JPH02132153A - 難燃性ポリフエニレンエーテル組成物 - Google Patents
難燃性ポリフエニレンエーテル組成物Info
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- JPH02132153A JPH02132153A JP63283555A JP28355588A JPH02132153A JP H02132153 A JPH02132153 A JP H02132153A JP 63283555 A JP63283555 A JP 63283555A JP 28355588 A JP28355588 A JP 28355588A JP H02132153 A JPH02132153 A JP H02132153A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、機械物性、耐熱性、耐油性、熱安定性に優れ
た難燃性ボリフエニレンエーテル組成物に関する。
た難燃性ボリフエニレンエーテル組成物に関する。
ポリフエニレンエーテルとポリアミドを基本成分とする
樹脂組成物は、特開昭５６−４９７５３号公報、特公昭
５９−３３６１４号公報、特開昭６３−１６１０５３号
公報に掲示されているように、それぞれの成分の欠点を
補い、寸法性、耐油性、成形性、耐熱性およびｉｂｘ的
特性等のバランスに優れている。そのため近年盛んに開
発が進められているが難燃性が十分でなかった。
樹脂組成物は、特開昭５６−４９７５３号公報、特公昭
５９−３３６１４号公報、特開昭６３−１６１０５３号
公報に掲示されているように、それぞれの成分の欠点を
補い、寸法性、耐油性、成形性、耐熱性およびｉｂｘ的
特性等のバランスに優れている。そのため近年盛んに開
発が進められているが難燃性が十分でなかった。
このため、難燃性を付与する技術が開発されている。
例えば、特開昭６０−１５５２５９号公報および特開昭
６３〜６１０４７号公報には、難燃剤としてハロゲン化
ポリスチレンを配合したポリフエニレンエーテルとポリ
アミドを基本成分とする組成物が提示されている。
６３〜６１０４７号公報には、難燃剤としてハロゲン化
ポリスチレンを配合したポリフエニレンエーテルとポリ
アミドを基本成分とする組成物が提示されている。
ポリフエニレンエーテルとポリアミドを基本成分とし、
更に難燃性を付与した樹脂組成物は、その特性上、電気
・電子分野の用途には最適である。
更に難燃性を付与した樹脂組成物は、その特性上、電気
・電子分野の用途には最適である。
しかしながら、次のような問題点を有する。
通常、射出成形法によって得られる成形品は、１個ない
し数個のウエルド部分を有し、一般に成形品における耐
衝撃性のような機械的強度はウエルド部分において最も
弱いため、成形品の実用強度は、実質的にウエルド部分
の強度に支配される。
し数個のウエルド部分を有し、一般に成形品における耐
衝撃性のような機械的強度はウエルド部分において最も
弱いため、成形品の実用強度は、実質的にウエルド部分
の強度に支配される。
また、成形時、成形機内に滞留した樹脂は熱劣化の為物
性低下特に耐衝撃性の低下が起こる。
性低下特に耐衝撃性の低下が起こる。
ポリフエニレンエーテル、ポリアミド、ゴム成分及び難
燃剤からなる樹脂組成物は特に上記の欠点即ち、ウエル
ド強度及び熱安定性に劣る問題点を有する。
燃剤からなる樹脂組成物は特に上記の欠点即ち、ウエル
ド強度及び熱安定性に劣る問題点を有する。
本発明の目的は、このような事情のもとに、ポリフエニ
レンエーテルとポリアミドを基本成分とする樹脂組成物
において、耐熱性、耐油性、寸法性、電気特性を損わず
に、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、熱安定性及び、
ウエルド部の強さにも著しく優れた難燃性樹脂組成物を
提供することである。
レンエーテルとポリアミドを基本成分とする樹脂組成物
において、耐熱性、耐油性、寸法性、電気特性を損わず
に、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、熱安定性及び、
ウエルド部の強さにも著しく優れた難燃性樹脂組成物を
提供することである。
本発明者らは、前記のバランスのとれた物性を有する難
燃性樹脂組成物を開発するために、鋭意研究を重ねた結
果、ポリフエニレンエーテル、ポリアミド、特定の熱可
塑性ゴム状物質、ハロゲン化ボリスチレンおよびアンチ
モン含有化合物を特定の割合で含有し、かつ樹脂成分の
分散形態を特定の状態に調整した組成物によりその目的
を達成しうろことを見い出し、この知見に哉づいて本発
明を完成するに至った。
燃性樹脂組成物を開発するために、鋭意研究を重ねた結
果、ポリフエニレンエーテル、ポリアミド、特定の熱可
塑性ゴム状物質、ハロゲン化ボリスチレンおよびアンチ
モン含有化合物を特定の割合で含有し、かつ樹脂成分の
分散形態を特定の状態に調整した組成物によりその目的
を達成しうろことを見い出し、この知見に哉づいて本発
明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ）ポリフエニレンエーテル２０〜６０ｆｆｌｆｆｉ
％、（Ｂ）ポリアミド３５〜７０重量％、 （Ｃ）スチレン含有熱可塑性ゴム２〜２５重量％、から
なる樹脂１００重量部に対し、 （Ｄ）下記一般式の単量体を重合してなる構造を有する
ハロゲン化ボリスチレン３〜４０重量部、ロゲン化アル
キル、低級アルキルのいずれかであり、Ｘ１〜Ｘ，の少
なくとも一つはハロゲンである。） （Ｅ）アチモン含有化合物０．５〜２０重量部を含有し
、かつ（Ｂ）成分が連続相を形成し、この連続相中に（
Ａ）成分が平均粒子径０．１〜４μｍの分散相として存
在し、ざらに実質上すべての（Ｃ）成分が分散相中にミ
クロ分散した状態で存在しでいることを特徴とする難燃
性樹脂組成物である。
％、（Ｂ）ポリアミド３５〜７０重量％、 （Ｃ）スチレン含有熱可塑性ゴム２〜２５重量％、から
なる樹脂１００重量部に対し、 （Ｄ）下記一般式の単量体を重合してなる構造を有する
ハロゲン化ボリスチレン３〜４０重量部、ロゲン化アル
キル、低級アルキルのいずれかであり、Ｘ１〜Ｘ，の少
なくとも一つはハロゲンである。） （Ｅ）アチモン含有化合物０．５〜２０重量部を含有し
、かつ（Ｂ）成分が連続相を形成し、この連続相中に（
Ａ）成分が平均粒子径０．１〜４μｍの分散相として存
在し、ざらに実質上すべての（Ｃ）成分が分散相中にミ
クロ分散した状態で存在しでいることを特徴とする難燃
性樹脂組成物である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明組成物において（Ａ）成分としで用いられるボリ
フエニレンエーテルは、一般式 Ｒ （但し、Ｒは水素、低級アルキル、ハロゲン又はハロゲ
ン化低級アルキルのいずれかであり、Ｘ＋−Ｘｓはビニ
ル、／ＳＩコゲン、水素、低級ハＲ２ （式中のＲ１及びＲ２の少な《とも一方は直鎖状又は第
一級若しくは第二級分技鎖状の炭素数１〜４のアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子残りは水素原子であって
、これらは同一であってもよいし、たがいに異なってい
てもよい） で示される繰り返し単位から成る単独重合体、前記一般
式（１）で示される繰り返し単位と一般式（式中のＲ３
，Ｒａ ，Ｒｓ及びＲ．は、それぞれ直鎖状又は第一
級若しくは第二級分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル基
、アリール基、ハロゲン原子、水素原子などであって、
これらは同一であってもよいし、たがいに異なっていて
もよいが、Ｒ，及びＲ４は同時に水素原子になることは
ない）で示される繰り返し単位とから成る共重合体、こ
れらの単独重合体や共重合体にスチレンをグラフト重合
させたグラフト共重合体などである。
フエニレンエーテルは、一般式 Ｒ （但し、Ｒは水素、低級アルキル、ハロゲン又はハロゲ
ン化低級アルキルのいずれかであり、Ｘ＋−Ｘｓはビニ
ル、／ＳＩコゲン、水素、低級ハＲ２ （式中のＲ１及びＲ２の少な《とも一方は直鎖状又は第
一級若しくは第二級分技鎖状の炭素数１〜４のアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子残りは水素原子であって
、これらは同一であってもよいし、たがいに異なってい
てもよい） で示される繰り返し単位から成る単独重合体、前記一般
式（１）で示される繰り返し単位と一般式（式中のＲ３
，Ｒａ ，Ｒｓ及びＲ．は、それぞれ直鎖状又は第一
級若しくは第二級分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル基
、アリール基、ハロゲン原子、水素原子などであって、
これらは同一であってもよいし、たがいに異なっていて
もよいが、Ｒ，及びＲ４は同時に水素原子になることは
ない）で示される繰り返し単位とから成る共重合体、こ
れらの単独重合体や共重合体にスチレンをグラフト重合
させたグラフト共重合体などである。
ポリフエニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２．６−ジエチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２一エチル−６−ｎ−プロビ
ル−１．４−フェニシン）エーテル、ポリ（２．６−ジ
ーｎ−プロビル−１．４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６− ｎ − ７’チルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロビ
ル−１．４−フェニレン）エーテノレ、ポリ（２−メチ
ノレ−６−クロロ−１．４−フエニレン）エーテル、ポ
リ （２−メチル−６−ヒドロキシェチル−１．４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエ
チ／Ｌ／ １＋４−フエニレン）エーテルなどのホモ
ボリマーが挙げられる。
、ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２．６−ジエチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２一エチル−６−ｎ−プロビ
ル−１．４−フェニシン）エーテル、ポリ（２．６−ジ
ーｎ−プロビル−１．４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６− ｎ − ７’チルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロビ
ル−１．４−フェニレン）エーテノレ、ポリ（２−メチ
ノレ−６−クロロ−１．４−フエニレン）エーテル、ポ
リ （２−メチル−６−ヒドロキシェチル−１．４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエ
チ／Ｌ／ １＋４−フエニレン）エーテルなどのホモ
ボリマーが挙げられる。
ボリフエニレンエーテル共重合体は、０−クレゾール又
は一般式 （式中のＲｉ ，Ｒａ ，Ｒｓ及びＲ，は前記と同じ意
味をもつ） で表わされる２，３．６−トリメチルフェノールなどの
アルキル置換フェノールと共重合して得られるボリフエ
ニレンエーテル構造を主体とするボリフエニレンエーテ
ル共重合体を包含する。
は一般式 （式中のＲｉ ，Ｒａ ，Ｒｓ及びＲ，は前記と同じ意
味をもつ） で表わされる２，３．６−トリメチルフェノールなどの
アルキル置換フェノールと共重合して得られるボリフエ
ニレンエーテル構造を主体とするボリフエニレンエーテ
ル共重合体を包含する。
本発明組成物において（Ｂ）成分として用いられるポリ
アミドは、ボリマー主鎖にーＣ−ＮＨ一結合を有するも
のであって、加熱溶融できるものであれば、いずれも使
用可能である。
アミドは、ボリマー主鎖にーＣ−ＮＨ一結合を有するも
のであって、加熱溶融できるものであれば、いずれも使
用可能である。
その代表的なものとしては、４−ナイロン、６ナイロン
、６．６−ナイロン、１２−ナイロン、６．１０−ナイ
ロン、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミ
ンとから得られるポリアミド、アジビン酸とメタキシリ
レンジアミンとから得られるポリアミド、アジビン酸と
アゼライン酸及び２．２−ビス（ｐ−アミノシク口ヘキ
シル）一プロパンとから得られるポリアミド、テレフタ
ル酸と４．４′ −ジアミノジシクロへキシルメタンと
から得られるポリアミド及びこれらの中の２種以上の組
合せから成るコポリアミドなどが挙げられる。
、６．６−ナイロン、１２−ナイロン、６．１０−ナイ
ロン、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミ
ンとから得られるポリアミド、アジビン酸とメタキシリ
レンジアミンとから得られるポリアミド、アジビン酸と
アゼライン酸及び２．２−ビス（ｐ−アミノシク口ヘキ
シル）一プロパンとから得られるポリアミド、テレフタ
ル酸と４．４′ −ジアミノジシクロへキシルメタンと
から得られるポリアミド及びこれらの中の２種以上の組
合せから成るコポリアミドなどが挙げられる。
これらの中で特に６−ナイロン、６，６−ナイロン、６
．１０−ナイロン及びナイロン６と６．６との共重合体
が好適である。
．１０−ナイロン及びナイロン６と６．６との共重合体
が好適である。
本発明組成物において（Ｃ）成分として用いられるスチ
レン含有熱可塑性ゴムは、該組成物中において、分散相
として存在するポリフエニレンエテル相の中にその実質
上すべてがミクロ分敗していることが必要であり、それ
には、ポリアミドよりもむしろポリフエニレンエーテル
に親和性の強いゴム状物質であることが必要である。本
発明組成物に用いることのできるスチレン含有熱可塑性
ゴム状物質は、スチレン単位を主体とする重合体ブロッ
クと共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロック
とをそれぞれ少なくとも１個を有し、かつスチレン単位
の含有量が２５〜６０重猾％であるものである。スチレ
ン単位の含有率の好ましい範囲は３０〜５０重量％であ
る。この含有率が２５重量％未満では、いかなる混合条
件においても、該ブロック共重合体は実質的に分敗相と
して存在するポリフエニレンエーテル相中にミクロ分散
した状態で存在しえないし、一方６０重量％を越えると
ゴム状物質としての補強効果が大幅に低下し、十分な衝
撃強度が得られない。
レン含有熱可塑性ゴムは、該組成物中において、分散相
として存在するポリフエニレンエテル相の中にその実質
上すべてがミクロ分敗していることが必要であり、それ
には、ポリアミドよりもむしろポリフエニレンエーテル
に親和性の強いゴム状物質であることが必要である。本
発明組成物に用いることのできるスチレン含有熱可塑性
ゴム状物質は、スチレン単位を主体とする重合体ブロッ
クと共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロック
とをそれぞれ少なくとも１個を有し、かつスチレン単位
の含有量が２５〜６０重猾％であるものである。スチレ
ン単位の含有率の好ましい範囲は３０〜５０重量％であ
る。この含有率が２５重量％未満では、いかなる混合条
件においても、該ブロック共重合体は実質的に分敗相と
して存在するポリフエニレンエーテル相中にミクロ分散
した状態で存在しえないし、一方６０重量％を越えると
ゴム状物質としての補強効果が大幅に低下し、十分な衝
撃強度が得られない。
共役ジエン化合物単位としては、例えばブタジエン単位
、イソプレン単位、１．３−ペンタジェン単位などが挙
げられ、これらの単位は１種含まれていてもよいし、２
種以上含まれていてもよいが、特にブタジエン単位が好
適である。また、ブタジエン単位の一部または全部が水
素添化されているものも使用できる。
、イソプレン単位、１．３−ペンタジェン単位などが挙
げられ、これらの単位は１種含まれていてもよいし、２
種以上含まれていてもよいが、特にブタジエン単位が好
適である。また、ブタジエン単位の一部または全部が水
素添化されているものも使用できる。
該ブロック共重合体の分子構造については特に制限はな
く、例えば直鎖状、分技状、放射状、あるいはこれらの
任意の組合せのいずれであってもよい。さらに、スチレ
ン単位の含有率の平均値を結果的に前記範囲内にしうる
ならば、スチレン単位の含有率が異なる２種以上のブロ
ック共重合体を使用することもできる。また、該ブロッ
ク共重合体は、不飽和カルポン酸やグリシジル化合物で
変性されてもよい。
く、例えば直鎖状、分技状、放射状、あるいはこれらの
任意の組合せのいずれであってもよい。さらに、スチレ
ン単位の含有率の平均値を結果的に前記範囲内にしうる
ならば、スチレン単位の含有率が異なる２種以上のブロ
ック共重合体を使用することもできる。また、該ブロッ
ク共重合体は、不飽和カルポン酸やグリシジル化合物で
変性されてもよい。
本発明組成物において（Ｄ）成分として用いるハロゲン
化ボリスチレンは、オリゴマーといわれる低分子量のも
のから三次元構造の無限大の分子量のものまで広く用い
ることができ、下記一般式の単量体により得られる重合
体であり、あらかじめハロゲン化されたスチレン系単量
体を重合してもよく、スチレン系単量体を重合させた後
ハロゲン化したものでもよく、一種または二種以上で用
いることが出来る。
化ボリスチレンは、オリゴマーといわれる低分子量のも
のから三次元構造の無限大の分子量のものまで広く用い
ることができ、下記一般式の単量体により得られる重合
体であり、あらかじめハロゲン化されたスチレン系単量
体を重合してもよく、スチレン系単量体を重合させた後
ハロゲン化したものでもよく、一種または二種以上で用
いることが出来る。
り、Ｘ．−Ｘ，はビニル、ハロゲン、水素、低級アルキ
ル、低級ハロゲン化アルキルのいずれかであり、Ｘ，−
Ｘ，の少くとも一つはハロゲンである。） ハロゲン化ボリスチレンを構成ずる単量体の具体例とし
ては、クロロスチレン、プロモスチレン、２．６−ジク
ロ口スチレン、２．６−ジブロモスチレン、２．４．６
− ｝リブロモスチレン、２，４．６ − ｝リクロ
口スチレン、α−メヂルーク口口スチレン、α−メチル
−ブロモスチレン、２．６−ジクロロ４−メチルスチレ
ン、２．６−ジブロモ−４−メチルスチレン、ペンタク
ロロスチレン、ペンタブロモスチレン、２．６−ブロモ
ー１，４−ジビニルベンセ゛ン等があげられる。特に好
適なハロゲンは臭素である。
ル、低級ハロゲン化アルキルのいずれかであり、Ｘ，−
Ｘ，の少くとも一つはハロゲンである。） ハロゲン化ボリスチレンを構成ずる単量体の具体例とし
ては、クロロスチレン、プロモスチレン、２．６−ジク
ロ口スチレン、２．６−ジブロモスチレン、２．４．６
− ｝リブロモスチレン、２，４．６ − ｝リクロ
口スチレン、α−メヂルーク口口スチレン、α−メチル
−ブロモスチレン、２．６−ジクロロ４−メチルスチレ
ン、２．６−ジブロモ−４−メチルスチレン、ペンタク
ロロスチレン、ペンタブロモスチレン、２．６−ブロモ
ー１，４−ジビニルベンセ゛ン等があげられる。特に好
適なハロゲンは臭素である。
本発明組成物において（［）成分として用いるアンチモ
ン含有化合物は、無機化合物でも、有機化合物でも使用
できる。例えば酸化アンチモン、塩化アンチモン、リン
酸アンチモン、ＫＳｂ（Ｏｆｆ）６、ＮＩＩ．ＳｂＦ，
、ｓｂｓユ、Ｋ （Ｓｂ）酒石酸塩、Ｓｂカブロン酸塩
、Ｓｂ （ＯＣＩＩ ｚｃｌＩ ３） ３、ｓｂポリメ
チレングリコレート、トリフエニルアンチモン等がある
。特に好ましいアンチモン化合物は酸化アンチモンであ
る。
ン含有化合物は、無機化合物でも、有機化合物でも使用
できる。例えば酸化アンチモン、塩化アンチモン、リン
酸アンチモン、ＫＳｂ（Ｏｆｆ）６、ＮＩＩ．ＳｂＦ，
、ｓｂｓユ、Ｋ （Ｓｂ）酒石酸塩、Ｓｂカブロン酸塩
、Ｓｂ （ＯＣＩＩ ｚｃｌＩ ３） ３、ｓｂポリメ
チレングリコレート、トリフエニルアンチモン等がある
。特に好ましいアンチモン化合物は酸化アンチモンであ
る。
本発明組成物における（Ａ）ポリフエニレンエーテル、
（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）スチレン含有熱可塑性ゴ１、
、（Ｄ）ハロゲン化ボリスチレンおよび（Ｅ）アンチモ
ン含有化合物の配合割合については、前記（Ａ） ．
（＋３）及び（Ｃ）成分の合計重量に基づき、ポリフエ
ニレンエーテルが２０〜６０ｆｆｉ量％、好マしくは２
５〜５０重量％、ポリアミドが３５〜７０重量％、好ま
しくは４０〜６０重量％、スチレン含有熱可塑性ゴムが
２〜２５重世％、好ましくは５〜２０重景％の範囲であ
る。
（Ｂ）ポリアミド、（Ｃ）スチレン含有熱可塑性ゴ１、
、（Ｄ）ハロゲン化ボリスチレンおよび（Ｅ）アンチモ
ン含有化合物の配合割合については、前記（Ａ） ．
（＋３）及び（Ｃ）成分の合計重量に基づき、ポリフエ
ニレンエーテルが２０〜６０ｆｆｉ量％、好マしくは２
５〜５０重量％、ポリアミドが３５〜７０重量％、好ま
しくは４０〜６０重量％、スチレン含有熱可塑性ゴムが
２〜２５重世％、好ましくは５〜２０重景％の範囲であ
る。
また、ハロゲン化ボリスチレンおよびアンチモン含有化
合物の配合量は、（Ａ） ， （Ｂ）及び（ｃ）成分の
合計量１００重量部当り、ハロゲン化ボリスチレンが３
〜４０重量部、アンチモン含有化合物が０．５〜２０重
量部の範囲である。
合物の配合量は、（Ａ） ， （Ｂ）及び（ｃ）成分の
合計量１００重量部当り、ハロゲン化ボリスチレンが３
〜４０重量部、アンチモン含有化合物が０．５〜２０重
量部の範囲である。
さらに、各成分の分散形態については、ポリアミドが連
続相を形成し、ポリフエニレンエーテルが該連続和中に
分散して平均粒子径０．１〜４μｍ、好ましくは０．２
〜３．５μｍの分敗相を形成するとともに、スチレン含
有熱可塑性ゴムの実質上すべてが分敗相のポリフエニレ
ンエーテル中にミクロ分散していることが必要である。
続相を形成し、ポリフエニレンエーテルが該連続和中に
分散して平均粒子径０．１〜４μｍ、好ましくは０．２
〜３．５μｍの分敗相を形成するとともに、スチレン含
有熱可塑性ゴムの実質上すべてが分敗相のポリフエニレ
ンエーテル中にミクロ分散していることが必要である。
また、前記（Ａ），（Ｂ）．（ｃ） ３成分の合計量
に対し、ポリアミドが３５重量％未満又はポリフエニレ
ンエーテルが６０重量％を超える場合は、４μｍ以下の
分敗粒径にすることが困難であり、一方、ポリアミドが
７０重■％を超えるか又はポリフエニレンエーテルが２
０重量％未満では、該組成物の高荷重下における耐熱変
形性が劣るので好ましくない。さらに、（Ｃ）成分のス
チレン含有熱可塑性ゴムは耐衝撃性向上のために必要で
あり、その含有量が２重量％未満では耐衝撃性の改良効
果がなく、一方２５重量％を超えると耐熱性、剛性が低
下する。
に対し、ポリアミドが３５重量％未満又はポリフエニレ
ンエーテルが６０重量％を超える場合は、４μｍ以下の
分敗粒径にすることが困難であり、一方、ポリアミドが
７０重■％を超えるか又はポリフエニレンエーテルが２
０重量％未満では、該組成物の高荷重下における耐熱変
形性が劣るので好ましくない。さらに、（Ｃ）成分のス
チレン含有熱可塑性ゴムは耐衝撃性向上のために必要で
あり、その含有量が２重量％未満では耐衝撃性の改良効
果がなく、一方２５重量％を超えると耐熱性、剛性が低
下する。
ハロゲン化ポリスヂレンの配合量は、目標とするＩ燃性
の程度により決定されるが、３重量部未満ではほとんど
難燃効果を示さず、４０重量部を越えても難燃効果が増
大することはなく、機械的特性を低下させ、経済的にも
不利である。
の程度により決定されるが、３重量部未満ではほとんど
難燃効果を示さず、４０重量部を越えても難燃効果が増
大することはなく、機械的特性を低下させ、経済的にも
不利である。
また、アンチモン含有化合物の配合量も、目標とする難
燃性の程度により決定される。０．５重量部未満では効
果が小さく、２０重量部を越えても、さらに効果が上昇
することはない。
燃性の程度により決定される。０．５重量部未満では効
果が小さく、２０重量部を越えても、さらに効果が上昇
することはない。
また、各樹脂成分の分散形態を前記のようにするのは、
ポリアミドが分散相を形成するか、又はポリアミドとポ
リフエニレンエーテルの両方が連続相を形成する場合に
は、該組成物の耐油性及び成形流動性が低下し、ポリフ
エニレンエーテルの分散相が平均粒子径０．１ μｍ未
満では耐衝撃性及び成形流動性が低下する。また、４μ
ｍを超えると耐衝撃性、ウエルド強度及び熱安定性が劣
る。
ポリアミドが分散相を形成するか、又はポリアミドとポ
リフエニレンエーテルの両方が連続相を形成する場合に
は、該組成物の耐油性及び成形流動性が低下し、ポリフ
エニレンエーテルの分散相が平均粒子径０．１ μｍ未
満では耐衝撃性及び成形流動性が低下する。また、４μ
ｍを超えると耐衝撃性、ウエルド強度及び熱安定性が劣
る。
さらにスチレン含有熱可塑性ゴムが独立してポリアミド
相に多量存在すると熱変形温度及び剛性が著し《低下す
るなどの理由による。
相に多量存在すると熱変形温度及び剛性が著し《低下す
るなどの理由による。
次に、本発明組成物の一般的な製造方法について説明す
るが、もちろん前記の各条件が満足されておれば、他の
製造方法を用いることもできる。
るが、もちろん前記の各条件が満足されておれば、他の
製造方法を用いることもできる。
すなわち、本発明組成物は、ポリアミド、ポリフエニレ
ンエーテル、スチレン含有熱可望性コム、ハロゲン化ポ
リスチレン及びアンチモン含有化合物を溶融混練するこ
とにより得られる。混練方法は５成分を一括混練しても
よいし、あらかじめ２成分以上を予備混練したブレンド
物に残りの成分を混練してもよい。溶融混純の際、ポリ
フエニレンエーテルの分散粒子径調節の為に、α，β一
不飽和カルボン酸及びそのｍＲ体、ビニルシラン化合物
、飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその３Ｌ ４体を前記
３成分の合計量に対し０．１〜２重里％添加することが
できる。
ンエーテル、スチレン含有熱可望性コム、ハロゲン化ポ
リスチレン及びアンチモン含有化合物を溶融混練するこ
とにより得られる。混練方法は５成分を一括混練しても
よいし、あらかじめ２成分以上を予備混練したブレンド
物に残りの成分を混練してもよい。溶融混純の際、ポリ
フエニレンエーテルの分散粒子径調節の為に、α，β一
不飽和カルボン酸及びそのｍＲ体、ビニルシラン化合物
、飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその３Ｌ ４体を前記
３成分の合計量に対し０．１〜２重里％添加することが
できる。
該化合物の代表例としては、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸イミド、ビニルメルトキシシラン、Ｔ−
アミノプロビルメトキシシラン、クエン酸、リンゴ酸な
どである。
酸、マレイン酸イミド、ビニルメルトキシシラン、Ｔ−
アミノプロビルメトキシシラン、クエン酸、リンゴ酸な
どである。
また、これらの化合物に代えて、該化合物を付加した変
性ポリフエニレンエーテルを配合することもでき、（八
）成分ポリフエニレンエーテルの一部または全てを変性
ポリフエニレンエーテルとすることもできる。
性ポリフエニレンエーテルを配合することもでき、（八
）成分ポリフエニレンエーテルの一部または全てを変性
ポリフエニレンエーテルとすることもできる。
溶融混練ずる温度及び時間は、使用するポリアミドの種
類や、ポリアミドとポリフエニレンエーテルとの組成比
によって異なるが、通常、２４０〜３５０”Ｃ、好まし
くぱ２６０〜３２０゜Ｃの範囲の温度が、また０．２〜
１０分、好ましくは０．５〜５分程度の混練時間が用い
られる。溶融混練装置としては、押出機、二一ダー、ロ
ールなどを用いることができるが、特に好適なのは押出
機である。
類や、ポリアミドとポリフエニレンエーテルとの組成比
によって異なるが、通常、２４０〜３５０”Ｃ、好まし
くぱ２６０〜３２０゜Ｃの範囲の温度が、また０．２〜
１０分、好ましくは０．５〜５分程度の混練時間が用い
られる。溶融混練装置としては、押出機、二一ダー、ロ
ールなどを用いることができるが、特に好適なのは押出
機である。
本発明組成物には、所望に応じ他のボリマー可塑剤、そ
の他の難燃剤、あるいはガラス繊維、カーボン繊維、カ
ーボンプラック、シリカ、クレ一などの充てん剤などを
、本発明の目的を損わない範囲内で添加することができ
る。前記他のボリマーとしては、ポリフエニレンエーテ
ル相に実質的に相溶ずるボリマーであることが望ましく
、例えばボリスチレンやゴム変性ボリスチレンなどが挙
げられる。
の他の難燃剤、あるいはガラス繊維、カーボン繊維、カ
ーボンプラック、シリカ、クレ一などの充てん剤などを
、本発明の目的を損わない範囲内で添加することができ
る。前記他のボリマーとしては、ポリフエニレンエーテ
ル相に実質的に相溶ずるボリマーであることが望ましく
、例えばボリスチレンやゴム変性ボリスチレンなどが挙
げられる。
なお、本発明における分散形態及び分散粒子径は電子顕
微鏡写真法により求めることができ、また該分散粒子径
は次のようにして算出することができる。
微鏡写真法により求めることができ、また該分散粒子径
は次のようにして算出することができる。
すなわち、成形品より切り取った超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真（写真倍率４０００倍）を調整し２、分散粒
子径ｄｉ、粒子故旧を求め、分敗相の平均径を次式によ
り算出する。
顕微鏡写真（写真倍率４０００倍）を調整し２、分散粒
子径ｄｉ、粒子故旧を求め、分敗相の平均径を次式によ
り算出する。
二の場合、粒子形状が球形とみなせない場合には、その
短径と長径を測定し、両者の和の２を粒子径とした。ま
た、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子の径を
測定する。
短径と長径を測定し、両者の和の２を粒子径とした。ま
た、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子の径を
測定する。
〔発明の効果］
本発明の難燃性ポリフエニレンエーテル組成物は、主要
構成分として、ポリフエニレンエーテル、ポリアミド、
スチレン含有熱可塑性ゴム、ハロゲン化ボリスチレンお
よびアンチモン含有化合物を含有するものであって、上
記５成分が特定の組成をもち、更に樹脂成分が特定の分
散形態を有するため、難燃性、耐熱性、耐油性、電気特
性等を損わずに耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、加工
時の熱安定性およびウエルド部の強さにも優れている。
構成分として、ポリフエニレンエーテル、ポリアミド、
スチレン含有熱可塑性ゴム、ハロゲン化ボリスチレンお
よびアンチモン含有化合物を含有するものであって、上
記５成分が特定の組成をもち、更に樹脂成分が特定の分
散形態を有するため、難燃性、耐熱性、耐油性、電気特
性等を損わずに耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、加工
時の熱安定性およびウエルド部の強さにも優れている。
本発明組成物は、以上の性能を有することから電気・電
子機器関係その他の広い用途に適用できる。
子機器関係その他の広い用途に適用できる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明は、これらの例によって何ら限定されるものではな
い。
発明は、これらの例によって何ら限定されるものではな
い。
なお、実施例における物性値は、５オンスの射出成形機
を用い２７０゜Ｃで試験片を成形し、下記試験法に従っ
て測定した。
を用い２７０゜Ｃで試験片を成形し、下記試験法に従っ
て測定した。
（１）アイゾツド衝撃強さ（ノッチ付、厚さｌ／８イン
チ、２３゛Ｃで測定） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準ｊ処して求めた。
チ、２３゛Ｃで測定） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準ｊ処して求めた。
（２）曲げ弾性率
ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して求めた。
（３）加熱変形温度
ＡＳＴＭ Ｄ−６４８にＹＶ拠し、荷重２６４ＰＳｉで
求めた。
求めた。
（４）熱安定性
前記と同一の射出成形機を用い、３１０゜Ｃで試験片を
成形しアイゾツド衝撃強さを測定した。
成形しアイゾツド衝撃強さを測定した。
２７０゜Ｃで成形した試Ｈｒ，１片のアイゾッド衝撃値
に対する比率を求めた。
に対する比率を求めた。
（５）ウエルド強度
外周の一辺が１２５胴、内周の一辺が１００ＩＩＩＩＩ
ｌのｌコ字型の成形品を射出成形し、ウエルド部の強度
をデュポン弐落錘衝撃試験にて測定した（２３゜Ｃで測
定、落錘の直径ηインチ）。
ｌのｌコ字型の成形品を射出成形し、ウエルド部の強度
をデュポン弐落錘衝撃試験にて測定した（２３゜Ｃで測
定、落錘の直径ηインチ）。
（６）難燃性
ＩＪＬ−９４法、厚さ３．２ｍｍ
実施例１〜２及び比較例１〜４
固有粘度が０．５６ （３ ０゜Ｃ、クロロホルム中）
であるポリ（２．６−ジメチルフエニレン−１．４エー
テル）（以下ＰＰＥと記す。）、ナイロン−６〔旭化成
工業■製、商品名；プライド〕を用い、スチレン含有熱
可塑性ゴム成分として第１表に示す構造の各種ゴム、ボ
リ（２，４．６ − ｝リブロムスチレン） （ＦＥ
ＲＲＱ社製、商品名；バイ口チェック６８ＰＢ、以下Ｂ
ｒ−ＰＳと略ず。）、及び二酸化アンチモンを第１表に
示す割合とし、更に無水マレイン酸をそれぞれ０．５重
量部配合した。これらを５３ｍｍφの２軸押出機を用い
、２ ８ ０”Ｃ， ２ ０ ０ｒｐｍ （ただし、
比較例４は５０ｒｐｍ）で押出混練しペレット化した。
であるポリ（２．６−ジメチルフエニレン−１．４エー
テル）（以下ＰＰＥと記す。）、ナイロン−６〔旭化成
工業■製、商品名；プライド〕を用い、スチレン含有熱
可塑性ゴム成分として第１表に示す構造の各種ゴム、ボ
リ（２，４．６ − ｝リブロムスチレン） （ＦＥ
ＲＲＱ社製、商品名；バイ口チェック６８ＰＢ、以下Ｂ
ｒ−ＰＳと略ず。）、及び二酸化アンチモンを第１表に
示す割合とし、更に無水マレイン酸をそれぞれ０．５重
量部配合した。これらを５３ｍｍφの２軸押出機を用い
、２ ８ ０”Ｃ， ２ ０ ０ｒｐｍ （ただし、
比較例４は５０ｒｐｍ）で押出混練しペレット化した。
これらの組成物の、分散形態および物性を第１表に示す
。
。
実施例３〜４及び比較例５〜６
実施例１において、ＰＰＰとナイロン−６を第２表に示
す割合に代えた以外は実施例１と同様の操作を行った。
す割合に代えた以外は実施例１と同様の操作を行った。
その結果を第２表に示す。
実施例５〜７
実施例１において、ブロックＳＢＲの半量または全呈を
油添した水添ブロック共重合体（以下１１ＴＲと記す。
油添した水添ブロック共重合体（以下１１ＴＲと記す。
）に代え、ナ・イロンー６をナイロン６．６〔旭化成工
業■製、商品名；レオナ１５００ ）に代えた以外は、
実施例ｌと同様の操作を行ない、第３表に示す結果を得
た。
業■製、商品名；レオナ１５００ ）に代えた以外は、
実施例ｌと同様の操作を行ない、第３表に示す結果を得
た。
なお、油添したＩＩＴＩＩは、以下の方法により得た。
すなわち、結合スチレン量３０％のＨＴＲ （ＳＩＩ
ＥＩ、１，社製、商品名；ＫＲＡＴＯＮ ｃ−１６５
１３ ７ ０重量部に対し、パラフィン系プロセスオイ
ル〔出光興産株製、商品名；ダイアナプロセスオイルｐ
ｈ ３８０）を３０重量部の割合で、ヘンシエルミキサ
ーにより混合した。
ＥＩ、１，社製、商品名；ＫＲＡＴＯＮ ｃ−１６５
１３ ７ ０重量部に対し、パラフィン系プロセスオイ
ル〔出光興産株製、商品名；ダイアナプロセスオイルｐ
ｈ ３８０）を３０重量部の割合で、ヘンシエルミキサ
ーにより混合した。
手
続
補
正
書
（自発）
５．
補正の内容
昭和６３年１
２月
日
明細書第１３頁第Ｅ３行のｒＫ（Ｓｂ）酒石酸塩、
」
を
「Ｋ
（ＳｂＯ）酒石酸塩、
」
に訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）ポリフェニレンエーテル２０〜６０重量％
、 （Ｂ）ポリアミド３５〜７０重量％、 （Ｃ）スチレン含有熱可塑性ゴム２〜２５重量％から成
る樹脂１００重量部に対し、 （Ｄ）下記一般式の単量体を重合してなる構造を有する
ハロゲン化ポリスチレン３〜４０重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲは水素、低級アルキル、ハロゲン又はハロゲン
化低級ハロゲン化アルキル、低級アルキルのいずれかで
あり、Ｘ＿１〜Ｘ＿５の少くとも一つはハロゲンである
。） （Ｅ）アンチモン含有化合物０．５〜２０重量部を含有
し、かつ（Ｂ）成分が連続相を形成し、この連続相中に
（Ａ）成分が０．１〜４μｍの分散相として存在し、更
に実質上すべての（Ｃ）成分が分散相中に分散した状態
で存在していることを特徴とする樹脂組成物（２）（Ｃ
）成分が、スチレンを２５〜６０重量％含有するスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体及びその水素添加ブロ
ック共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物
（３）（Ｄ）成分のハロゲンが、臭素である特許請求の
範囲第１項記載の組成物 （４）（Ｅ）成分のアンチモン含有化合物が、三酸化ア
ンチモンである特許請求の範囲第１項記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283555A JPH02132153A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 難燃性ポリフエニレンエーテル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283555A JPH02132153A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 難燃性ポリフエニレンエーテル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02132153A true JPH02132153A (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=17667042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63283555A Pending JPH02132153A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 難燃性ポリフエニレンエーテル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02132153A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023058365A (ja) * | 2021-10-13 | 2023-04-25 | 旭化成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63118365A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-05-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 射出成形用熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-11-11 JP JP63283555A patent/JPH02132153A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63118365A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-05-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 射出成形用熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023058365A (ja) * | 2021-10-13 | 2023-04-25 | 旭化成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
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