JPH02134356A - 二重に閉塞したトリイソシアネート化合物の調製方法 - Google Patents
二重に閉塞したトリイソシアネート化合物の調製方法Info
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- JPH02134356A JPH02134356A JP1252472A JP25247289A JPH02134356A JP H02134356 A JPH02134356 A JP H02134356A JP 1252472 A JP1252472 A JP 1252472A JP 25247289 A JP25247289 A JP 25247289A JP H02134356 A JPH02134356 A JP H02134356A
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-
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- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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- C07C275/58—Y being a hetero atom
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、−数式
％式％
Ｒはジイソシアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族基であり、 Ｒ１は、ＮＧＯ基が著しく異なった反応性を持つジイソ
シアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族または芳香族
基であり、 Ｒ２およびＲ３は閉塞剤の、同一のまたは異なった基を
表わす 一重に閉塞したトリイソシアネートの調製方法に関する
。
たは芳香族基であり、 Ｒ１は、ＮＧＯ基が著しく異なった反応性を持つジイソ
シアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族または芳香族
基であり、 Ｒ２およびＲ３は閉塞剤の、同一のまたは異なった基を
表わす 一重に閉塞したトリイソシアネートの調製方法に関する
。
適当な閉塞剤を使用して、ジイソシアネートを完全に、
またはその片側だけを閉塞する技術は公知である。モノ
イソシアネート化合物の形成、即ち非統計的な程度に、
半分たけ閉塞させることは、ＮＣＯ基が閉塞剤に対して
異なった反応性を持つジイソシアネートによっＣのみ可
能である。トリイソシアネート化合物、例えばトリメチ
ロールプロパン１モルとジイソシアネート３モルから調
製される公知のプレポリマーの部分的な閉塞においては
、異なった閉塞度の統計的な分布だけが予想される。
またはその片側だけを閉塞する技術は公知である。モノ
イソシアネート化合物の形成、即ち非統計的な程度に、
半分たけ閉塞させることは、ＮＣＯ基が閉塞剤に対して
異なった反応性を持つジイソシアネートによっＣのみ可
能である。トリイソシアネート化合物、例えばトリメチ
ロールプロパン１モルとジイソシアネート３モルから調
製される公知のプレポリマーの部分的な閉塞においては
、異なった閉塞度の統計的な分布だけが予想される。
数多くの参考文献に記載されているように２上記の半分
閉塞したジイソシアネートは、特に水で希釈できる電気
塗装塗料において、自己架橋性の、熱硬化型塗料結合剤
として使用する重合体に反応基を導入するのに使用され
る。通常の、半分閉塞したジイソシアネートを使用する
場合は、与えられた時間内に、架橋基を一つしか導入で
きないので、この方法では重合体の十分な架橋はほとん
ど不可能である。
閉塞したジイソシアネートは、特に水で希釈できる電気
塗装塗料において、自己架橋性の、熱硬化型塗料結合剤
として使用する重合体に反応基を導入するのに使用され
る。通常の、半分閉塞したジイソシアネートを使用する
場合は、与えられた時間内に、架橋基を一つしか導入で
きないので、この方法では重合体の十分な架橋はほとん
ど不可能である。
そのため、さらに二つの閉塞したイソシアネート基部な
持つ七ノーＮＧＯ化合物か必要になる。
持つ七ノーＮＧＯ化合物か必要になる。
我々はこの度、閉塞したジイソシアネートと閉塞してい
ないジイソシアネートの両方を使用するアロファナート
形成により、そのような化合物が得られることを発見し
た。
ないジイソシアネートの両方を使用するアロファナート
形成により、そのような化合物が得られることを発見し
た。
従って１本発明は、完全に閉塞したジイソシアネート１
モルを、７０〜１２０°Ｃの温度で、触媒の存在下で、
または触媒無しに、 ＮＧＯ基が著しく異なった反応性
を持つ、閉塞していないジイソシアネート１モルと、Ｎ
Ｃ０価がモノイソシアネート化合物に相当するようにな
るまで１反応させ、最高反応温度を１Ｍ離ＮＣＯ基の著
しい反応が起きないおよび／または閉塞剤の著しい開裂
が起きない様に選択することを特徴とする二重に閉塞し
たトリイソシアネート化合物の調製方法に関する。
モルを、７０〜１２０°Ｃの温度で、触媒の存在下で、
または触媒無しに、 ＮＧＯ基が著しく異なった反応性
を持つ、閉塞していないジイソシアネート１モルと、Ｎ
Ｃ０価がモノイソシアネート化合物に相当するようにな
るまで１反応させ、最高反応温度を１Ｍ離ＮＣＯ基の著
しい反応が起きないおよび／または閉塞剤の著しい開裂
が起きない様に選択することを特徴とする二重に閉塞し
たトリイソシアネート化合物の調製方法に関する。
さらに１本発明は、一般式
て表わされ、
Ｒはジイソシアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族基であり、 Ｒ１は、ＮＣＯ基が著しく異なった反応性を持つジイソ
シアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族または芳香族
基であり、 Ｒ２およびＲ３は閉塞剤の、同一のまたは異なった基を
表わす 二重に閉塞したトリイソシアネートの調製方法に関する
。
たは芳香族基であり、 Ｒ１は、ＮＣＯ基が著しく異なった反応性を持つジイソ
シアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族または芳香族
基であり、 Ｒ２およびＲ３は閉塞剤の、同一のまたは異なった基を
表わす 二重に閉塞したトリイソシアネートの調製方法に関する
。
さらに、本発明は、水酸基および／または第一級および
／または第二級アミノ基から成る塗料結合剤用の架橋成
分として本発明により調製される二重に閉塞したトリイ
ソシアネートを使用することに関する。好ましくは、自
己架橋８塗料結合剤に閉塞したウレタン架橋基を導入す
るのに使用する。場合によっては、フロトンを与えるこ
とかできる基をこの方法で導入することかできる。
／または第二級アミノ基から成る塗料結合剤用の架橋成
分として本発明により調製される二重に閉塞したトリイ
ソシアネートを使用することに関する。好ましくは、自
己架橋８塗料結合剤に閉塞したウレタン架橋基を導入す
るのに使用する。場合によっては、フロトンを与えるこ
とかできる基をこの方法で導入することかできる。
この方法により、著しく均質な生成物か得られることは
、予見てきることではなく、驚くべきことてあった。反
応を正しく行なえば、第二のＮＧＯ基の反応性は著しく
低いので、反応時間を長くしても、あるいはその生成物
を貯蔵しても、そのモノイソシアネート化合物のＮＣ０
価はあまり低下しない。
、予見てきることではなく、驚くべきことてあった。反
応を正しく行なえば、第二のＮＧＯ基の反応性は著しく
低いので、反応時間を長くしても、あるいはその生成物
を貯蔵しても、そのモノイソシアネート化合物のＮＣ０
価はあまり低下しない。
使用するジイソシアネート化合物の選択は、この方法の
必要条件により決定される。ＮＧＯ、ｌか１２０〜２０
０’Ｃの間の温度で閉塞ならびに閉塞解除され易いので
あれば、どのジイソシアネートでも完全閉塞に使用でき
る。
必要条件により決定される。ＮＧＯ、ｌか１２０〜２０
０’Ｃの間の温度で閉塞ならびに閉塞解除され易いので
あれば、どのジイソシアネートでも完全閉塞に使用でき
る。
均質な生成物を得るためには、完全に閉塞したジイソシ
アネートとの反応にジイソシアネートとして使用する必
要かある化合物は、そのＮＧＯ基が異なった反応性を持
つものでなければならない。
アネートとの反応にジイソシアネートとして使用する必
要かある化合物は、そのＮＧＯ基が異なった反応性を持
つものでなければならない。
南限のこの種の物質の例としては、インホロンジイソシ
アネートまたは２．４−トルイレンジイソシアネートか
ある。多くの市ＩＩＮのトルイレンジイソシアネート製
品（８０％の２．４−および２０％の２．６−ＴＤりに
見られるような、Ｆ業用の異性体混合物を使用すると、
差か生しることかあるが、その後の使用に事実上重要な
影響は及ぼさない。
アネートまたは２．４−トルイレンジイソシアネートか
ある。多くの市ＩＩＮのトルイレンジイソシアネート製
品（８０％の２．４−および２０％の２．６−ＴＤりに
見られるような、Ｆ業用の異性体混合物を使用すると、
差か生しることかあるが、その後の使用に事実上重要な
影響は及ぼさない。
文献に記載されており、反応性の水素原子を持つ化合物
を、閉塞剤として使用する（例えば、Ｆ有機化学の方法
」 （ホウペンーヴエイル）第１４／２巻、６１−７０
頁、Ｇ、Ｔｈｉｅｍｃ−出版社、シュツットガルト１９
６３）、その定義によれば、閉塞剤は、実用−Ｌ都合の
よい温度で開裂し、イソシアネート基を中間再形成する
ものでなければならない。
を、閉塞剤として使用する（例えば、Ｆ有機化学の方法
」 （ホウペンーヴエイル）第１４／２巻、６１−７０
頁、Ｇ、Ｔｈｉｅｍｃ−出版社、シュツットガルト１９
６３）、その定義によれば、閉塞剤は、実用−Ｌ都合の
よい温度で開裂し、イソシアネート基を中間再形成する
ものでなければならない。
閉塞剤の例としては、アルカノール類、グリコル千ノエ
ーテル類、アクリル酸ヒドロキシアルキル、ジアルキル
アルカノールアミン類、ケトオキシム類のようなモノヒ
ドロキシル化合物。
ーテル類、アクリル酸ヒドロキシアルキル、ジアルキル
アルカノールアミン類、ケトオキシム類のようなモノヒ
ドロキシル化合物。
ε−カブロラクタまたはδ−バレロラクタムのようなラ
クタム類、 アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、またはマロン
酸エステル誘導体のようなＣｌ１−活性化合物。
クタム類、 アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、またはマロン
酸エステル誘導体のようなＣｌ１−活性化合物。
２−エチルヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミンまたはジエチルアミノプロピルア
ミンのような脂肪族アミン類があ机 各種の閉塞剤の混合物も、無論、使用できる。
アミノプロピルアミンまたはジエチルアミノプロピルア
ミンのような脂肪族アミン類があ机 各種の閉塞剤の混合物も、無論、使用できる。
上記のジアルキルアルカノールアミン類または第＝−級
−第三級アミン類のような適当なアミノアルコールを使
用すると、硬化の際に０雌するプロトンを与える基が閉
塞剤により導入される。
−第三級アミン類のような適当なアミノアルコールを使
用すると、硬化の際に０雌するプロトンを与える基が閉
塞剤により導入される。
本発明に使用するモノイソシアネートの調製では、ジイ
ソシアネートを３０〜５０℃で、両ＮＣＯ基を閉塞する
のに十分なｆの閉塞剤と反応させる。次いで、完全に閉
塞したジイソシアネートを７０−１２０℃で、異なった
反応性のＮＧＯ基を持つ等モル量のジイソシアネートと
反応させ、モノイソシアネートをＪＦｇ成する。場合に
よ−）では、トノエチルアミンのようなｌム基性触媒に
より、または塩基性閉塞剤によっても反応速度を高める
ことができる。ジイソシアネートの添加は約７０℃で始
めるのがイ目１１であり、反応の進行とともに湿度を上
昇させる。最高温度では、第二のＮＧＯ基が反応しても
、閉塞剤が分離してもいけない、この定の条件下で、ジ
イソシアネートの半分だけが反応した場合に、反応は停
止トする。
ソシアネートを３０〜５０℃で、両ＮＣＯ基を閉塞する
のに十分なｆの閉塞剤と反応させる。次いで、完全に閉
塞したジイソシアネートを７０−１２０℃で、異なった
反応性のＮＧＯ基を持つ等モル量のジイソシアネートと
反応させ、モノイソシアネートをＪＦｇ成する。場合に
よ−）では、トノエチルアミンのようなｌム基性触媒に
より、または塩基性閉塞剤によっても反応速度を高める
ことができる。ジイソシアネートの添加は約７０℃で始
めるのがイ目１１であり、反応の進行とともに湿度を上
昇させる。最高温度では、第二のＮＧＯ基が反応しても
、閉塞剤が分離してもいけない、この定の条件下で、ジ
イソシアネートの半分だけが反応した場合に、反応は停
止トする。
本発明によるイソシアネート化合物は、高温で架橋する
、ＮＧＯ−反応性樹脂系用の硬化成分として使用する。
、ＮＧＯ−反応性樹脂系用の硬化成分として使用する。
特にこれらのイソシアネート化合物は、その遊離ＮＧＯ
基と結合剤のＮＧＯ−反応性基との反応により、自己架
橋型塗料の調製に使用できる。 以下に示す実施例で本
発明を説明するが、その範囲を制限するものではない０
部数や百分率は、他に指定のない限り、すべて重電部お
よび重量市分率である。ＮＧＯの値は、遊離イソシアネ
トにｉの量を市川％で表わす。
基と結合剤のＮＧＯ−反応性基との反応により、自己架
橋型塗料の調製に使用できる。 以下に示す実施例で本
発明を説明するが、その範囲を制限するものではない０
部数や百分率は、他に指定のない限り、すべて重電部お
よび重量市分率である。ＮＧＯの値は、遊離イソシアネ
トにｉの量を市川％で表わす。
実施例１−８
完全閉鎖用のジイソシアネート（１）’（１モル）を適
当な反応容器に導入し、冷却しながら。
当な反応容器に導入し、冷却しながら。
閉塞剤（２モル）を３０〜４０℃で連続的に加える。
次いで、全ＮＣＯ基が完全に反応するまで１反応をこの
温度に保つ。この混合物を７０℃に加熱し、場合によっ
ては触媒を加え、次の反応用のジイソシアネート（ＩＩ
）（１モル）を徐々に加える。その間に、温度を所定の
最高温度まで、ゆっ（つと上昇させる。モノイソシアネ
ートが理論ＮＧＯ値に達したら、その温度をさらに１５
分間保つ。生成物を直接、さらに処理するか、または室
温で貯蔵する。
温度に保つ。この混合物を７０℃に加熱し、場合によっ
ては触媒を加え、次の反応用のジイソシアネート（ＩＩ
）（１モル）を徐々に加える。その間に、温度を所定の
最高温度まで、ゆっ（つと上昇させる。モノイソシアネ
ートが理論ＮＧＯ値に達したら、その温度をさらに１５
分間保つ。生成物を直接、さらに処理するか、または室
温で貯蔵する。
反応性が異なったＮＧＯ基を持つインシアネートをジイ
ソシアネート（■）およびジイソシアネ）（ＩＩ）とし
て使用する場合は、閉塞剤（２モル）を反応容器に導入
し、ジイソシアネートの最初の半分（１モル）を３０〜
４０℃で加え、完全に閉塞されるまで反応させる０次い
で温度を上昇させ、ジイソシアネートの次の半分（１モ
ル）を加えて反応させる。
ソシアネート（■）およびジイソシアネ）（ＩＩ）とし
て使用する場合は、閉塞剤（２モル）を反応容器に導入
し、ジイソシアネートの最初の半分（１モル）を３０〜
４０℃で加え、完全に閉塞されるまで反応させる０次い
で温度を上昇させ、ジイソシアネートの次の半分（１モ
ル）を加えて反応させる。
実施例の量、反応条件およびパラメーターを下記の表に
示し、以下に示す略号を使用する。
示し、以下に示す略号を使用する。
ＴＤＩ／８０ トルイレン ジイソシアネート（市販
の異性体混合物：８０％の２．４−：２０％の２． ６
−ＴＤＩ ） ２．４−ＴＤＩ ２ 、４− トルイレン ジイソシア
ネート（工業用） トリメチルへキザメヂレン ジイソシアネート イソホロンジイソシアネート ２−エヂルヘキサノール モノエチレン グリコール モノブチルエーテル ジエチルエタノールアミン ｌｆ １ｌＤＩ ＥＯＩＡ ［１０Ｘ 旧：Ａｌ）Ａ Ａ（： ’Ｉ’ Ｅ Ａ ＣＩ、 １３ Ｍ １１ Ａ １Ｇ １’ＭＩＩＭｌ）１ ブタノン オキシム ジエチルアミノプロピルアミン アセヂルアセトン トリエチルアミン ε−カブロラクタム ジメチルベンジルアミン
の異性体混合物：８０％の２．４−：２０％の２． ６
−ＴＤＩ ） ２．４−ＴＤＩ ２ 、４− トルイレン ジイソシア
ネート（工業用） トリメチルへキザメヂレン ジイソシアネート イソホロンジイソシアネート ２−エヂルヘキサノール モノエチレン グリコール モノブチルエーテル ジエチルエタノールアミン ｌｆ １ｌＤＩ ＥＯＩＡ ［１０Ｘ 旧：Ａｌ）Ａ Ａ（： ’Ｉ’ Ｅ Ａ ＣＩ、 １３ Ｍ １１ Ａ １Ｇ １’ＭＩＩＭｌ）１ ブタノン オキシム ジエチルアミノプロピルアミン アセヂルアセトン トリエチルアミン ε−カブロラクタム ジメチルベンジルアミン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、完全に閉塞したジイソシアネート１モルを、７０〜
１２０℃の温度で、触媒の存在下または不存在下に、Ｎ
ＣＯ基が著しく異なった反応性を持つ閉塞していないジ
イソシアネート１モルと、ＨＣＯ価がモノイソシアネー
ト化合物に相当するようになるまで反応させ、最高反応
温度を、遊離ＮＣＯ基の著しい反応が起きないおよび／
または閉塞剤の著しい開裂が起きない様に選択すること
を特徴とする二重に閉塞したトリイソシアネート化合物
の調製方法。 ２、閉塞していないジイソシアネートの添加を、７０℃
で開始し、温度を上昇させながら行なうことを特徴とす
る、請求項第１項記載の方法。 ３、閉塞していないジイソシアネートとして、２０重量
％までが２，６−異性体から成る工業用２，４−トルイ
レンジイソシアネートを使用することを特徴とする、請
求項第１項および第２項記載の方法。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、 Ｒはジイソシアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族基であり、 Ｒ＿１は、ＮＣＯ基が著しく異なった反応性を持つジイ
ソシアネートに由来する脂肪族、環状脂肪族または芳香
族基であり、 Ｒ＿２およびＲ＿３は閉塞剤の、同一のまたは異なった
基を表わす 二重に閉塞したトリイソシアネート。 ５、基Ｒが、反応性が異なるＮＣＯ基を持つジイソシア
ネートに由来することを特徴とする、請求項第４項記載
の二重に閉塞したジイソシアネート。 ６、水酸基および／または第一級および／または第二級
アミン基を含む塗料結合剤のため の、好ましくはそのような塗料結合剤に閉塞したウレタ
ン架橋基を導入するための架橋成分としての、請求項第
４項または５項の二重に閉塞したトリイソシアネートの
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0240188A AT390788B (de) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | Neue diblockierte triisocyanatverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| AT2401/88 | 1988-09-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02134356A true JPH02134356A (ja) | 1990-05-23 |
Family
ID=3533679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1252472A Pending JPH02134356A (ja) | 1988-09-29 | 1989-09-29 | 二重に閉塞したトリイソシアネート化合物の調製方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0362654B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02134356A (ja) |
| KR (1) | KR930004359B1 (ja) |
| AT (1) | AT390788B (ja) |
| DE (1) | DE58902690D1 (ja) |
| ES (1) | ES2045327T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4441176A1 (de) * | 1994-11-18 | 1996-05-23 | Bayer Ag | Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate |
| US6214470B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-04-10 | Basf Corporation | Cathodic electrocoat composition |
| US6228472B1 (en) * | 1998-12-21 | 2001-05-08 | Basf Corporation | Process for synthesis of allophanate compounds and compositions including the product thereof |
| US20190076676A1 (en) * | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Maple Ridge, Llc | Tissue bonding copolymers of oil |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2729990A1 (de) * | 1977-07-02 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden allophanaten |
| US4423171A (en) * | 1981-12-28 | 1983-12-27 | Ford Motor Company | Tertiary alcohol-diblocked diisocyanate diurea oligomers and coating compositions comprising same |
| AT383604B (de) * | 1985-11-05 | 1987-07-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder polyisocyanatverbindungen und deren verwendung |
-
1988
- 1988-09-29 AT AT0240188A patent/AT390788B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-09-25 EP EP89117642A patent/EP0362654B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-25 DE DE8989117642T patent/DE58902690D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-25 ES ES89117642T patent/ES2045327T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-27 KR KR1019890013876A patent/KR930004359B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-29 JP JP1252472A patent/JPH02134356A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930004359B1 (ko) | 1993-05-26 |
| EP0362654B1 (de) | 1992-11-11 |
| EP0362654A1 (de) | 1990-04-11 |
| DE58902690D1 (de) | 1992-12-17 |
| ATA240188A (de) | 1989-12-15 |
| ES2045327T3 (es) | 1994-01-16 |
| AT390788B (de) | 1990-06-25 |
| KR900004681A (ko) | 1990-04-12 |
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