JPH02136862A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH02136862A JPH02136862A JP63291283A JP29128388A JPH02136862A JP H02136862 A JPH02136862 A JP H02136862A JP 63291283 A JP63291283 A JP 63291283A JP 29128388 A JP29128388 A JP 29128388A JP H02136862 A JPH02136862 A JP H02136862A
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- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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- G03G5/0696—Phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
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- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
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- G03G5/06142—Amines arylamine
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- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、電子写真感光体に関するものであり、更に詳
しくは、新規なオキシチタニウムフタロシアニン(前記
構造式1)を電荷発生剤の有効成分とし、前記一般式(
2)および、一般式(3)で表される化合物を電荷移動
剤の有効成分とする電子写真感光体に関するものである
。
しくは、新規なオキシチタニウムフタロシアニン(前記
構造式1)を電荷発生剤の有効成分とし、前記一般式(
2)および、一般式(3)で表される化合物を電荷移動
剤の有効成分とする電子写真感光体に関するものである
。
(従来の技術)
近年ノンイバクトプリンティングテクノロジー発展にと
もなってレーザーを光源とした電子写真式プリンタの開
発研究が盛んに行われている、このレーザービームプリ
ンターにおいては高速高感度化、低コスト化が現在型ま
れている。
もなってレーザーを光源とした電子写真式プリンタの開
発研究が盛んに行われている、このレーザービームプリ
ンターにおいては高速高感度化、低コスト化が現在型ま
れている。
これらのニーズに対し、感光体として、優れた光導伝性
を示すフタロシアニン類、金属フタロシアニン類が従来
から知られており、特に、長波長に高感度を有するオキ
シチタニウムフタロシアニンが開発されている。
を示すフタロシアニン類、金属フタロシアニン類が従来
から知られており、特に、長波長に高感度を有するオキ
シチタニウムフタロシアニンが開発されている。
電荷移動剤としては、特開昭54−59143号公報に
あるように、高感度で残留電位が少なく、また電子写真
プロセスにしたがって繰り返し使用しても光疲労が少な
く、耐久性が優れたヒドラゾン化合物が開発されている
。
あるように、高感度で残留電位が少なく、また電子写真
プロセスにしたがって繰り返し使用しても光疲労が少な
く、耐久性が優れたヒドラゾン化合物が開発されている
。
(発明が解決しようとする課題)
ところが、オキシチタニウムフタロシアニンは、一般に
イオン化ポテンシャルが大きく、イオン化ポテンシャル
の小さいヒドラゾン化合物とともに用いると、イオン化
ポテンシャルの差が太きいためオキシチタニウムフタロ
シアニンからヒドラゾン化合物へのホールの注入が容易
に起こるため、帯電保持性が悪く、耐久性に乏しいとい
う課題があった。
イオン化ポテンシャルが大きく、イオン化ポテンシャル
の小さいヒドラゾン化合物とともに用いると、イオン化
ポテンシャルの差が太きいためオキシチタニウムフタロ
シアニンからヒドラゾン化合物へのホールの注入が容易
に起こるため、帯電保持性が悪く、耐久性に乏しいとい
う課題があった。
また、電荷発生剤と電荷移動剤とを単一層中に含む分散
系の感光体に用いる場合も、帯電性を保持しつつ、感度
向上のために電荷発生剤を多量に含めることが難しいと
言う課題があった。
系の感光体に用いる場合も、帯電性を保持しつつ、感度
向上のために電荷発生剤を多量に含めることが難しいと
言う課題があった。
本発明が解決しようとする課題は、新規なオキシチタニ
ウムフタロシアニンを電荷発生剤として用いる感光体に
おいて、帯電保持性、安定性の良い電子写真感光体を提
供することにある。
ウムフタロシアニンを電荷発生剤として用いる感光体に
おいて、帯電保持性、安定性の良い電子写真感光体を提
供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明は、電荷発生剤及び電荷移動剤と含む電子写真感
光体において電荷発生剤がCuKaを線源とするX線回
折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2度)
が27.2度に最大の9.7度、24.1度に強い回折
ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンロゲン、
置換もしくは未置換のアミノ基、モルフオルノ基、ピペ
リジノ基、またはフェニル基とともにカルバジノ基を形
成してもよい。R2は水素原子、置換もしくは未置換の
アルキル基を示す。
光体において電荷発生剤がCuKaを線源とするX線回
折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2度)
が27.2度に最大の9.7度、24.1度に強い回折
ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンロゲン、
置換もしくは未置換のアミノ基、モルフオルノ基、ピペ
リジノ基、またはフェニル基とともにカルバジノ基を形
成してもよい。R2は水素原子、置換もしくは未置換の
アルキル基を示す。
R3,R4はピリジル基、ピロロジノ基、カルバジノ基
等の環を形成しても良い。)および、一般式(3)(式
中、Xl、X2.X3.X4は、各々独立に各種ハロゲ
ン原子を表し、n、 m、 l、 kは、各々独立に1
〜4の数字を表す) 電荷移動剤として一般式(2)で表される、ヒドラゾン
化合物 (式中R1は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、ハ(式中A
はジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、ジフェニルア
ミノ基などの電子供与基であり、aは、水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルコキシル基を示しメチル基である場合が特に良好であ
る。R1,R2は、水素原子、置換もしくは未置換のア
ルギル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換も
しくは未置換のアリール基を示し、置換もしくは未置換
のシクロヘキシル基である場合が特に良好である。)で
表される化合物を用いることにより上記課題を角♀決す
るものである。
等の環を形成しても良い。)および、一般式(3)(式
中、Xl、X2.X3.X4は、各々独立に各種ハロゲ
ン原子を表し、n、 m、 l、 kは、各々独立に1
〜4の数字を表す) 電荷移動剤として一般式(2)で表される、ヒドラゾン
化合物 (式中R1は水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、ハ(式中A
はジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、ジフェニルア
ミノ基などの電子供与基であり、aは、水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルコキシル基を示しメチル基である場合が特に良好であ
る。R1,R2は、水素原子、置換もしくは未置換のア
ルギル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換も
しくは未置換のアリール基を示し、置換もしくは未置換
のシクロヘキシル基である場合が特に良好である。)で
表される化合物を用いることにより上記課題を角♀決す
るものである。
(作用)
新規なオキシチタニウムフタロシアニンと前記一般式(
2)および、一般にイオン化ポテンシャルがヒドラゾン
化合物よりも大きい一般式(3)で示した化合物を含有
する感光層を設けることによって、オキシチタニウムフ
タロシアニンとのイオン化ポテンシャルの差を補うこと
ができるため、帯電保持性が良くなり、上記課題を解決
する事ができる。
2)および、一般にイオン化ポテンシャルがヒドラゾン
化合物よりも大きい一般式(3)で示した化合物を含有
する感光層を設けることによって、オキシチタニウムフ
タロシアニンとのイオン化ポテンシャルの差を補うこと
ができるため、帯電保持性が良くなり、上記課題を解決
する事ができる。
(実施例)
本発明で用いられるオキシチタニウムフタロシアニンは
、 (式中、Xl、X2.X3.X4は、各々独立に各種ハ
ロゲン原子を表し、n、 m、 L kは、各々独立に
0〜4の数字を表す)で表される化合物である。
、 (式中、Xl、X2.X3.X4は、各々独立に各種ハ
ロゲン原子を表し、n、 m、 L kは、各々独立に
0〜4の数字を表す)で表される化合物である。
本発明で用いられるオキシチタニウムフタロシアニンの
うち、特に好適なものにはオキシチタニウムフタロシア
ニン(TiOPc)、オキシチタニウムクロロフタロシ
アニン(TiOPcCl)、及びそれらの混合物である
。
うち、特に好適なものにはオキシチタニウムフタロシア
ニン(TiOPc)、オキシチタニウムクロロフタロシ
アニン(TiOPcCl)、及びそれらの混合物である
。
これらのオキシチタニウムフタロシアニン化合物は、例
えば、1,2−ジシアノベンゼン(0−フタロジニトリ
ル)またはその誘導体と金属または金属化合物から公知
の方法に従って、容易に合成することができ、かくして
得られるオキシチタニウムフタロシアニン化合物を非結
晶化処理の後、テトラヒドロフランにて処理する。その
際、予め適当な有機溶剤類、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、テト
ラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類を
用いて縮合反応に用いた有機溶剤を除去したのち、熱水
処理するのが好ましい。とくに熱水処理後の洗液のpH
が約5−7になるまで洗浄するのが望ましい。引き続い
て、2−エトキシエタノール、ジグライム、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、N、N−ジメチルホルムアミド
、N−メチルピロリドン、ピリジン、モルホリン等の電
子供与性の溶媒で処理することが更に好ましい。
えば、1,2−ジシアノベンゼン(0−フタロジニトリ
ル)またはその誘導体と金属または金属化合物から公知
の方法に従って、容易に合成することができ、かくして
得られるオキシチタニウムフタロシアニン化合物を非結
晶化処理の後、テトラヒドロフランにて処理する。その
際、予め適当な有機溶剤類、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、テト
ラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類を
用いて縮合反応に用いた有機溶剤を除去したのち、熱水
処理するのが好ましい。とくに熱水処理後の洗液のpH
が約5−7になるまで洗浄するのが望ましい。引き続い
て、2−エトキシエタノール、ジグライム、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、N、N−ジメチルホルムアミド
、N−メチルピロリドン、ピリジン、モルホリン等の電
子供与性の溶媒で処理することが更に好ましい。
また、電子写真感光体を塗布法にて作成する際に必要な
塗料作成において、塗料の安定性、分散性が重要であり
、そのためには分散する粒子が微小であることが好まし
い。これらのすキシチタニウムフタロシアニンを微粒子
化する方法とじては、単一の化学的方法、機械的な方法
でも得られるが、各種の方法の組合せによって得られる
ことがより好ましい。
塗料作成において、塗料の安定性、分散性が重要であり
、そのためには分散する粒子が微小であることが好まし
い。これらのすキシチタニウムフタロシアニンを微粒子
化する方法とじては、単一の化学的方法、機械的な方法
でも得られるが、各種の方法の組合せによって得られる
ことがより好ましい。
例えば、アシッドペースティング法、アシッドスラリー
法等の方法で粒子間の凝集を弱め、機械的処理で摩砕す
ることにより極めて微小な粒子を得ることができる。摩
砕時に使用される装置としては、ニーダ−、バンバリー
ミキサ−アトライター、エツジランナーミル、ロールミ
ル、ボールミル、サンドミル、5PEXミル、ホモミキ
サーディスパーザ−アジター ショークラッシャー、ス
タンプルミル、カッターミル、マイクロナイザー等があ
るが、これらに限られるものではない。また、化学的処
理法として良く知られたアシッドペースティング法は、
95%以上の硫酸に顔料を溶解もしくは硫酸塩にしたも
のを水または氷水中に注ぎ再析出させる方法であるが、
硫酸及び水を望ましきは5°C以下に保ち、硫酸を高速
撹拌された水中にゆっくりと注入することにより、さら
に条件良く微小粒子を得ることが出来る。
法等の方法で粒子間の凝集を弱め、機械的処理で摩砕す
ることにより極めて微小な粒子を得ることができる。摩
砕時に使用される装置としては、ニーダ−、バンバリー
ミキサ−アトライター、エツジランナーミル、ロールミ
ル、ボールミル、サンドミル、5PEXミル、ホモミキ
サーディスパーザ−アジター ショークラッシャー、ス
タンプルミル、カッターミル、マイクロナイザー等があ
るが、これらに限られるものではない。また、化学的処
理法として良く知られたアシッドペースティング法は、
95%以上の硫酸に顔料を溶解もしくは硫酸塩にしたも
のを水または氷水中に注ぎ再析出させる方法であるが、
硫酸及び水を望ましきは5°C以下に保ち、硫酸を高速
撹拌された水中にゆっくりと注入することにより、さら
に条件良く微小粒子を得ることが出来る。
その他、結晶性粒子を直接機械的処理装置できわめて長
時間摩砕する方法、アシッドペースティング法で得られ
た粒子を前記溶媒等で処理した後、摩砕する方法等があ
る。
時間摩砕する方法、アシッドペースティング法で得られ
た粒子を前記溶媒等で処理した後、摩砕する方法等があ
る。
上記のようにして得られた微小オキシチタニウムフタロ
シアニン粒子を、更に各種溶媒で精製洗浄する。洗浄溶
媒は組合成品の洗浄に用いたものと同様なものが適宜用
いられる。特にテトラヒドロフランにて精製したものは
、電子写真特性が良く、分散性も良好で、本発明に用い
るのに好適である。これは、X線回折スペクトルが、C
ukcLを線源とした場合ブラック角(2f3±0.2
度)で9.7.24.1.27.2(最大)に特徴的な
強い回折ピークを有するものどなっている。
シアニン粒子を、更に各種溶媒で精製洗浄する。洗浄溶
媒は組合成品の洗浄に用いたものと同様なものが適宜用
いられる。特にテトラヒドロフランにて精製したものは
、電子写真特性が良く、分散性も良好で、本発明に用い
るのに好適である。これは、X線回折スペクトルが、C
ukcLを線源とした場合ブラック角(2f3±0.2
度)で9.7.24.1.27.2(最大)に特徴的な
強い回折ピークを有するものどなっている。
本発明に用いられる電荷移動剤の1つは、一般式特に、
構造式(4)で表される化合物が有効である。
構造式(4)で表される化合物が有効である。
前記一般式(2)に示した化合物は、常法によって容易
に合成できる。例えばJ、 Pacanskyら、(ラ
デイエーションフィジックスアンドケミストリーRad
iat、 Phys、 Chem、 )第29巻第3号
第219−225頁、1987の方法によって容易に得
ることができる。具から2:1の割合で加え、鉱酸例え
ば塩酸を触媒として用い、エタノール中にて容易に合成
することができる。
に合成できる。例えばJ、 Pacanskyら、(ラ
デイエーションフィジックスアンドケミストリーRad
iat、 Phys、 Chem、 )第29巻第3号
第219−225頁、1987の方法によって容易に得
ることができる。具から2:1の割合で加え、鉱酸例え
ば塩酸を触媒として用い、エタノール中にて容易に合成
することができる。
前記一般式(3)に示した化合物は、具体的には、第1
表に示すようなものが例示できるが、類似化合物は有効
であり、必ずしもこれに限らない。
表に示すようなものが例示できるが、類似化合物は有効
であり、必ずしもこれに限らない。
a
第1表
これらは常法によって合成できる。例えば吉野(Yos
hino)ら、東京試験所報告(Rep、 Gov、
Chem、 Ind。
hino)ら、東京試験所報告(Rep、 Gov、
Chem、 Ind。
Res、 In5t、 Tokyo)、 37.95.
111(1942)(ケミカルアブストラクト(Che
m、 Abstr、 )1948.5587)および米
国特許第3.739,000号等の方法によって容易に
得ることができる。
111(1942)(ケミカルアブストラクト(Che
m、 Abstr、 )1948.5587)および米
国特許第3.739,000号等の方法によって容易に
得ることができる。
で示されるフェニル化合物と一形式R2−CRI○(式
中R1,R2は、前と同じ意味を有する。)で示される
ベンズアルデヒド化合物をモル比で各々4:1から2−
1の割合で加え、鉱酸例えば塩酸もしくは、無水塩化亜
鉛等を触媒として用いることにより容易に合成すること
が出来る。また、必要に応じてメタノール、エタノール
、ジオキサン、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤を用い
てもよい。
中R1,R2は、前と同じ意味を有する。)で示される
ベンズアルデヒド化合物をモル比で各々4:1から2−
1の割合で加え、鉱酸例えば塩酸もしくは、無水塩化亜
鉛等を触媒として用いることにより容易に合成すること
が出来る。また、必要に応じてメタノール、エタノール
、ジオキサン、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤を用い
てもよい。
本発明における感光体の1つは、導電性支持体上に電荷
発生層と電荷移動層を機能分離した形で形成するように
構成されている。
発生層と電荷移動層を機能分離した形で形成するように
構成されている。
本発明で用いられる導電性支持体としては、アルミニウ
ム、ニッケル、クロムなどからなる金属板、金属ドラム
または金属箔およびアルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム、クロムなどの薄層を設けたプラスチックフィル
ムおよび導電性物質を塗布または含浸させた祇またはプ
ラスチックフィルムなどが用いられる。
ム、ニッケル、クロムなどからなる金属板、金属ドラム
または金属箔およびアルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム、クロムなどの薄層を設けたプラスチックフィル
ムおよび導電性物質を塗布または含浸させた祇またはプ
ラスチックフィルムなどが用いられる。
電荷発生層は、前記のように粉砕処理した新規なオキシ
チタニウムフタロシアニンを適当なバインダーに分散さ
せ、これを支持体上に塗布することによって形成できる
。
チタニウムフタロシアニンを適当なバインダーに分散さ
せ、これを支持体上に塗布することによって形成できる
。
電荷発生層を塗布によって形成する際に用いられるバイ
ンダーとしては、種々の絶縁性樹脂から選択でき、また
、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルピレンなどの有機光電性ポリマーから
も選択できる。好ましくは、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、キシレン
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアクリレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、
フェノキシ樹脂、などが上げられる。電荷発生層中に含
有するフタロシアニン化合物の割合は、感光層に対して
0.05〜90重量%、好ましくは30〜65重量%が
適している。
ンダーとしては、種々の絶縁性樹脂から選択でき、また
、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルピレンなどの有機光電性ポリマーから
も選択できる。好ましくは、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、キシレン
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアクリレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、
フェノキシ樹脂、などが上げられる。電荷発生層中に含
有するフタロシアニン化合物の割合は、感光層に対して
0.05〜90重量%、好ましくは30〜65重量%が
適している。
また、これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によ
ってことなり、さらに後述する電荷移動層や下引き層を
溶解しないものの中から選択することが望ましい。具体
的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、などのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、などのケトン類、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミドなどの
アミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレンなどの尉脂族ハロゲン化炭化水素類あるい
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、シクロヘキサンなどの芳香族類
などを用いるができる。
ってことなり、さらに後述する電荷移動層や下引き層を
溶解しないものの中から選択することが望ましい。具体
的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、などのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、などのケトン類、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミドなどの
アミド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレンなどの尉脂族ハロゲン化炭化水素類あるい
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン、シクロヘキサンなどの芳香族類
などを用いるができる。
この際の電荷発生層の膜厚は、通常フタロシアニンの場
合は、帯電性の保持、安定性確保のため、0.01〜0
.5μm程度が用いられる。しかし公知のオキシチタニ
ウムフタロシアニンの場合は特に0.05〜0.2pm
程度にしないと要求される電荷電位を1i71i保する
ことが出来ない。本発明に用いるオキシチタニウムフタ
ロシアニンの場合はこの膜厚を0.1から3pm、好ま
しくは0.5〜1.5μmとしても充分な帯電電位安定
性を得ることが出来る。また必要に応じてバインダーと
共可塑剤等を用いることもできる。
合は、帯電性の保持、安定性確保のため、0.01〜0
.5μm程度が用いられる。しかし公知のオキシチタニ
ウムフタロシアニンの場合は特に0.05〜0.2pm
程度にしないと要求される電荷電位を1i71i保する
ことが出来ない。本発明に用いるオキシチタニウムフタ
ロシアニンの場合はこの膜厚を0.1から3pm、好ま
しくは0.5〜1.5μmとしても充分な帯電電位安定
性を得ることが出来る。また必要に応じてバインダーと
共可塑剤等を用いることもできる。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、ワイヤーバーコーティング法、プレートコーティング
法、ローラーコーティング法などのコーティング法を用
いて行うことができる。
、ワイヤーバーコーティング法、プレートコーティング
法、ローラーコーティング法などのコーティング法を用
いて行うことができる。
電荷移動層は前記構造式(2)および、一般式(3)で
示される化合物を適当なバインダーに溶解し、これを塗
布することにより形成することができる。
示される化合物を適当なバインダーに溶解し、これを塗
布することにより形成することができる。
混合の割合は前記構造式(2)に対して一般式(3)で
示される化合物が0.05〜90wt%、好ましくは2
0〜50wt%が好ましい。電荷移動層を塗布すること
により形成する際に用いるバインダーおよび有機溶剤を
同様に用いることができる。電荷移動層中に含有する前
記構造式(2)および、一般式(2)、で示した化合物
の量は10〜90重量%、好ましくは30〜65重量%
が適している。また必要に応じてバインターと共に可塑
剤等を用いることもできる。
示される化合物が0.05〜90wt%、好ましくは2
0〜50wt%が好ましい。電荷移動層を塗布すること
により形成する際に用いるバインダーおよび有機溶剤を
同様に用いることができる。電荷移動層中に含有する前
記構造式(2)および、一般式(2)、で示した化合物
の量は10〜90重量%、好ましくは30〜65重量%
が適している。また必要に応じてバインターと共に可塑
剤等を用いることもできる。
電荷移動層は前述の電荷発生層と電気的に接続されてお
り、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャ
リアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを感光体
表面または支持体表面まで律動する機能を有しており、
電荷移動層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、
またその下に積層されてもよい。しかし、電荷移動層は
電荷発生層の上に積層されている方が望ましい。この際
電荷移動層の膜厚は3〜50pm、好ましくは5〜20
pmである。
り、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャ
リアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを感光体
表面または支持体表面まで律動する機能を有しており、
電荷移動層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、
またその下に積層されてもよい。しかし、電荷移動層は
電荷発生層の上に積層されている方が望ましい。この際
電荷移動層の膜厚は3〜50pm、好ましくは5〜20
pmである。
また、通常電荷移動層に用いるバインダー樹脂に対し、
本発明のすキシチタニウムフタロシアニンを5〜40重
量%、電荷移動剤を10〜70重量%混練し5〜50部
m、好ましくは15〜30部mの単一層の感光体を作成
することもできる。これにより、帯電性、感度等の安定
した正帯電の感光体が得られる。
本発明のすキシチタニウムフタロシアニンを5〜40重
量%、電荷移動剤を10〜70重量%混練し5〜50部
m、好ましくは15〜30部mの単一層の感光体を作成
することもできる。これにより、帯電性、感度等の安定
した正帯電の感光体が得られる。
また導電性支持体と感光体の間にバリアー機能と接着機
能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層は、
カゼイン、ポリビニルアルコール、ニチロセルロース、
エチレン−アクリル酸共重合体、ボリア・ミド、ポリウ
レタン、ゼラチン酸化アルミニウム、酸化亜鉛等によっ
て形成できる。
能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層は、
カゼイン、ポリビニルアルコール、ニチロセルロース、
エチレン−アクリル酸共重合体、ボリア・ミド、ポリウ
レタン、ゼラチン酸化アルミニウム、酸化亜鉛等によっ
て形成できる。
下引き層の膜厚は、0.1部m〜5μm、好ましくは0
.5〜3μm程度が適当である。
.5〜3μm程度が適当である。
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプノンタの
みでなく、半導体レーザー等の750〜850nmの光
源を使用したその他の各種光記憶デバイスにも応用する
ことができる。
みでなく、半導体レーザー等の750〜850nmの光
源を使用したその他の各種光記憶デバイスにも応用する
ことができる。
以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。
を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。
(1)新規なオキシチタニウムフタロシアニンの製造合
成例1 0−フタロジニトリル20.4部、四塩化チタン7.6
部をキノリン50部中で200°Cにて2時間加熱反応
後、水蒸気蒸留で溶媒をを除き、2%塩酸水溶液、続い
て2%水酸化ナトリウム水溶液で精製し、アセトン、N
−メチルピロリドンで洗浄後、乾燥し、オキシチタニウ
ムフタロシアニン(TiOPc)21.3音6を得た。
成例1 0−フタロジニトリル20.4部、四塩化チタン7.6
部をキノリン50部中で200°Cにて2時間加熱反応
後、水蒸気蒸留で溶媒をを除き、2%塩酸水溶液、続い
て2%水酸化ナトリウム水溶液で精製し、アセトン、N
−メチルピロリドンで洗浄後、乾燥し、オキシチタニウ
ムフタロシアニン(TiOPc)21.3音6を得た。
この時のX線回折図を第3図に示す。なお、第2図は粗
金成品のX線回折図である。このオキシチタニウムフタ
ロシアニン2部を5°Cの98%硫酸40部の中に少し
づつ溶解し、その混合物を約1時間、5°C以下の温度
を保ちながら撹拌する。続いて硫酸溶液を高速撹拌した
400部の氷水中にゆっくりと注入し、析出した結晶を
濾過する。結晶を酸が残留しなくなるまで蒸留水で洗浄
し、ウェットケーキを得る(第4図にX線回折図を示す
。)そのケーキ(含有フタロシアニン量2部と仮定して
)をテトラヒドロフラン100部中で約5時間撹拌を行
い、濾過、テトラヒドロフランによる洗浄を行い、乾燥
後、1.7部オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
金成品のX線回折図である。このオキシチタニウムフタ
ロシアニン2部を5°Cの98%硫酸40部の中に少し
づつ溶解し、その混合物を約1時間、5°C以下の温度
を保ちながら撹拌する。続いて硫酸溶液を高速撹拌した
400部の氷水中にゆっくりと注入し、析出した結晶を
濾過する。結晶を酸が残留しなくなるまで蒸留水で洗浄
し、ウェットケーキを得る(第4図にX線回折図を示す
。)そのケーキ(含有フタロシアニン量2部と仮定して
)をテトラヒドロフラン100部中で約5時間撹拌を行
い、濾過、テトラヒドロフランによる洗浄を行い、乾燥
後、1.7部オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
この物のX線回折図は、27.7度に最大の9.7度、
24.1度に強いピークを有する結晶であった。また、
この結晶は、初期帯電性に優れ安定な結晶構造を有する
。
24.1度に強いピークを有する結晶であった。また、
この結晶は、初期帯電性に優れ安定な結晶構造を有する
。
(2)前記一般式(2)で示したヒドラゾン化合物の製
造合成例2 ジフェニルヒドラジン2.02gと、p−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド1.77gに触媒としてINの塩酸
1適を加え、5ccのエタノール中で常温で約1時間撹
拌を行い、濾過、エタノールによる洗浄を行い、乾燥後
2.2gの結晶を得た。収率76% 合成例3 ジフェニルヒドラジン2.13gと、N−エチルヒドラ
ジノアルデヒド2.80gに触媒としてINの塩酸1滴
を加え、5ccのエタノール中で常温で約1時間撹拌を
行い、濾過、エタノールによる洗浄を行い、乾燥後1.
90gの結晶を得た。収率43% (3)前記一般式(3)で示した化合物の製造合成例4
(例示化合物No、1(第1表参照))N、N−ジエチ
ルアミ八m−)ルイジン16.4gとP−メチルベンズ
アルデヒド4.8gを内温80°Cで加熱撹拌し、均一
な溶液となり次第、濃塩酸10.0gを滴下する。後に
内温120°Cまで上昇させ、同温で約10時間加熱撹
拌を行った。反応液を室温まで冷却し、次いで10%重
炭酸ソーダ水溶液を中性になるまで加える。更に酢酸エ
チル150ccにより目的物を抽出する。硫酸ソーダで
脱水後、酢酸エチルをエバポレーターにより留去する。
造合成例2 ジフェニルヒドラジン2.02gと、p−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド1.77gに触媒としてINの塩酸
1適を加え、5ccのエタノール中で常温で約1時間撹
拌を行い、濾過、エタノールによる洗浄を行い、乾燥後
2.2gの結晶を得た。収率76% 合成例3 ジフェニルヒドラジン2.13gと、N−エチルヒドラ
ジノアルデヒド2.80gに触媒としてINの塩酸1滴
を加え、5ccのエタノール中で常温で約1時間撹拌を
行い、濾過、エタノールによる洗浄を行い、乾燥後1.
90gの結晶を得た。収率43% (3)前記一般式(3)で示した化合物の製造合成例4
(例示化合物No、1(第1表参照))N、N−ジエチ
ルアミ八m−)ルイジン16.4gとP−メチルベンズ
アルデヒド4.8gを内温80°Cで加熱撹拌し、均一
な溶液となり次第、濃塩酸10.0gを滴下する。後に
内温120°Cまで上昇させ、同温で約10時間加熱撹
拌を行った。反応液を室温まで冷却し、次いで10%重
炭酸ソーダ水溶液を中性になるまで加える。更に酢酸エ
チル150ccにより目的物を抽出する。硫酸ソーダで
脱水後、酢酸エチルをエバポレーターにより留去する。
残留アメ状物をエタノール100ccより再結晶し、白
色粉末8.6gを得る。
色粉末8.6gを得る。
このものの融点は、111.0〜112.5°Cであっ
た。
た。
合成例5
N、N−ジエチルアミノ−m−トルイジン16.4gと
4−ジメチルアミン−2,メチルベンズアルデヒド6.
4gを合成例2と同様に反応させ、融点124〜127
°Cの白色粉末9.2gを得る。
4−ジメチルアミン−2,メチルベンズアルデヒド6.
4gを合成例2と同様に反応させ、融点124〜127
°Cの白色粉末9.2gを得る。
合成例6(例示化合物No、20)
N、N−ジメチルアミノ−m−トルイジン10.3gと
p−メチルベンズアルデヒド4.8gを合成例2と同様
に反応させ、融点130〜140°Cの白色粉末7.7
gを得る。
p−メチルベンズアルデヒド4.8gを合成例2と同様
に反応させ、融点130〜140°Cの白色粉末7.7
gを得る。
電子写真感光体の製造
実施例1
前記合成例1により得たオキシチタニウムフタロシアニ
ン0.4gをポリビニルブチラール0.3g、テトラヒ
ドロフラン30gと共にサンドミルで分散した。この分
散液をアルミニウム蒸着層を有するポリエステルフィル
ム上にポリアミドCM−8000(東し)をメタノール
に溶解し、0.3pmの膜厚で塗工した上に、アプリケ
ーターで乾燥膜厚が1.0pmとなる様に塗布し、10
0°Cで1時間乾燥し、電荷発生層を得た。
ン0.4gをポリビニルブチラール0.3g、テトラヒ
ドロフラン30gと共にサンドミルで分散した。この分
散液をアルミニウム蒸着層を有するポリエステルフィル
ム上にポリアミドCM−8000(東し)をメタノール
に溶解し、0.3pmの膜厚で塗工した上に、アプリケ
ーターで乾燥膜厚が1.0pmとなる様に塗布し、10
0°Cで1時間乾燥し、電荷発生層を得た。
この様にして得られた電荷発生層の上に、電荷移動剤と
して前記合成例(2)で示したヒドラゾン化合物70部
と例示化合物(2)のトリフェニルメタン30部および
ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学2−200)10
0部、トルエンlテトラヒドロフラン(1/1)500
部に溶解した溶液を乾燥膜厚が15μmとなる様に塗布
し電荷移動層を形成した。
して前記合成例(2)で示したヒドラゾン化合物70部
と例示化合物(2)のトリフェニルメタン30部および
ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学2−200)10
0部、トルエンlテトラヒドロフラン(1/1)500
部に溶解した溶液を乾燥膜厚が15μmとなる様に塗布
し電荷移動層を形成した。
この様にして、積層型の感光層を有する電子写真感光体
を得た。この感光体を静電複写紙試験装置(川口電機製
作所EPA−8100)を用いて、まず感光体に0.8
の前露光をし、暗所で−5,0kVのコロナ11Kによ
り帯電させ0.9秒放置し、次いで、照度51uxの白
色光で0.2秒間露光し、0.8秒休止するという測定
を2000回繰り返し、1回目から2000回目の初期
帯電位の変化量(dVQ)、069秒間の電位保持率(
VQ、9/Vo)と表面電位が半分に減衰するのに必要
な露光量E172(1ux−sec)を求め、第2表に
示した。(voは初期帯電位、vQ、9は0.9秒後の
帯電位)実施例2〜9 前記の吉野(Yoshino)らの合成法を用い合成例
1〜3と同様にして化合物No、 2.4.6.23.
25.30(第1表参照)を合成し、実施例1と同様に
電位特性を調べた(第2表) 実施例10〜11 前記合成例(2)で示したヒドラゾン化合物に代わって
前記合成例(3)で示した化合物を用い、実施例1と同
様に電位特性を調べた。(第2表)比較例1 電荷移動剤として、前記合成例(2)に示したヒドラゾ
ン化合物のみを用い、前記実施例1と同様にして電位特
性を調べた。(第2表) 比較例2 電荷移動剤として、前記合成例(3)に示したヒドラゾ
ン化合物のみを用い、前記実施例1と同様にして電位特
性を調べた。(第2表) 第2表 (発明の効果) 本発明は、新規なオキシチタニウムフタロシアニンを電
荷発生剤とする電子写真感光体において、前記一般式(
2)および一般式(3)の化合物を電荷移動剤として含
有することにより、帯電保持特性の良好な安定した電子
写真感光体が得られるものである。
を得た。この感光体を静電複写紙試験装置(川口電機製
作所EPA−8100)を用いて、まず感光体に0.8
の前露光をし、暗所で−5,0kVのコロナ11Kによ
り帯電させ0.9秒放置し、次いで、照度51uxの白
色光で0.2秒間露光し、0.8秒休止するという測定
を2000回繰り返し、1回目から2000回目の初期
帯電位の変化量(dVQ)、069秒間の電位保持率(
VQ、9/Vo)と表面電位が半分に減衰するのに必要
な露光量E172(1ux−sec)を求め、第2表に
示した。(voは初期帯電位、vQ、9は0.9秒後の
帯電位)実施例2〜9 前記の吉野(Yoshino)らの合成法を用い合成例
1〜3と同様にして化合物No、 2.4.6.23.
25.30(第1表参照)を合成し、実施例1と同様に
電位特性を調べた(第2表) 実施例10〜11 前記合成例(2)で示したヒドラゾン化合物に代わって
前記合成例(3)で示した化合物を用い、実施例1と同
様に電位特性を調べた。(第2表)比較例1 電荷移動剤として、前記合成例(2)に示したヒドラゾ
ン化合物のみを用い、前記実施例1と同様にして電位特
性を調べた。(第2表) 比較例2 電荷移動剤として、前記合成例(3)に示したヒドラゾ
ン化合物のみを用い、前記実施例1と同様にして電位特
性を調べた。(第2表) 第2表 (発明の効果) 本発明は、新規なオキシチタニウムフタロシアニンを電
荷発生剤とする電子写真感光体において、前記一般式(
2)および一般式(3)の化合物を電荷移動剤として含
有することにより、帯電保持特性の良好な安定した電子
写真感光体が得られるものである。
第1図は、
本発明に用いたオキシチタニウムフタ
ロシアニンの化合物分光感度特性図、
第2〜8図は本
発明に用いるオキシチタニウムフタロシアニン化金物の
X線回折図である。
X線回折図である。
Claims (4)
- (1)電荷発生剤と電荷移動剤を含む電子写真感光体に
おいて、 a)電荷発生剤がCuK@a@を線源とするX線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2度)が2
7.2度に最大の9.7度、24.1度に強い回折ピー
クを示すオキシチタニウムフタロシアニン化合物(構造
式1)結晶を有効成分とし、 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、X_1、X_2、X_3、X_4は、各々独立
に各種ハロゲン原子を表し、n、m、l、kは、各々独
立に1〜4の数字を表す) b)電荷移動剤が一般式(2)で表される、ヒドラゾン
化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) (式中R_1は水素原子、置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、ハロゲン
、置換もしくは未置換のアミノ基、モルフオルノ基、ピ
ペリジノ基、またはフェニル基とともにカルバゾノ基を
形成してもよい。R_2は水素原子、置換もしくは未置
換のアルキル基を示す。 R_3、R_4はピリジル基、ピロロジノ基、カルバゾ
ノ基等の環を形成しても良い。)および、一般式(3)
▲数式、化学式、表等があります▼(3) (式中Aは電子供与基であり、aは、水素原子、置換も
しくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアル
コキシル基を示す。R1、R2は、水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基を示す)で示
される化合物を有効成分とすることを特徴とする電子写
真感光体。 - (2)請求項1記載のヒドラゾン化合物が構造式(4)
で表されることを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼(4) - (3)前記一般式(3)のR_1またはR_2が、置換
もしくは未置換のシクロヘキシル基である化合物を含有
することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の電子
写真感光体。 - (4)前記一般式(3)のaが、メチル基、Aがジメチ
ルアミノ基である化合物を含有することを特徴とする特
許請求の範囲第1項、第2項または第3項記載の電子写
真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291283A JPH02136862A (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291283A JPH02136862A (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02136862A true JPH02136862A (ja) | 1990-05-25 |
Family
ID=17766874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63291283A Pending JPH02136862A (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02136862A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02198452A (ja) * | 1989-01-27 | 1990-08-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 電子写真用感光体 |
-
1988
- 1988-11-18 JP JP63291283A patent/JPH02136862A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02198452A (ja) * | 1989-01-27 | 1990-08-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 電子写真用感光体 |
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