拌溶解時間
を示す。 第４図はＡｓＡ２ＰＮａ塩結晶の写真（２００倍）であ
る。
折図形である。 第２図は、ＡｓＡ２ＰＮａ塩結晶の赤外線吸収スペクト
ルであり、第３図は、ΔＳ Ａ２Ｐ Ｎ ａ塩結晶、Ａ
ｓＡ２ＰＭｇ塩の溶解速度を比較したものである。図中
、１はＡ ｓ Ａ２Ｐ Ｎ ａ塩結晶、２はＡｓＡ２Ｐ
Ｍｇ塩を示す。 なお、第１図の縦軸は回折強度、横軸は回折角度を示し
、第２図の縦軸は透過率、横軸は波数を示す。第３図の
縦軸は、上澄中のＡｓＡ２Ｐ濃度、横軸は攪拌溶解時間
を示す。 第４図はＡｓＡ２ＰＮａ塩結晶の写真（２００倍）であ
る。
Claims (8)
- （１）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の
結晶。 - （２）Ｃ＿６Ｈ＿６Ｏ＿９ＰＮａ＿３・１／２Ｈ＿２Ｏ
の分子式で示されるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナ
トリウム塩の結晶。 - （３）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸を含有する溶液
を、水酸化ナトリウムでｐＨ８〜１０に調整し、この溶
液を４０〜８０℃の温度で加熱・還流しながら、炭素数
５以下の低級脂肪族アルコール、炭素数５以下の脂肪族
飽和ケトンおよび環状エーテルから選ばれる有機溶媒を
溶液中の濃度が３０〜８０％（ｖ／ｖ）となるように４
〜７時間かけて該溶液に徐々に添加した後、３０℃以下
の温度で放置することによりＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸ナトリウム塩を晶出させることを特徴とする結晶
状Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造
法。 - （４）Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸の金属塩あるい
はアルカリ土類金属塩を含有する溶液を脱カチオン処理
した後、水酸化ナトリウムでｐＨ８〜１０に調整し、こ
の溶液を４０〜８０℃の温度で加熱・還流しながら炭素
数５以下の低級脂肪族アルコール、炭素数５以下の脂肪
族飽和ケトンおよび環状エーテルから選ばれる有機溶媒
を溶液中の濃度が３０〜８０％（ｖ／ｖ）となるように
４〜７時間かけて該溶液に徐々に添加した後、３０℃以
下の温度で放置することによりＬ−アスコルビン酸−２
−リン酸ナトリウム塩を晶出させることを特徴とする結
晶状Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製
造法。 - （５）金属塩がカリウム塩である請求項（４）記載の結
晶状Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製
造法。 - （６）アルカリ土類金属塩がマグネシウム塩あるいはカ
ルシウム塩である請求項（４）記載の結晶状Ｌ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法。 - （７）有機溶媒を添加した後、さらに２〜１０時間加熱
還流を継続することを特徴とする請求項（３）、（４）
の結晶状Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩
の製造法。 - （８）有機溶媒が、メタノール、エタノール、アセトン
またはテトラヒドロフランの少なくとも一種である請求
項（３）、（４）の結晶状Ｌ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1218052A JP2877366B2 (ja) | 1988-08-25 | 1989-08-24 | 結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-211100 | 1988-08-25 | ||
| JP21110088 | 1988-08-25 | ||
| JP1218052A JP2877366B2 (ja) | 1988-08-25 | 1989-08-24 | 結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13153698A Division JP3117949B2 (ja) | 1989-08-24 | 1998-05-14 | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の結晶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02131494A true JPH02131494A (ja) | 1990-05-21 |
| JP2877366B2 JP2877366B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=26518437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1218052A Expired - Lifetime JP2877366B2 (ja) | 1988-08-25 | 1989-08-24 | 結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2877366B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121464A (en) * | 1998-07-13 | 2000-09-19 | Basf Ag | Preparation of salts of ascorbyl 2-phosphoric esters |
| WO2002070531A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Showa Denko K.K. | Ascorbic acid 2-phosphate metal salt with low calcium content |
| JP2007516952A (ja) | 2003-12-26 | 2007-06-28 | 日産化学工業株式会社 | キノリン化合物の結晶形及びその製造法 |
-
1989
- 1989-08-24 JP JP1218052A patent/JP2877366B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121464A (en) * | 1998-07-13 | 2000-09-19 | Basf Ag | Preparation of salts of ascorbyl 2-phosphoric esters |
| EP0972777A3 (de) * | 1998-07-13 | 2000-12-27 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Ascorbyl-2-phosphorsäureestern |
| WO2002070531A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Showa Denko K.K. | Ascorbic acid 2-phosphate metal salt with low calcium content |
| JP2007516952A (ja) | 2003-12-26 | 2007-06-28 | 日産化学工業株式会社 | キノリン化合物の結晶形及びその製造法 |
| JP2014205719A (ja) * | 2003-12-26 | 2014-10-30 | 日産化学工業株式会社 | キノリン化合物の結晶形及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2877366B2 (ja) | 1999-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ54495A3 (en) | Process for preparing and/or purification of clavulanic acid | |
| KR100234930B1 (ko) | 2-0-알파-d글루코피라노실-l-아스코르브산고 함유물의 제조방법 | |
| US6121464A (en) | Preparation of salts of ascorbyl 2-phosphoric esters | |
| US10745432B2 (en) | Crystal of 6′-sialyllactose sodium salt, and process for producing same | |
| HU212578B (en) | Process for producing high purity potassium salt of clavulanic acid with purification of unrefined clavulanic acid using n,n'-substituted ethylendiammonium-diclavulanate and process for producing ethylen diammonium-diclavulanats | |
| US2658078A (en) | Solvent extraction of oxytetracycline | |
| US4515943A (en) | Crystal of beta-nicotinamide-adenine-dinucleotide and process for preparing the same | |
| JPH02174789A (ja) | リボフラビン―４’，５’―シクロ燐酸エステルクロリド、ならびにリボフラビン―５’―ホスファート（５’―ｆｍｎ）もしくはそのナトリウム塩の製法 | |
| JPH02131494A (ja) | 結晶状ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の製造法 | |
| JP4130177B2 (ja) | 高純度リボフラビン−５’−リン酸ナトリウム塩の製造方法 | |
| JP3117949B2 (ja) | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の結晶 | |
| JP3378847B2 (ja) | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩の結晶 | |
| US4219641A (en) | Process for preparing erythromycin succinate | |
| CN112010805B (zh) | 一种盐酸法舒地尔的精制方法 | |
| JP4200593B2 (ja) | 結晶質ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩およびその製造方法 | |
| US3734828A (en) | Process for the separation and purification of riboflavinyl glycosides | |
| JP3750160B2 (ja) | 非晶質性ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル・ナトリウム塩および、その製造方法 | |
| KR910008733B1 (ko) | L-아스코르빈산-2-인산에스테르 마그네슘염의 제조방법 | |
| JP2018039755A (ja) | ナトリウム２α−メチル−２β−（１，２，３−トリアゾール−１−イル）−メチルペナム−３α−カルボン酸１，１−ジオキシド一水和物結晶の製造方法 | |
| JP2018039756A (ja) | ナトリウム２α−メチル−２β−（１，２，３−トリアゾール−１−イル）−メチルペナム−３α−カルボン酸１，１−ジオキシド一水和物結晶の製造方法 | |
| EP1072605B1 (en) | Process for producing ascorbic acid-2-phosphoric ester salts | |
| JP4418995B2 (ja) | アスコルビン酸２−モノホスフェート塩の製造方法 | |
| KR900006030B1 (ko) | L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르의 제조방법 | |
| US2891051A (en) | Adducts of salts of novobiocin | |
| JPH02121948A (ja) | 水性醗酵液から２―ケト―ポリヒドロキシ―ｃ↓６―カルボン酸、特に２―ケト―ｌ―グロン酸を単離する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090122 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090122 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090122 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100122 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100122 Year of fee payment: 11 |