JPH021378A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材料
に関し、更に詳しくは近赤外部の波長の吸収に特徴を有
する感熱記録材料に関する。

〔従来の技術〕

ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。

ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料と顕
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。

このような感熱記録材料は、他の記録材料、例えば、電
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること、その保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点を有し、ファクシミリ、プリ
ンタ、工業用計測記録計、コンピュータの端末機など、
所謂出力記録用として利用されるのみではなく、バーコ
ード対応によって、食品用ラベル等で用いられる値札の
ほか、部品、製品の管理に用いられる工業用ラベルなど
、広範囲に利用されている。

近年、バーコードの読取り装置として、安価で耐久性に
優れ且つ保守が容易である半導体レーザーを用いるもの
が使用されてきている。ところが半導体レーザーの波長
は、これまでの可視光によるものとは異なって、７８０
ｎｍ、９００ｎｍなどの所謂近赤外部と呼ばれる波長で
ある。従って、これに対応するには、感熱記録材料がそ
の発色部において、近赤外部を充分に吸収することで、
地肌部による反射との明確なコントラストを生む必要が
ある。

従来、可視光の長波長部から赤外部にわたる波長の電磁
波を吸収する性質を有するロイコ染料に関して、いくつ
かの提案がなされており、例えば特開昭６２−１０６９
６４号公報には、本発明で用いる特定のフルオラン系ロ
イコ染料が開示されている。

そうして該公報には、使用される増感剤として次のよう
な化合物が挙げられている。

高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン酸アミド
、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、フタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベ
ンジル、ビス（ターシャリ−ブチルフェノール）類、例
えば４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４−イ
ソプロポキシ−４′−ブトキシスルホン、４，４′−ジ
ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジーｎ（又は
イソ）−ペンチルオキシジフェニルスルホンなどのよう
なビスフェノールＳのジエーテル類、ジフェニルアミン
、カルバゾール、２．３−ジ−ｍ−トリルブタン、４，
４′−ジメチルビフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレ
ンジアミン等。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記の増感剤を含め、他のフルオラン系
ロイコ染料に良好な効果を示す増感剤を用いても１本発
明で用いるフルオラン系ロイコ染料に対しては、満足さ
せる効果を示すものは見当らない。即ち、フルオラン系
ロイコ染料に対する公知の増感剤は、本発明で用いるロ
イコ染料に対しては、画像発色部の高感度化、高濃度化
に関する効果が、他のフルオラン系ロイコ染料に表われ
るほど顕著ではなく、またある程度の高感度化、高濃度
化が表われるものでも、耐熱性においては逆効果を示し
、地肌カブリや画像部の退色がひどくなり、使用に適す
るものがない。

今後、半導体レーザー使用による読取り装置での管理が
、工業面でより一層延びていくことが予想され、高温環
境下で安定的に使用し得る工業用ラベル等の開発が強く
要求される。

従って１本発明は、半導体レーザー使用による読取りの
ための、発色感度及び発色濃度が高く、しかも高温環境
下の使用に耐えうる。耐熱性の優れた感熱記録材料を提
供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接
触時発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感
熱記録材料において、該ロイコ染料として下記一般式（
１）及び（ＩＩ）で示される化合物の少くとも１種を用
いると共に、増感剤として下記一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる化合物の少くとも１種を用いたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。

（式中、Ｒ１及びＲ２は夫々独立に水素原子、低級アル
キル基又はベンジル基を表わし、Ｒ１は水素原子又は低
級アルキル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、弗
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基又はトリ
フルオロメチル基を表わす。） （式中、Ｒ９は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす。） （式中、ＲＧは水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ７は
メチル基、ターシャリ−オクチル基又はターシャリ−ア
ミルフェニル基を表わし、Ｒ８は水素原子、ブチル基又
はターシャリ−アミルフェニル基を表わす。） 即ち本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一
般式（１）及び（ＩＩ）で示されるフルオラン化合物の
少くとも１種を用い且つ増感剤として前記一般式（Ｉｌ
ｌ）で示される化合物の少くとも１種を用いたことによ
り、半導体レーザーを用いたバーコード読取り装置等で
の読取りを可能にすると共に発色感度及び発色濃度が高
くしかも耐熱性の優れたものとなる。

本発明で増感剤として用いる前記一般式（ＴＩｒ）で示
される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙
げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない
。

（１）　２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール ０■ し【１３ （２）　２−（２’−ヒドロキシ−３′−ターシャリ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール しｌ−１゜ （３）　２−（２’−ヒドロキシ−５′−ターシャリ−
オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （４）　２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジター
シャリ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール ても発色感度の向上は望めず、また経済的に不利となる
。

また、本発明においては、ロイコ染料として前記一般式
（１）及び（ＩＩ）で示される化合物の少くとも１種を
用いるが、該化合物はフルオラン化合物の中でも、特に
可視光の長波長部から近赤外部にわたる電磁波を吸収す
る性能を有するものである。

前記一般式（Ｉ）又は（Ｉｆ）で示されるロイコ染料の
具体例としては、表−１に示されるものが挙げられるが
、これらに限定されるものではない。

表−１ これらの化合物は、何れも公知の方法によって容易に得
られる。

本発明において、上記の増感剤はロイコ染料に対して、
通常１０〜３００重量％、好ましくは８０〜２００重量
％添加される。この添加量が１０重飛石未満では感度向
上効果が不充分であり、逆に３００重量％を超えなお、
本発明においては、ロイコ染料として、前記一般式（１
）及び（ＩＩ）で示される化合物の少くとも１種を用い
るが、更に下記一般式（ＩＶ）で示される化合物を併用
することが好ましい。該化合物を併用することにより、
８００ｎｍ以上の長波長部の吸収が強くなる。

（式中Ｒ０は炭素数８以下のアルキル基を、Ｒ２は炭素
数８以下のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
基、置換基として塩素原子、臭素原子、炭素数４以下の
アルキル基を有する＞Ｊｔもあるベンジル基あるいはフ
ェニル基を示す。Ｘｌ、　Ｘ２は、炭素数８以下のアル
キル基、炭素数８以下のアルコキシ基、弗素原子、塩素
原子又は臭素原子を示し、ｍ、ｎはＯｌｌ、２又は３を
示し、（Ｘｌ）ｍの×１同志、（ｘ２）ｎのｘ２同志は
、同一であっても異っていでも良い。ｘ３は塩素１ｊＸ
子又は臭素原子を示す。） 前記一般式（ＩＶ）に示される化合物の具体例を示すと
次の様なものが挙げられる。

（１０１）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（フェニルエチニル）−４，５，６
，７−テ１〜ラクロロフタリド （１０２）　　３．３−ビス〔２〜（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル３
−４．５，６．７−テ１〜ラクロロフタリド （１０３）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル
〕〜４．５，６．７−チトラクロロフタリド （１０４）　　３．３−ビスＣ２−Ｃｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）２〜（ｐ−エトキシフェニル）エチニル）
−４，５，６，７−テ１ヘラクロロフタリド （１０５）　　３．３−ビス［２−（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｍ＋ｐ−ジメチルフェニル）エチ
ニル］−４．５，６．７−チトラクロロフタリド （１０６）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｏ−メチル−Ｐ−メトキシフェニ
ル）エチニル〕−４゜５．６．７−チトラクロロフタリ
ド （１０７）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノ−０−メチルフェニル）−２−フェニルエチニル）−
４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０８）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノ−０−クロロフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル
）エチニル）−４，５゜６．７−チトラクロロフタリド （１，０９）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−２−（ｐ−クロロフェニル）エチニル
）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （＋１０）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｏ、ｐ−ジメトキシフェニル）エ
チニル）−４，５，６，７テトラクロロフタリド （１１１）　　３．３−ビス（２−（ｐ−メチルブチル
アミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチ
ニル）−４，５，６゜７−チトラクロロフタリド （１１２）　　３．３−ビスｆ：２−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）２−（ｐ−オクチルフェニル）エチニル
］−４．５，６．７−テ１へラクロロフタリド （＋１３）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）エチ
ニル）−４，５，６゜７−チトラクロロフタリド （１１４）　　３．３−ビス（２−（ｐ−メチルシクロ
へキシルアミノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル
）エチニル〕−／１，５，６．７−チトラクロロフタリ
ド（１１５）　　３．３−ビス［２−（ρ−エチルベン
ジルアミノフェニル）−２〜（ｐ−メトキシフェニル）
エチニル］−４，５゜６．７−チトラクロロフタリド （１１６）　　３．３−ビスＣ２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−フェニルエチニル）−４，５，６，
７−テ１−ジブロモフタリド （１１７）　　３．３−ビス（ｚ−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−フェニルエチニル〕−５−クロロ−
４，６，７−１〜リブロモフタリド （ＩＩ８）　　３．３−ビスＣ２−Ｃｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル
〕−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３．５−ジターシャリ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−インプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４，４′インプロピリデンビス（
２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソ
プロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−セカンダリ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４−ターシャリ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４，４′−メチレンビス（オキ
シエチレンチオ）ジフェノール、４，４′−チオビス（
６−ターシャリブチル−３−メチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、４−ヒ１くロキシジフエノキシド、
α−ナフｌ−−ル、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキノンゾエ−１へ
、４−ヒドロキシアセ１〜フエノン、ノボラック型フェ
ノール樹脂、２，２′　−チオビス（４，６−ジクロロ
フェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン
、ピロガロール、フロログリシン、フロロクリジンカル
ボン１浚、４−ターシャリ−オクチルカテコール、２，
２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−ブチ
ルフェノール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ρ−ヒドロキシ安息杏
酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香ｔ’ｆ
Ｚ−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０
−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチ
ルベンジル、ｐ　−ヒ１−ロキシ安息香酸−ｎ−オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエは、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニ
ルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、２−ヒ１くロキシーＰ−１〜ルイル酸、３，５−
ジ−ターシャリ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−
ターシャリ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、
マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−
ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベ
ンジルエステル等。

本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイコ
染料、顕色剤及び増感剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば。

以下のものが挙げられる。

ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メ１−キ
シセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロ−ス ス、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリビニルピロリ１〜ン、アクリルアミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミ１−／
アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリル
アミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水
溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共
重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジェン共重合
体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラ
テックス等。

また、本発明においては，前記のロイコ染料、顕色剤及
び増感剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に
慣用されろ補助添加成分、例えば、填料、分散剤、発色
画像安定化剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光
増白剤などを含有させることもできる。この場合、填料
としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化］ｆ
ｆｌ釦、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。

なお本発明においては、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止、画像の安定化などの目的で、従来公知のオーバ
ーＪｔ’）、アンダー層、バックＪｔりなどを設けるこ
ともできる。また、本発明による感熱記録材料に用いら
れる支持体としては、紙が主として用いられるが、各種
不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金Ｍ箔等ある
いはこれらを組合せた複合シート等を任意に用いること
ができる。

本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、バーコー
ドリーダーの記録読取り用の記録材料として利用するこ
とができる。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記−形成
口）及び（ｎ）で示されるフルオラン化合物の少くとも
１種を用い、且つ増感剤として前記−形成（ｒＪ■）で
示される化合物の少くとも１種を用いたことにより、半
導体レーザーを用いたバーコードあ°ｌ取り装置等での
読取りを可能にすると共に熱応答性に優れしかも耐熱性
にも優れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重」、ｆノ、（
準である。

実施例１ 先ず下記組成からなる混合物をサンドグラインダーで２
〜４時間分散して混合分散液〔Ａ液〕を調製した。

〔Ａ液〕

ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
　　　　　　　　　　　　　　　２４部水酸化アルミニ
ウム　　　　　　　　　　１８部ポリビニルアルコール
の１０％水溶液　　　４２部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２６部次に下記組成
からなる混合撹拌液ＣＢ液〕を感熱層塗液として調製し
た。

〔Ｂ液〕

〔Ａ液３　　　　　　　　　　　　　　　　１０５部２
−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベン
ゾ１〜リアゾールの１６．３％水溶液　　　３７部表−
１中のＮａ　２１の化合物の２０％水溶液　　　１５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０部北記感熱Ｊｆり塗液を、乾燥後の塗料付着
量が６ｇ／ｎ？どなるように、上質紙」二に塗布、乾燥
して、本発明の感熱記録材料を作成した。

実施例２ 実施例１の〔１３液〕において、２−（２’−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）−ベンゾ１−リアゾールの
代わりに２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ターシャリ
−ブチル５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ１
〜リアゾールを用いた以外は、実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を作成した。

比Ｉ咬例１ 実施例１の［Ｉｌ液］において、２−（２’−ヒドロキ
シ５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代わ
りに２．４−ジ（ビニルオキシエ１ヘキシ）ベンゼンを
用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。

比較例２ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−　（２’−ヒドロキ
シ−５７−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代
わりにＮ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メ１〜キシ
カルボニルベンゼンを用いた以外は、実施例１と同様に
して比較用の感熱記録材料を作成した。

比１咬例３ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−（２’−ヒドロキシ
−５′〜メチルフエニル）−ベンゾＩ・リアゾールの代
、わりにメチルグリコールジベンゾエートを用いた以外
は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を作成
した。

以上のようにして得られた感熱記録材料について、発色
感度と耐熱性について試験を行なった。

それらの結果を表−２に示す。なお、４１１定値は日立
３３０型分光光度計で波長７８０ｎｍにおける反射率を
Ｍｌｌｌ定したものである。また、試験方法は下記によ
った。

（１）発色感度 松下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にて、ヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、■ライン記録
時間１０ｍ５ｅｃ／　１ｉｎｅ、走査線密度８　Ｘ　３
．８５ドツｌ”／ｍｍの条件で、パルス１１１を０　、
９ｍ５ｅｃで印字し、地肌及び印字部の反射率を測定し
た。

（２）耐熱性 （１）の条件下で印字したサンプルを、７０℃及び８０
°Ｃの恒湿槽内において２４時間放置した後、同様にし
て地肌及び印字部の反射率を測定した。

表−２ 実施例３ 実施例１において、ロイコ染料として、表−１中のＮα
２１の化合物と３，３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（フェニルエチニル）−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド（具体例Ｎα１０１の化合
物）とを併用した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を作成したところ、６３０ｎｍ〜９５０ｒ＋ｍの
広範囲において、良好な吸収特性を有するものが得られ
た。

以上の結果から本発明の感熱記録材料は、熱応答性に優
れ、且つ耐熱性に優れていることが判る。

特許出願人　株式会社　リ　　コ　　一代　理　人　弁
理士　池浦敏明（ほか１名）手続補正帯 平成元年　６月　２ 特許庁長官　　吉　１）　文　毅　　殿１、事件の表示 平成１年特許願第２３２４８号 ２、発明の名称 感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号名　称　
（６７４）　　株式会社　リ　コ　−代表者　浜　１）
　　広 ４、代理人〒１５１ 住　所　　東京都渋谷区代々木１丁目５８番１ｏ号日 訂正明細書 １、発明の名称 感熱記録材料 ２、特許請求の範囲 （１）ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接触時発色せ
しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
において、該ロイコ染料として下記−般式（Ｉ）及び（
■）で示される化合物の少くとも１種を用いると共に、
増感剤として下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の
少くとも１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料。

（式中、Ｒ１及び君２は夫々独立に水素原子、低級アル
キル基又はベンジル基を表わし、Ｒ１は水素原子又は低
級アルキル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、弗
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基又はトリ
フルオロメチル基を表わす。） （式中、Ｒ６は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす。） （式中、Ｒ６は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ７は
メチル基、ターシャリ−オクチル基又はターシャリ−ア
ミルフェニル基を表わし、Ｒ８は水素原子、ブチル基又
はターシャリ−アミルフェニル基を表わす。） ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材料
に関し、更に詳しくは近赤外部の波長の吸収に特徴を有
する感熱記録材料に関する。

〔従来の技術〕

ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。

ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料と顕
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。

このような感熱記録材料は、他の記録材料、例えば、電
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること、その保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点を有し、ファクシミリ、プリ
ンタ、工業用針側記録計、コンピュータの端末機など、
所謂出力記録用として利用されるのみではなく、バーコ
ード対応によって、食品用ラベル等で用いられる値札の
ほか、部品、製品の管理に用いられる工業用ラベルなど
、広範囲に利用されている。

近年、バーコードの読取り装置として、安価で耐久性に
優れ且つ保守が容易である半導体レーザーを用いるもの
が使用されてきている。ところが半導体レーザーの波長
は、これまでの可視光によるものとは異なって、７８０
ｎｍ、９００ｒ＋ｎ＋などの所謂近赤外部と呼ばれる波
長である６従って、これに対応するには、感熱記録材料
がその発色部において、近赤外部を充分に吸収すること
で、地肌部による反射との明確なコントラストを生む必
要がある。

従来、可視光の長波長部から赤外部にわたる波長の電磁
波を吸収する性質を有するロイコ染料に関して、いくつ
かの提案がなされており１例えば特開昭６２−１０５９
６４号公報には、本発明で用いる特定のフルオラン系ロ
イコ染料が開示されている。

そうして該公報には、使用される増感剤として次のよう
な化合物が挙げられている。

高級脂肪酸アミド、ベンズアミド、ステアリン酸アミド
、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、フタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベ
ンジル、ビス（ターシャリ−ブチルフェノール）類１例
えば４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４−イ
ソプロポキシ−４′−ブトキシスルホン、４，４′−ジ
ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジーｎ（又は
イソ）−ペンチルオキシジフェニルスルホンなどのよう
なビスフェノールＳのジエーテル類、ジフェニルアミン
、カルバゾール、２．３−ジ−ｍ−トリルブタン、４，
４′−ジメチルビフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレ
ンジアミン等。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記の増感剤を含め、他のフルオラン系
ロイコ染料に良好な効果を示す増感剤を用いても、本発
明で用いるフルオラン系ロイコ染料に対しては、満足さ
せる効果を示すものは見当らない。即ち、フルオラン系
ロイコ染料に対する公知の増感剤は、本発明で用いるロ
イコ染料に対しては、画像発色部の高感度化、高濃度化
に関する効果が、他のフルオラン系ロイコ染料に表われ
るほど顕著ではなく、またある程度の高感度化、高濃度
化が表われるものでも、耐熱性においては逆効果を示し
、地肌カブリや画像部の退色がひどくなり、使用に適す
るものがない。

今後、半導体レーザー使用による読取り装置での管理が
、工業面でより一層延びていくことが予想され、高温環
境下で安定的に使用し得る工業用ラベル等の開発が強く
要求される。

従って、本発明は、半導体レーザー使用による読取りの
ための、発色感度及び発色濃度が高く、しかも高温環境
下の使用に耐えうる、耐熱性の優れた感熱記録材料を提
供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接
触時発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感
熱記録材料において、該ロイコ染料として下記一般式（
１）及び（ＴＩ）で示される化合物の少くとも１種を用
いると共に、増感剤として下記一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる化合物の少くとも１種を用いたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。

（式中、Ｒｏ及びＲ２は夫々独立に水素原子、低級アル
キル基又はベンジル基を表わし、Ｒ３は水素原子又は低
級アルキル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、弗
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基又はトリ
フルオロメチル基を表わす。） （式中、Ｒ５は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす。） （式中、ＲＧは水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ７は
メチル基、ターシャリ−オクチル基又はターシャリ−ア
ミルフェニル基を表わし、Ｒ，は水素原子、ブチル基又
はターシャリ−アミルフェニル基を表わす。） 即ち本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一
般式（１）及び（ＩＩ）で示されるフルオラン化合物の
少くとも１種を用い且つ増感剤として前記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される化合物の少くとも１種を用いたことによ
り、半導体レーザーを用いたバーコード読取り装置等で
の読取りを可能にすると共に発色感度及び発色濃度が高
くしかも耐熱性の優れたものとなる。

本発明で増感剤として用いる前記一般式（ＩＩＩ）で示
される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙
げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない
。

（１）　２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール し１１３ （２）　２−（２’−ヒドロキシ−３′−ターシャリ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール し馬 （３）　２−（２’−ヒドロキシ−５′−ターシャリ−
オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール ０口 （４）　２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジター
シャリ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール これらの化合物は、何れも公知の方法によって容易に得
られる。

本発明において、上記の増感剤はロイコ染料に対して、
通常１０〜３００重量％、好ましくは８０〜２００重量
％添加される。この添加量が１０重量％未満では感度向
上効果が不充分であり、逆に３００重量２を超えても発
色感度の向上は望めず、また経済的に不利となる。

また、本発明においては、ロイコ染料として前記一般式
（１）及び（Ｉｆ）で示される化合物の少くとも１種を
用いるが、該化合物はフルオラン化合物の中でも、特に
可視光の長波長部から近赤外部にわたる電磁波を吸収す
る性能を有するものである。

前記一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で示されるロイコ染料の
具体例としては、表−１に示されるものが挙げられるが
、これらに限定されるものではない。

表−１ なお、本発明においては、ロイコ染料として、前記一般
式（１）及び（ＩＩ）で示される化合物の少くとも１種
を用いるが、更に下記一般式（ＩＶ）で示される化合物
を併用することが好ましい。該化合物を併用することに
より、８００ｎｍ以上の長波長部の吸収が強くなる。

（式中Ｒ工は炭素数８以下のアルキル基を、Ｒ２は炭素
数８以下のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
基、置換基として塩素原子、臭素原子、炭素数４以下の
アルキル基を有する事もあるベンジル基あるいはフェニ
ル基を示す。×１、Ｘ２は、炭素数８以下のアルキル基
、炭素数８以下のアルコキシ基、弗素原子、塩素原子又
は臭素原子を示し、ｍ、　ｎは０．１．２又は３を示し
、　（Ｘｌ）ｍのｘ１同志、（ｘ２）。のｘ２同志は、
同一であっても異っていでも良い。ｘ３は塩素原子又は
臭素原子を示す。） 前記一般式（ｒＶ）に示される化合物の具体例を示すと
次の様なものが挙げられる。

（１０１）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（フェニルエチニル）−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド （１０２）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エチニル）
−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０３）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル
）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０４）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−エトキシフェニル）エチニル
）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０５）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｍ、ρ−ジメチルフェニル）エチ
ニル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０６）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）２−（ｏ−メチル−２−メトキシフェニル
）エチニル〕−４゜５．６．７−チトラクロロフタリド （１０７）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノ−０−メチルフェニル）−２〜フエニルエチニル）−
４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１０８）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノ−０−クロロフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル
）エチニル）−４，５゜６．７−テｌ−ラクロロフタリ
ド （１０９）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）＝２−（ρ−クロロフェニル）エチニル）
−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （１１０）　　３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）２−（ｏ＋ｐ−ジメトキシフェニル）エチ
ニル］−４．５，６．７−テ１−ラクロロフタリド （１１，１）　　３．３−ビス〔２−（ρ−メチルブチ
ルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エ
チニル）−４，５，６゜７−チトラクロロフタリド （１１２）　　３．３−ビス［：２−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）２−（ｐ−オクチルフェニル）エチニル
）−４，５，６，７−テトラクロ口フタリド （１１３）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）エ
チニル）−４，５，６゜７−チトラクロロフタリド （１１４）　　３．３−ビス（２−（ｐ−メチルシクロ
へキシルアミノフェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル
）エチニル〕−４，５，６，７−チトラクロロフタリド
（１１５）　　３．３−ビス（２−（ｐ−エチルベンジ
ルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エ
チニル）−４，５゜６．７−チトラクロロフタリド （１１６）　　３．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−フェニルエチニル）−４，５，６，
７−チトラブロモフタリド （１１７）　　３．３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−フェニルエチニル〕−５−クロロ−
４，６，７−トリブロモフタリド （１１８）　　３．３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エチニル
］−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド また、本発明においては、色調等を調整するために、他
のロイコ染料を併用することもできる。

この場合に併用されるロイコ染料としては、一般にこの
種のロイコ系感熱記録材料において知られているロイコ
染料が用いられ、例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系、フルオレン系等の染料のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−Ｃα−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ　−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ＝（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−
ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン−９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
．６−ビス（ジエチルアミン）フルオレン−９−スピロ
−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
ブチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン−９−ス
ピロ−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
−ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノフルオレン−９
−スピロ−３’　−（６’−ジエチルアミノ）フタリド
等。

また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。

没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジターシャリ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４．４’イソプロピリデンビス（
２，６−ジクロロフェノール）。

４．４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメ
チルフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（
２−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，４′−セカ
ンダリ−ブチリデンジフェノール、４，４′−シクロヘ
キシリデンビスフェノール、４，４′−シクロへキシリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４−ターシャリ−
ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、　４，４
’−メチレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノール
、４，４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン
、ノボラック型フェノール樹脂、２，２′　−チオビス
（４，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、
フロログリジンカルボン酸、４−ターシャリ−オクチル
カテコール、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェ
ノール）、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ターシャリ−ブチルフェノール）、２，２′−ジヒドロ
キシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−０−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−ｐ−メチルベンジル、ｐ　−ヒドロキシ安息香酸−ｎ
−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、■−ヒドロキ
シー２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロ
ジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３．
５−ジ−ターシャリ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−
ジ−ターシャリ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ
酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、
４−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジルエステル等。

本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイコ
染料、顕色剤及び増感剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／ブタジェ
ン／アクリル系共重合体等のラテックス等。

また、本発明においては、前記のロイコ染料、顕色剤及
び増感剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に
慣用される補助添加成分、例えば、填料、分散剤、発色
画像安定化剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光
増白剤などを含有させることもできる。この場合、填料
としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸
バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウム
やシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂
、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂
等の有機系の微粉末を挙げることができる。

なお本発明においては、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止、画像の安定化などの目的で、従来公知のオーバ
ー層、アンダー層、バック層などを設けることもできる
。また、本発明による感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、各種不織布、プ
ラスチックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれら
を組合せた複合シート等を任意に用いることができる６
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、バーコー
ドリーダーの記録読取り用の記録材料として利用するこ
とができる。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一般式
（１）及び（ＩＩ）で示されるフルオラン化合物の少く
とも１種を用い、且つ増感剤として前記一般式（ＩＩＩ
）で示される化合物の少くとも１種を用いたことにより
、半導体レーザーを用いたバーコード読取り装置等での
読取りを可能にすると共に熱応答性に優れしかも耐熱性
にも優れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。

実施例１ 先ず下記組成からなる混合物をサンドグラインダーで２
〜４時間分散して混合分散液〔Ａ液〕を調製した。

ｃＡ液〕 水酸化アルミニウム ポリビニルアルコールの１０％水溶液 水 次に下記組成からなる混合攪拌液〔Ｂ液〕層塗液として
調製した。

〔Ｂ液〕

〔Ａ液〕 １８部 ４２部 １２６部 を感熱 １０５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾールの１６．３％水溶液３７部 表−１中のＮα２１の化合物の２０％水溶液１５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０部上記感熱層塗液を、乾燥後の塗料付着量が６ｇ／
耐となるように、上質紙上に塗布、乾燥して、本発明の
感熱記録材料を作成した。

実施例２ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代わ
りに２−（２’−ヒドロキシ−３′−ターシャリ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾールを用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を作成した。

比較例１ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代わ
りに２，４−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼンを用
いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感熱記録材
料を作成した。

比較例２ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代わ
りにＮ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼンを用いた以外は、実施例１と同様にして
比較用の感熱記録材料を作成した。

比較例３ 実施例１の〔Ｂ液〕において、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールの代わ
りにメチルグリコールジベンゾエートを用いた以外は、
実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を作成した
。

以上のようにして得られた感熱記録材料について、発色
感度と耐熱性について試験を行なった。

それらの結果を表−２に示す。なお、測定値は日立３３
０型分光光度計で波長７８０ｎｍにおける反射率を測定
したものである。また、試験方法は下記によった。

（１）発色感度 投下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にて、ヘッド電力０．４５Ｗ／ドツト、１ライン記録
時間１０ｍ５ｅｃ／１ｉｎｅ、走査線密度８　Ｘ　３．
８５ドツト／ｍｍの条件で、パルス巾を０　、９ｍ５ｅ
ｃで印字し、地肌及び印字部の反射率を測定した。

（２）耐熱性 （１）の条件下で印字したサンプルを、７０℃及び８０
℃の恒温槽内において２４時間放置した後、同様にして
地肌及び印字部の反射率を測定した。

表−２ 実施例３ 実施例１において、ロイコ染料として、表−１中のＮα
２１の化合物と３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（フェニルエチニル）−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド（具体例Ｎα１０１の化合
物）とを併用した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録材料を作成したところ、６３０部ｍ〜９５０ｎｍの広
範囲において、良好な吸収特性を有するものが得られた
。

以上の結果から本発明の感熱記録材料は、熱応答性に優
れ、且つ耐熱性に優れていることが判る。

特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接触時発色せ
   しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
   において、該ロイコ染料として下記一般式（ I ）及び
   （II）で示される化合物の少くとも１種を用いると共に
   、増感剤として下記一般式（III）で示される化合物の
   少くとも１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は夫々独立に水素原子、低級
   アルキル基又はベンジル基を表わし、Ｒ＿３は水素原子
   又は低級アルキル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子、塩素
   原子、弗素原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基
   又はトリフルオロメチル基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿５は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲ
   ン原子を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿６は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ＿
   ７はメチル基、ターシャリーオクチル基又はターシャリ
   ーアミルフェニル基を表わし、Ｒ＿８は水素原子、ブチ
   ル基又はターシャリーアミルフェニル基を表わす。）