JPH02133500A - 皮革仕上剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮革仕上剤組成物、その製造方法ならびに皮革
の柔軟処理のためのその使用に関する。

本発明の皮革仕上剤組成物は、下記の成分を含有する。

（ａ）飽和または不飽和のＣ６−Ｃ２４−脂肪酸と２乃
至１８個の炭素原子を有するポリオールと脂肪族または
芳香族のジカルボン酸またはその無水物との反応生成物
またはそれのスルホン化反応生成物、あるいはＣ，−Ｃ
２４−脂肪アルコールまたはアルコキシル化Ｃ＋２−Ｃ
２４−脂肪アルコールとジカルボン酸またはその無水物
との反応生成物またはそれのスルホン化反応生成物、 （ｂ）合成芳香族性なめし剤またはその未縮合前駆物質
またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、およ
び任意の添加成分として （ｃ）水溶性クロム塩、アルミニウム塩、鉄塩、ジルコ
ニウム塩またはこれらの混合物。

および （ｄ）コンディショニング剤。

前記皮革仕上剤組成物の製造方法ならびに皮革の柔軟化
処理のためのその使用方法も本発明の対象に包含される
。

成分（ａ）はそれ自体公知である。すなわち、たとえば
西独公開用、罰占第１６６９３４７号明細書に、アルコ
ール性水酸基ならびに親油基を含有している含脂肪また
は含油化合物を無水マレイン酸でエステル化することが
記載されている。

成分（ａ）の脂肪酸は６乃至２４個、好ましくは１２乃
至２４個の炭素原子を含有し、飽和または不飽和であり
うる。かかる脂肪酸を例示すれば、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸またはステアリン酸
、さらにはデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘ
キサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、
リシノール酸などである。

成分（ａ）の適当なポリオールは、２乃至１８個、好ま
しくは２乃至１２個の炭素原子の二価乃至六価の脂肪族
アルコールである。

好ましいのはグリセリン、トリメチロールプロパン、エ
リトリトール、マンニトール、ペンタエリトルトール、
ソルビトールなどである。成分（ａ）のジカルボン酸は
、飽和またはエチレン性不飽和の脂肪族ジカルボン酸あ
るいは芳香族ジカルボン酸でありうる。適当な飽和脂肪
族ジカルボン酸の例としてはマロン酸、コハク酸、ある
いはその高次同族体たとえばグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸またはこれらの無水物である。エチレン性不
飽和ジカルボン酸は、好ましくはフマル酸マレイン酸、
イタコン酸、さらにはメサコン酩、シトラコン酸、グル
タコン酸、メチレンマロン酸である。これら酸の好まし
い無水物は無水マレイン酸である。適当な芳香族ジカル
ボン酸の例はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸お
よびこれらの無水物である。

成分（ａ）の適当な脂肪アルコールは１２乃至２４個、
好ましくは１２乃至２２個の炭素原子を含有するもので
ある。これらのアルコールは飽和または不飽和、直鎖状
または分枝状でありうる。そして単独でまたはｆル合物
として使用することができる。また、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール０）ごとき天然アルコールも使用でき、
さらにまたオキソアルコール特に２−エチル−ｎ−ヘキ
サノールやトリメチルヘキサノール、トリメチルノニル
アルコール、ヘキサデシルアルコール、アルフォールな
どの合成アルコールも使用することができる。

好ましい成分（ａ）は、グリセリンとオレイン酸と無水
マレイン酸との反応生成物、またはステアリルアルコー
ルと無水マレイン酸との反応生成物である。

成分（ａ）は、それ自体公知の方法で製造することがで
きる。すなわち、前記に定義したポリオールと脂肪酸と
の反応生成物のエステル化、または前記に定義した脂肪
アルコールまたはアルコキシル化脂肪アルコールを前記
に定義したジカルボン酸またはその無水物でエステル化
することによって製造することができる。ポリオール：
脂肪酸ニジカルボン酎（またはその無水物）のモル比は
ｌ：１：２、好ましくはｌ：２：１．最も好ましくは１
：１：２である。脂肪アルコールニジカルボン酸（また
はその無水物）のモル比は１：１である。これら反応生
成物はアルカリ金屈亜硫醇塩または亜硫酸アンモニウム
、たとえばＮａ２５Ｏ：ｒ、　Ｎａ２５ｚＯｓ　　、　
（ＮＨ４）　２５０：ｌ　　またはＮ　ａ　ＨＳ　Ｏｙ
でスルホン化されうる。

成分（ｂ）の合成芳香族性なめし剤それ自体は、たとえ
ばウルマンの応用化学エンサイクロペディア（Ｕｌｌｍ
ａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第１６巻、　（４
）、　１３８−１４０頁（１９７９）から、あるいは、
ジュー。バートリッジ（Ｊ、　Ｐａｒｔｒｉｄｇｅ）の
「バイトおよび皮革の化学処理」　（ｃｈｅｌＩＩｉｃ
ａｌ　Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆｌｌｉｄｅｓ　ａｎｄ
　Ｌｅａｔｈｅｒ　　）　　にューヨク、パークリッジ
所在、ノイス・データー・コーポレーション（Ｎｏｙｅ
ｓ　Ｄａｔａ　（：ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　、　１９
７２年出版〕から公知である。

特に有用な成分（ｂ）は、合成陰イオン芳香族性なめし
剤〔単にアニオン性芳香族性タンニン剤（ｓｙｎｔａｎ
ｓ）ともいう〕およびその未縮合前駆物質あるいはこれ
らの化合物のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩であ
る。

適当な前駆物質の例はナフタレン、ジフェニル、チルフ
ェニル、フェノール、クレゾール、４．４°−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、β−ナフトール、ジヒドロキ
シベンゼン、レソルシノール、２，２′−ビス（ヒドロ
キシフェニル）プロパン、およびジアリールエーテルた
とえばジフェニルエーテル、ジアリールエーテルなどで
あり、これらはそれ自体公知の方法で陰イオン外来縮合
前駆物質ヘスルホン化されうる。

適当なアニオン性芳香族性シンタンスは前記に例示した
スルホン化した前駆物質を単独で、あるいは他の通常は
未スルホン化の前駆物質と一緒に、ホルムアルデヒドお
よび／または尿素と縮合することによって得られる縮合
生成物である。以下に例を示す。

（Ｉ）スルホン化フェノールまたはクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物： （ＩＩ）ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮
合物； （ＩＩＩ）４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
を（ヒドロキシ）アリールスルホン酸と共にホルムアル
デヒドと縮合した縮合物；（ＩＶ）スルホン化芳香族ヒ
ドロキシ化合物をアラールキルハロゲン化物と共にホル
ムアルデヒドと縮合した縮合物； （Ｖ）フェノールまたはフェノールスルホン酸と尿素／
ホルムアルデヒドとの縮合物；（■）　　（フェノール
）＝　　（Ｓｈ）のモル比が（１）：（１，１乃至２．
２）であるフェノールとスルホン化剤との反応生成物； （ＶＩＩ）スルホン化ジアリールエーテルとホルムアル
デヒドとの縮合物； （■）スルホン化ジフェニルまたはチルフェニルとホル
ムアルデヒドとの縮合物； （ＩＸ）　４　、４°−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンとスルホン化４，４°−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンとをホルムアルデヒドと縮合した縮合物： （Ｘ）ジアリールエーテルスルホン酸と４゜４゛−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンとをホルムアルデヒドと縮
合した縮合物。

前記のうち（Ｉ）−（ＩＩＩ）、（Ｖ）、（■）−（Ｘ
）のタイプの縮合物は、たとえばウルマンの応用化学エ
ンサイクベディア、第１６巻（４）、±、（１θ７９）
から公知であり、そしてここに引用されている文献に記
載されている方法によって製造することができる。

（ＩＴ）タイプの縮合物およびその製造方法は、英国特
許第９８６６２１号明細書に開示されている。

（Ｖ）タイプの縮合物およびその製造方法は、英国特許
第８９０１５０号および９３５６７８号各明細書に開示
されている。

（Ｖｌ）タイプの反応生成物およびその製造方法は、欧
州特許出願第０２４５２０５野川ｍ書に記載されている
。この反応生成物は、それ自体公知の方法でタイプ（Ｖ
）の縮合物へ縮合することができる（英国特許第６８３
０８４号明細書参照）。

任意成分（ｃ）として使用するのに適当な既製のなめし
剤塩は、関連技術文献に記載されている。それらの塩は
通常クロム塩、アルミニウム塩、鉄塩またはジルコニウ
ム塩である。かかる塩の代表的な例を挙げれば、塩基性
塩化クロム（ＩＩＩ）または塩基性硫酸クロム（■）、
クロムミョウバン、塩基性または非塩基性塩化アルミニ
ウムまたはＭ、骸アルミニウム、ミョウバン、塩化鉄（
ＩＩＩ）または硫酸鉄（■）、オキシ塩化ジルコニウム
および硫酸ジルコニラ１１などである。前記したクロム
塩とアルミニウム塩との混合物も成分（ｃ）として非常
に一好適である。好ましいのは下記の塩である。

［ＣｒＣ１２（ＯＨｔ）ｂｌｃｌ・２　Ｈ２Ｏ，［Ｃｒ
（Ｏｌｈ）ｃｌｃｌ＞、　Ｃｒ（０１（）Ｓｏｂ、　Ｃ
ｒｔ（ＯＨ）ｂｓＯ＋、。

ＫＣｒ（ＳＯＪ２・１２　Ｈ２Ｏ，、、Ｆ＋４（Ｓｏｂ
）１・９　Ｈ２Ｏ。

本発明の皮革仕上剤組成物に成分（ｄ）が同時に使用さ
れる場合には、それは非タンニン性物質であるのが適当
である。たとえば酸の無機塩、有機酸と結合した無機塩
、非膨潤芳香族スルホン酸、フルオロケイ酸塩またはデ
キストリンである。具体例としては無水硫酸ナトリウム
、重亜硫酸ナトリウム、クロムミョウバン、アルカリ全
屈フルオロケイ酸塩などである。好ましい非タンニン性
物質はフルオロケイ酸ナトリウムまたはデキストリンで
ある。

本発明による皮革仕上剤組成物は、成分（ａ）と成分（
ｂ）ならびに任意成分の（ｃ）と（ｄ）とを水の存在下
において２゜乃至１００℃、好ましくは２ｏ乃至９０”
０の温度で単に混合することによって製造することがで
きる。これによって得られた均質混合物を１次に乾燥ま
たは噴霧乾爆して粉末とする。

本発明による皮革仕上剤組成物は、好ましくは下記のＭ
ｌ成を有する。なお、量は組成物の全量基準である。

成分（ａ）：１０乃至４０重量％、好ましくは２５乃至
３５重量％、 成分（ｂ）：２０乃至８０重量％、好ましくは６０乃至
７０重量％、 成分（ｃ）：Ｏ乃至５０重量％、好ましくは０乃至３５
重量％、 成分（ｄ）：ｏ乃至２０重に％、好ましくはＯ乃至１５
重量％、および、 水　　　：全部で１００重量％まで。

本発明に新規な仕上剤は特に皮革の柔軟化処理のために
好適である。

したがって、本発明は皮革の処理方法にも関する０本発
明の方法は、染色の前または特に好ましくは染色の後で
、これらの皮革を本発明による皮革仕上剤組成物で処理
することを特徴とする。

処理は従来公知常用の方法で実施することができる。す
なわち、ハイドまたは前なめしされた皮革を本発明によ
る組成物を含有する水溶液で処理し、次ぎになめし処理
された材料を常法によって、たとえば中和、洗浄。

加脂および乾燥によって仕上処理することによって実施
される。所望ならば、染色を実施することもできる。

通常はハイドまたは皮革の１００部に対して水を５０乃
至３００重量部、好ましくは１４０乃至１８０重量部、
そして本発明による仕上剤組成物を５乃至４０重量部使
用する。

特に好ましい実施態様においては、好ましくは脱灰され
たハイドの１ｏｏｉ量部を水１４０乃至１６０部と本発
明による仕上剤組成物１０乃至２０重量部とを使用して
なめし処理する。または、通常のごとくクロムなめしさ
れそしてたとえばギ醜塩または重炭醜塩で中和された皮
革の１００部を、水１４０乃至１６０重量部と本発明に
よる仕上剤組成物５乃至１５１ｆｉ）部とを使用して後
なめしする。このようにしてなめし処理された皮を洗浄
し、そして所望の場合には常用の加脂剤、たとえばスル
ホン化魚油、鯨油または牛脚油ベースの加脂剤で加脂仕
上げする。乾炸後。

耐光堅牢性のすぐれた美麗な光沢のある皮革が得られる
。この皮革はひき締った。ち密で且つ滑らかな銀面を有
し、そして風合いが柔軟である。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部およびパーセントは１漬ベースである。

実施例１ 工業品位のグリセリンモノオレイン酸エステルの８３部
（０，２１５モル）を窒素導入口と攪拌器と温度計とを
具備した７５０ｍ１容量のスルホン化フラスコに装填し
、そしてこれに無水マレイン酸２１部（０、２１５モル
）を８５°Ｃで添加する。無水物が溶解した後、温度を
１００℃に１時間保持する。これにより得られたマレイ
ン酸の半エステルを約６０℃で、ポリヒドロキシポリフ
ェニルスルホンスルホン酸（欧州特許出願第０２４５２
０５壮明細書参照）３００部と水１００部と水酸化ナト
リウムの４８％水溶液１１８部との溶液に加える。この
混合物を噴霧乾燥して、フェノール系なめし剤３２４部
、加脂剤１０８．３部および水１０部を含有する乾燥粉
末４４２．３部を得る。

実施例２ 実施例１で得られただ工業品位のグリセリンモノオレイ
ン酸エステル／マレイン酸の半エステルの５５部を、ポ
リヒドロキシポリフェニルスルホンスルホン酸のナトリ
ウム塩７７．３部と０ｒ（ＯＨ）ＳＯ４８１、４５部を
含有するクロム塩１４６部（クロム２５．６２部に相当
）と水１３０部との溶液に加える。この混合物を噴霧乾
燥する。しかして、フェノール系なめし剤７７．３部、
クロム塩１４６部、加脂剤５５部および水１０部を含有
する乾燥粉末２８８．３部を得る。

実施例３ ステアリルアルコールの５０部（０，１８モル）を窒素
導入口と攪拌器と温度計とを具備した１文容量のスルホ
ン化フラスコに装填し、そしてこれに無水マレイン酸１
８．３部（０，１８モル）を７０℃で添加する。無水物
が溶解した後、温度を９０℃に１時間半保持する。これ
により得られたマレイン酸の半エステルを約７０℃で、
水１６３．５部と水酸化カリウムの５０％水溶液２０部
との中のどロ亜硫酸ナトリウム１７．６部（０，０９モ
ル）の溶液に加え、そしてこの混合物を２時間攪拌する
。得られた粘稠なエマルジョンをポリヒドロキシポリフ
ェニルスルホンスルホン酸１７０部と水４０部と水酸化
ナトリウムの４８％水溶液１１０部との溶液に加える。

この混合物を噴霧乾燥して、フェノール系なめし剤１９
６部、加脂剤９０部および水５部を含有する乾燥粉末を
得る。

実施例４ 実施例１で得られた工業品位のグリセリンモノオレイン
酸エステル／マレイン酸の半エステル）のナトリウム１
１０８．３部を、ホルムアルデヒドとポリヒドロキシポ
リフェニルスルホンスルホン酸（西独特許第９６１３５
１号明細書参照）との縮合物のナトリウム塩の３４８部
とフルオロケイ酸ナトリウム７０部と水３００部との混
合物に加える。この混合物を噴霧乾燥して、フェノール
系なめし剤３４８部、加脂剤１０８．３部、フルオロケ
イ酸ナトリウム７０部および水２０部を含有する乾燥粉
末を得る。

支ム皇ｊ 工業品位のソルビトールモノオレイン酸エステルの１１
４部（０，３０モル）を窒素導入口と攪拌器と温度計と
を具備した７５０Ｉ！１容量のスルホン化フラスコに装
填し、そしてこれに無水コハク酸３０部（０，３０モル
）を９５℃で添加する。無水物が溶解した後、温度を１
００℃に１時間保持する。これにより得られたコハク酸
の半エステルを６０°Ｃで、ポリヒドロキシポリフェニ
ルスルホンスルホン酸（欧州特許出願第０２４５２０５
号明細書参照）３４０部と水１５０部と水酸化ナトリウ
ムの４８％水溶液約１６２部の溶液に加える。この混合
物を噴霧乾燥して、フェノール系なめし剤３６７部、加
脂剤１５６部および水１２部を含有する乾燥粉末５３５
部を得る。

使用例 Ｘ】自生互 脱灰したカーフ番ハイドｌＯＯ部を水 １５０部と実施例２で製造された組成物１０部とを使用
して回転ドラム中で２０℃において２４時間処理した。

処理したこのノーイドを約１０時間貯蔵し、ラックかけ
しそして紐に吊して乾燥した。やわらかで充実した風合
いの美麗柔軟な皮革が得られた。

実施例７ 刺毛し、中和したフルグレインクロムなめしカーフ・皮
革１００部を洗浄し、皮革染料、Ｃ，１，アシッドブラ
ウン１８９の１部を使用して５０’Ｃの温度で２０分間
染色し、このあと実施例１で製造された組成物１０部を
使用して５０”Ｃで１時間後処理した。８５％ギ＃０．
５部で酸性化した後、この染色し後処理した皮革を１０
時間貯蔵し、ラックがけし、７５°Ｃで１分間真空乾燥
したあと紐に吊して乾燥した。これにより、さらに柔軟
化処理することなしに、褐色の美麗な充実した風合いの
柔軟な皮革を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記成分を含有する皮革仕上剤組成物： （ａ）飽和または不飽和のＣ＿６−Ｃ＿２＿４−脂肪酸
   と２乃至１８個の炭素原子を有するポリオールと脂肪族
   または芳香族のジカルボン酸またはその無水物との反応
   生成物またはそれのスルホン化反応生成物、あるいは Ｃ＿１＿２−Ｃ＿２＿４−脂肪アルコールまたはアルコ
   キシル化Ｃ＿１＿２−Ｃ＿２＿４−脂肪アルコールとジ
   カルボン酸またはその無水物との反応生成物または それのスルホン化反応生成物、 （ｂ）合成芳香族性なめし剤またはその未縮合前駆物質
   またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、およ
   び任意の添加成分として （ｃ）水溶性クロム塩、アルミニウム塩、 鉄塩、ジルコニウム塩またはこれらの混合物、および （ｄ）コンデイシヨニング剤。 ２、成分（ａ）中の脂肪酸が１２乃至１４個の炭素原子
   を含有し、ポリオールが２乃至１２個の炭素原子を含有
   し、そして脂肪アルコールが１２乃至２４個の炭素原子
   を含有している請求項１記載の皮革仕上剤組成物。 ３、成分（ａ）が、グリセリンとオレイン酸と無水マレ
   イン酸との反応生成物である請求項１記載の皮革仕上剤
   組成物。 ４、成分（ａ）が、ステアリルアルコールと無水マレイ
   ン酸との反応生成物である請求項１記載の皮革仕上剤組
   成物。 ５、成分（ｂ）が、合成アニオン性芳香族性なめし剤ま
   たはその未縮合前駆物質である請求項１記載の皮革仕上
   剤組成物。 ６、成分（ｂ）が、スルホン化フェノールまたはクレゾ
   ールとホルムアルデヒドとの縮合生成物またはそのアル
   カリ金属塩または アンモニウム塩である請求項５記載の皮革仕上剤組成物
   。 ７、成分（ｂ）が、ナフタレンスルホン酸とホルムアル
   デヒドとの縮合生成物または そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である請求項
   ５記載の皮革仕上剤組成物。 ８、成分（ｂ）が、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
   スルホンと（ヒドロキシ）アリールスルホン酸とホルム
   アルデヒドとの縮合生成物またはそのアルカリ金属塩ま
   たは アンモニウム塩である請求項５記載の皮革仕上剤組成物
   。 ９、成分（ｂ）が、スルホン化芳香族ヒドロキシ化合物
   とアラールキルハロゲン化物とホルムアルデヒドとの縮
   合生成物または そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である請求項
   ５記載の皮革仕上剤組成物。 １０、成分（ｂ）が、フェノールまたはフェノールスル
   ホン酸の尿素／ホルムアルデヒド縮合生成物またはその
   アルカリ金属塩 またはアンモニウム塩である請求項５記載の皮革仕上剤
   組成物。 １１、成分（ｂ）が、スルホン化ジアリールエーテルと
   ホルムアルデヒドとの縮合生成物またはそのアルカリ金
   属塩または アンモニウム塩である請求項５記載の皮革仕上剤組成物
   。 １２、成分（ｂ）が、スルホン化ジフェニルまたはチル
   フェニルとホルムアルデヒドとの縮合生成物またはその
   アルカリ金属塩または アンモニウム塩である請求項５記載の皮革仕上剤組成物
   。 １３、成分（ｂ）が、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
   ルスルホンおよび スルホン化４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
   とホルムアルデヒドとの縮合生成物またはそのアルカリ
   金属塩またはアンモニウム塩である請求項５記載の皮革
   仕上剤組成物。 １４、成分（ｂ）が、ジアリールエーテルスルホン酸と
   ４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンとホルムア
   ルデヒドとの縮合生成物または そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である請求項
   ５記載の皮革仕上剤組成物。 １５、成分（ｂ）が、フェノールとスルホン化剤との反
   応生成物またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム
   塩であって、 （フェノール）：（ＳＯ＿３）のモル比が（１）：（１
   ．１乃至２．２）である請求項５記載の皮革仕上剤組成
   物。 １６、任意の添加成分（ｃ）としてクロム塩を含有して
   いる請求項１記載の皮革仕上剤組成物。 １７、 成分（ａ）を１０乃至４０重量％、 成分（ｂ）を２０乃至８０重量％、 成分（ｃ）を０乃至５０重量％、 成分（ｄ）を０乃至２０重量％、そして 水を合計１００％なるまで含有している請求項１記載の
   皮革仕上剤組成物。 １８、請求項１に記載の皮革に仕上剤組成物を用いて皮
   革を柔軟処理する方法。 １９、皮革の柔軟処理方法において、染色中または染色
   後に該皮革材料を下記成分を含有している組成物で処理
   することを特徴とする方法： （ａ）飽和または不飽和のＣ＿６−Ｃ＿２＿４−脂肪酸
   と２乃至１８個の炭素原子を有するポリオールと脂肪族
   または芳香族のジカルボン酸またはその無水物との反応
   生成物 またはそれのスルホン化反応生成物、あるいは Ｃ＿１＿２−Ｃ＿２＿４−脂肪アルコールまたはアルコ
   キシル化Ｃ＿１＿２−Ｃ＿２＿４−脂肪アルコールとジ
   カルボン酸またはその無水物との反応生成物または それのスルホン化反応生成物、 （ｂ）合成芳香族性なめし剤またはその未縮合前駆物質
   またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、およ
   び任意の添加成分として （ｃ）水溶性クロム塩、アルミニウム塩、鉄塩、ジルコ
   ニウム塩または これらの混合物、および （ｄ）コンディショニング剤。 ２０、組成物による処理を染色後に実施する請求項１９
   記載の方法。 ２１、請求項１９記載の方法によって処理された皮革。