JPH0298489A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0298489A JPH0298489A JP63252588A JP25258888A JPH0298489A JP H0298489 A JPH0298489 A JP H0298489A JP 63252588 A JP63252588 A JP 63252588A JP 25258888 A JP25258888 A JP 25258888A JP H0298489 A JPH0298489 A JP H0298489A
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- Japan
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- sensitive recording
- heat
- bis
- methyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材料
に関し、更に詳しくは近赤外部の波長の吸収に特徴を有
する感熱記録材料に関する。
に関し、更に詳しくは近赤外部の波長の吸収に特徴を有
する感熱記録材料に関する。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用斌も増えてきている。
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用斌も増えてきている。
ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料と顕
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
このような感熱記録材料は、他の記録材料、例えば、電
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの傾雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること、その保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点を有し、ファクシミリ、プリ
ンタ、工業用計測記録計、コンピュータの端末機など、
所謂出力記録用として利用されるのみではなく、バーコ
ード対応によって、食品用ラベル等で用いられる値札の
ほか1部品、製品の管理に用いられる工業用ラベルなど
、広範囲に利用されている。
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着などの傾雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること、その保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点を有し、ファクシミリ、プリ
ンタ、工業用計測記録計、コンピュータの端末機など、
所謂出力記録用として利用されるのみではなく、バーコ
ード対応によって、食品用ラベル等で用いられる値札の
ほか1部品、製品の管理に用いられる工業用ラベルなど
、広範囲に利用されている。
近年、バーコードの読取り装置として、安価で耐久性に
優れ且つ保守が容易である半導体レーザーを用いるもの
が使用されてきている。ところが半導体レーザーの波長
は、これまでの可視光によるものとは異なって、780
nm、 900na+などの所謂近赤外部と呼ばれる波
長である。従って、これに対応するには、感熱記録材料
がその発色部において、近赤外部を充分に吸収すること
で、地肌部による反射との明確なコントラストを生む必
要がある。
優れ且つ保守が容易である半導体レーザーを用いるもの
が使用されてきている。ところが半導体レーザーの波長
は、これまでの可視光によるものとは異なって、780
nm、 900na+などの所謂近赤外部と呼ばれる波
長である。従って、これに対応するには、感熱記録材料
がその発色部において、近赤外部を充分に吸収すること
で、地肌部による反射との明確なコントラストを生む必
要がある。
従来、可視光の長波長部から近赤外部にわたる波長の電
磁波を吸収する性質を有するロイコ染料に関して、いく
つかの提案がなされており1例えば特開昭62−243
653号公報には1本発明で用いる特定のジビニル化合
物が開示されている。この化合物は淡色で発色性を有し
ており、また700n■〜1゜000n−に一応の吸収
を有する。特に900止近辺では強い吸収を示し、地肌
部による反射との明確なコントラストを生んでいる。
磁波を吸収する性質を有するロイコ染料に関して、いく
つかの提案がなされており1例えば特開昭62−243
653号公報には1本発明で用いる特定のジビニル化合
物が開示されている。この化合物は淡色で発色性を有し
ており、また700n■〜1゜000n−に一応の吸収
を有する。特に900止近辺では強い吸収を示し、地肌
部による反射との明確なコントラストを生んでいる。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところが、前記ジビニル化合物は600n+s〜800
nmでの吸収が、900nm近辺での吸収に比べて劣っ
ているという欠点を有する。即ち、900nm近辺での
半導体レーザーによる読取りでは、明確なコントラスト
により充分な読取りが得られるが、780nm近辺では
、例えばサーマルヘッド等の熱エネルギーが充分でない
ときなどは、充分なコントラストが得られないといった
問題を有し、より明確なコントラストによる確実な読取
りが要求されている。
nmでの吸収が、900nm近辺での吸収に比べて劣っ
ているという欠点を有する。即ち、900nm近辺での
半導体レーザーによる読取りでは、明確なコントラスト
により充分な読取りが得られるが、780nm近辺では
、例えばサーマルヘッド等の熱エネルギーが充分でない
ときなどは、充分なコントラストが得られないといった
問題を有し、より明確なコントラストによる確実な読取
りが要求されている。
600nm〜800nmの吸収を少しでも強くする方法
としては、染料の添加量を増加することが考えられるが
、この方法は経済的な面で大変不利であり、しかもその
効果も充分とは言えない、なお前記公報には、前記ジビ
ニル化合物の性能を損なわない範囲で併用できる発色剤
の例として、3,3−ビス(アミノフェニル)−6−ア
ミノフタリド、3,3−ビス(インドリル)フタリド、
3−アミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、2,
6−シアミツフルオラン、2.6−ジアミツー3−メチ
ルフルオラン、スピロピラン、フェノキサジン、ロイコ
オーラミン、カルバシリメタン、3−インドリル−3−
(アミノ)フェニルフタリ1ζ、3−インドリル−3−
(アミノフェニル)アザフタリド、トリアミノフルオレ
ンフタリド、テトラアミノジビニルフタリド等が示され
ているが、これらの発色剤を併用しても600〜800
n■での吸収は不充分なものである。
としては、染料の添加量を増加することが考えられるが
、この方法は経済的な面で大変不利であり、しかもその
効果も充分とは言えない、なお前記公報には、前記ジビ
ニル化合物の性能を損なわない範囲で併用できる発色剤
の例として、3,3−ビス(アミノフェニル)−6−ア
ミノフタリド、3,3−ビス(インドリル)フタリド、
3−アミノフルオラン、アミノベンゾフルオラン、2,
6−シアミツフルオラン、2.6−ジアミツー3−メチ
ルフルオラン、スピロピラン、フェノキサジン、ロイコ
オーラミン、カルバシリメタン、3−インドリル−3−
(アミノ)フェニルフタリ1ζ、3−インドリル−3−
(アミノフェニル)アザフタリド、トリアミノフルオレ
ンフタリド、テトラアミノジビニルフタリド等が示され
ているが、これらの発色剤を併用しても600〜800
n■での吸収は不充分なものである。
また、吸収の強い900nm近辺に対して780nm近
辺は、印字後の保存状態において画像部読取りに問題が
生じてくる。即ち、耐光性、耐熱性等により画像部の吸
収率の減少が780nm近辺では大きく、900nm近
辺の読取りに比べかなり不安定なものとなっている。
辺は、印字後の保存状態において画像部読取りに問題が
生じてくる。即ち、耐光性、耐熱性等により画像部の吸
収率の減少が780nm近辺では大きく、900nm近
辺の読取りに比べかなり不安定なものとなっている。
従って、これらの問題を解決し得る画効的な方法が望ま
れており、特に半導体レーザーの短波長化が進むにつれ
て、今後主流となるであろう600nm〜800n■で
の、より明確なコントラストによる確実な読取りとその
保存安定性が要求されている。
れており、特に半導体レーザーの短波長化が進むにつれ
て、今後主流となるであろう600nm〜800n■で
の、より明確なコントラストによる確実な読取りとその
保存安定性が要求されている。
本発明は、半導体レーザー使用による読取りのための、
可視光の長波長部から近赤外部にわたる全波長域で強い
吸収を有し、また耐光性、耐熱性等の保存性においても
安定した、優れた感熱記録材料を提供することを目的と
する。
可視光の長波長部から近赤外部にわたる全波長域で強い
吸収を有し、また耐光性、耐熱性等の保存性においても
安定した、優れた感熱記録材料を提供することを目的と
する。
本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接
触時発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感
熱記録材料において、該ロイコ染料として下記式(1)
で示される化合物を用いると共に、下記式(11)及び
(III)で示される化合物の少くとも1種を含有させ
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
触時発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感
熱記録材料において、該ロイコ染料として下記式(1)
で示される化合物を用いると共に、下記式(11)及び
(III)で示される化合物の少くとも1種を含有させ
たことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
即ち本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として900
nm近辺で強い吸収を有する前記式(1)で示されるジ
ビニル化合物を用いると共に、600n■〜800na
+に強い吸収を有する前記式(II)及び(III)で
示される化合物の少くとも1種を含有させたことにより
、可視光の長波長部から近赤外部に至る全波長域で強い
吸収を有すると共に、あらゆる波長において安定した保
存性を示し、半導体レーザーによる読取り性に優れたも
のとなる。
nm近辺で強い吸収を有する前記式(1)で示されるジ
ビニル化合物を用いると共に、600n■〜800na
+に強い吸収を有する前記式(II)及び(III)で
示される化合物の少くとも1種を含有させたことにより
、可視光の長波長部から近赤外部に至る全波長域で強い
吸収を有すると共に、あらゆる波長において安定した保
存性を示し、半導体レーザーによる読取り性に優れたも
のとなる。
本発明において、前記式(1)のロイコ染料に対する前
記式(II)及び(m)の化合物の添加量は、通常5〜
200重量%、好ましくは10〜100重量%である。
記式(II)及び(m)の化合物の添加量は、通常5〜
200重量%、好ましくは10〜100重量%である。
この添加量が5重量%未満では感度向上効果が不充分で
あり、逆に200重量%を超えても発色感度の向上は望
めず、また経済的に不利となる。
あり、逆に200重量%を超えても発色感度の向上は望
めず、また経済的に不利となる。
本発明においては、前記式(1)、(■)及び(III
)で示されるロイコ染料を用いるが、必要に応じ、他の
ロイコ染料を併用することもできる。この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系感熱
記録材料において知られているロイコ染料が用いられ、
例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノ
チアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、フルオレ
ン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。こ
のようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に
示すようなものが挙げられる。
)で示されるロイコ染料を用いるが、必要に応じ、他の
ロイコ染料を併用することもできる。この場合に併用さ
れるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系感熱
記録材料において知られているロイコ染料が用いられ、
例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノ
チアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、フルオレ
ン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。こ
のようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に
示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)ワタリ3
−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N −(3’ −トリフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−シエチルアミノフルオラン、2− (
3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロロメチルアニリノ)フル
オラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N −(3’ −トリフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−シエチルアミノフルオラン、2− (
3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロロメチルアニリノ)フル
オラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン。
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
ジメチルアニリノ)フルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−51−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−51
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーρ−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p −
n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
N−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′ブロモフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−メシチジノー4’、5’−ベン
ゾフルオラン、 3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3−
ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、
3.6−ビス(ジエチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド。
リロスビラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−51−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−51
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーρ−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p −
n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−
N−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′ブロモフ
ルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−メシチジノー4’、5’−ベン
ゾフルオラン、 3.6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3−
ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−9−
スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド、
3.6−ビス(ジエチルアミノ)フルオレン−9−スピ
ロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリド。
3−ジブチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−
9−スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリ
ド。
9−スピロ−3’ −(6’−ジメチルアミノ)フタリ
ド。
3−ジエチルアミノ−6−ジメチルアミノフルオレン−
9−スピロ−3’ −(6’−ジエチルアミノ)フタリ
ド等。
9−スピロ−3’ −(6’−ジエチルアミノ)フタリ
ド等。
また本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を
接触特発色させる電子受容性の種々の化金物、例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
。
接触特発色させる電子受容性の種々の化金物、例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
。
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール。
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール。
4.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−
ブチルフェノール)、 4.4′ −シクロへキシリデンジフェノール。
ブチルフェノール)、 4.4′ −シクロへキシリデンジフェノール。
4.4′ −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノ
ール)、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)。
ール)、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)。
2.2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル
−2−メチルフェノール)、 1山3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ー・シャリ−ブチルフェニル)ブタン、!、1.3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへキシ
ルフェニル)ブタン、 4.4′ −チオビス(6−ターシャリ−ブチル−2−
メチルフェノール)、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル。
−ブチルフェノール)、 4.4′ −ブチリデンビス(6−ターシャリ−ブチル
−2−メチルフェノール)、 1山3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ー・シャリ−ブチルフェニル)ブタン、!、1.3−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロへキシ
ルフェニル)ブタン、 4.4′ −チオビス(6−ターシャリ−ブチル−2−
メチルフェノール)、 4.4′ −ジフェノールスルホン、 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 4.4′ −ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル。
プロトカテキュ酸ベンジル。
没食子酸ステアリル、
没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル。
1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ) −3,
5−ジオキサへブタン、 1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −ジ(−一グロロフェニル)チオ尿素、サリ
チルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン。
5−ジオキサへブタン、 1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素、 N、N’ −ジ(−一グロロフェニル)チオ尿素、サリ
チルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル
、 ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステ
ル、 1.3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン。
1.4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2.
4′−ジフェノールスルホン、 3.3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、3.4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスル
ホン、 α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールA。
4′−ジフェノールスルホン、 3.3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン
、3.4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスル
ホン、 α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチル
トルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールA。
テトラブロモビスフェノールS等。
本発明の感熱記録材料を製造するために、前記のロイコ
染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては1例えば、以下のものが挙げられる。
染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用
の種々の結合剤を適宜用いることができ、その具体例と
しては1例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステルlメ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジミン
やスチレンlブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共重合体等のラテックス等。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステルlメ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジミン
やスチレンlブタジェン共重合体、スチレン/ブタジェ
ン/アクリル系共重合体等のラテックス等。
また、本発明においては、前記のロイコ染料及び顕色剤
と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、分散剤、発色画像安定
化剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光増白剤、
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)などを含有させ
ることもできる。
と共に、必要に応じ、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料、分散剤、発色画像安定
化剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光増白剤、
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)などを含有させ
ることもできる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニラム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレータルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる
。
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニラム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレータルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる
。
また熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸、ベ
ヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、バル
ミチン酸亜鉛、ベヘン醸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−
ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタ
ン、 p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベン
ジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ醸フェニルエステル
、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチルエステル、ジ
フェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジメチルエステル、1゜4−ジメトキ
シナフタレン、1.4−ジェトキシナフタレン、1.4
−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン
、1.4−ビス゛(フェノキシ)ブタン、1.4−ビス
(フェノキシ)−2−ブテン、ジベンゾイルメタン、l
。
ヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、バル
ミチン酸亜鉛、ベヘン醸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−
ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタ
ン、 p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベン
ジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ醸フェニルエステル
、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチルエステル、ジ
フェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、テレフタル酸ジメチルエステル、1゜4−ジメトキ
シナフタレン、1.4−ジェトキシナフタレン、1.4
−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン
、1.4−ビス゛(フェノキシ)ブタン、1.4−ビス
(フェノキシ)−2−ブテン、ジベンゾイルメタン、l
。
4−ビス(フェニルチオ)ブタン、1,4−ビス(フェ
ニルチオ)−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、1.4−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエト
キシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニル、p
−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメ
タン、l、3−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルジスルフィド、1.1−ジフェニルエタノール、1.
1−ジフェニルプロパツール、p−(ベンジルオキシ)
ベンジルアルコール、1,3−ジフェノキシ−2−プロ
パツール、N−オクタデシルカルバモイル−P−メトキ
シカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイル
ベンゼン等が挙げられる。
ニルチオ)−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、1.4−ビス(2−ビニルオ
キシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエト
キシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニル、p
−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメ
タン、l、3−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジ
ルジスルフィド、1.1−ジフェニルエタノール、1.
1−ジフェニルプロパツール、p−(ベンジルオキシ)
ベンジルアルコール、1,3−ジフェノキシ−2−プロ
パツール、N−オクタデシルカルバモイル−P−メトキ
シカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイル
ベンゼン等が挙げられる。
なお本発明においては、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止、画像の安定化などの目的で、従来公知のオーバ
ー層、アンダー層、バック層などを設けることもできる
。また、本発明による感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、各種不織布、プ
ラスチックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれら
を組合せた複合シート等を任意に用いることができる。
グ防止、画像の安定化などの目的で、従来公知のオーバ
ー層、アンダー層、バック層などを設けることもできる
。また、本発明による感熱記録材料に用いられる支持体
としては、紙が主として用いられるが、各種不織布、プ
ラスチックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれら
を組合せた複合シート等を任意に用いることができる。
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、バーコー
ドリーダーの記録読取り用の記録材料として利用するこ
とができる。
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文字読取り装置用や、バーコー
ドリーダーの記録読取り用の記録材料として利用するこ
とができる。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記式(1
)で示されるジビニル化合物を用いると共に、前記式(
II)及び(1)で示される化合物の少くとも1種を含
有させたことにより、600nm〜800n園にも強い
吸収を有するものとなり、可視光の長波長部から近赤外
部にわたる長波で読取りを行なう半導体レーザーを用い
たバーコード読取り装置等のあらゆる波長での読取りに
優れ、更に耐光性、耐熱性等の保存性においても、上記
の波長域でのあらゆる波長で安定している優れたもので
ある。
)で示されるジビニル化合物を用いると共に、前記式(
II)及び(1)で示される化合物の少くとも1種を含
有させたことにより、600nm〜800n園にも強い
吸収を有するものとなり、可視光の長波長部から近赤外
部にわたる長波で読取りを行なう半導体レーザーを用い
たバーコード読取り装置等のあらゆる波長での読取りに
優れ、更に耐光性、耐熱性等の保存性においても、上記
の波長域でのあらゆる波長で安定している優れたもので
ある。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%はいずれも電歇基準である
。
、以下において示す部及び%はいずれも電歇基準である
。
実施例1
先ず下記組成からなる各混合物をサンドグラインダーで
2〜4時間分散して混合分散液〔A液〕、〔B液〕及び
〔C液〕を調製した。
2〜4時間分散して混合分散液〔A液〕、〔B液〕及び
〔C液〕を調製した。
[A液〕
前記式(1)の化合物 20部ポリ
ビニルアルコールの10%水溶液 20部水
60
部〔B液〕 前記式(n)の化合物 20部ポリ
ビニルアルコールの10%水溶液 20部水
6
0部〔C液〕 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
12部水酸化アルミニウ
ム 7部ポリビニルアルコールの
10%水溶液 25部水
50部次に下記組成か
らなる混合撹拌液〔D液〕を感熱層塗液として調製した
。
ビニルアルコールの10%水溶液 20部水
60
部〔B液〕 前記式(n)の化合物 20部ポリ
ビニルアルコールの10%水溶液 20部水
6
0部〔C液〕 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
12部水酸化アルミニウ
ム 7部ポリビニルアルコールの
10%水溶液 25部水
50部次に下記組成か
らなる混合撹拌液〔D液〕を感熱層塗液として調製した
。
(A液〕 4部[
B液] 1部〔C
液〕67部 水
8部上記〔D液〕を、乾燥後の塗料付着量が5g
/ rfとなるように、上質紙上に塗布乾燥し、平滑度
が700〜1200秒になるようにキャレンダー掛けし
て本発明の感熱記録材料を作成した。
B液] 1部〔C
液〕67部 水
8部上記〔D液〕を、乾燥後の塗料付着量が5g
/ rfとなるように、上質紙上に塗布乾燥し、平滑度
が700〜1200秒になるようにキャレンダー掛けし
て本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例2
実施例1の〔B液〕において、前記式(II)の化合物
の代わりに前記式(II)の化合物を用いた以外は、実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
の代わりに前記式(II)の化合物を用いた以外は、実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例3
実施例1の〔D液〕組成において、〔^液〕と〔B液〕
の配合量を夫々2部とした以外は、実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録材料を作成した。
の配合量を夫々2部とした以外は、実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録材料を作成した。
比較例
実施例1の〔D液〕において、〔B液〕を用いなかった
以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を
作成した。
以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を
作成した。
以上のようにして得られた感熱記録材料について、画像
部における吸収及び耐熱性と耐光性について試験を行な
った。それらの結果を第1図及び第1表に示す。
部における吸収及び耐熱性と耐光性について試験を行な
った。それらの結果を第1図及び第1表に示す。
サンプル作成方法
松下電子部品■製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にて、ヘッド電力0.68す/ドツト、1ライン記録
時間10m5ec/1ine、走査線密度8 X 3.
85ドツト/園履の条件で、パルス巾を0.9+1se
cで印字する。
置にて、ヘッド電力0.68す/ドツト、1ライン記録
時間10m5ec/1ine、走査線密度8 X 3.
85ドツト/園履の条件で、パルス巾を0.9+1se
cで印字する。
(1)画像部吸収性
前記の印字サンプルを、日立300型分光光度計を用い
て、600n+m−1,000nmの波長域で、その画
像部の反射率を測定した。
て、600n+m−1,000nmの波長域で、その画
像部の反射率を測定した。
(2)耐熱性
前記印字サンプルを、70℃、乾燥条件下で24時間放
置した後、日立300型分光光度計を用いて、その画像
部の反射率を780ns+、900nmで測定した。
置した後、日立300型分光光度計を用いて、その画像
部の反射率を780ns+、900nmで測定した。
(3)耐光性
前記の印字サンプルを、5 、0OOLuxの蛍光灯下
に100時間放置した後、前記(2)と同様にして測定
した。
に100時間放置した後、前記(2)と同様にして測定
した。
第1表
第1図及び第1表から明らかなように、本発明の感熱記
録材料は、比較例のものと比べ、6001m−800n
mにかけて強い吸収を有しており、また耐熱性、耐光性
等の保存性も安定しており、これによって可視光の長波
部から近赤外部に至る広い波長域で地肌による反射との
明確なコントラストを有する優れたものであることが判
る。
録材料は、比較例のものと比べ、6001m−800n
mにかけて強い吸収を有しており、また耐熱性、耐光性
等の保存性も安定しており、これによって可視光の長波
部から近赤外部に至る広い波長域で地肌による反射との
明確なコントラストを有する優れたものであることが判
る。
第1図は本発明の感熱記録材料と比較用の感熱記録材料
の発色画像の各波長に対する反射率を示す。 曲線1(実 IIA’):実施例1で得られた感熱記
録材料の発色画像反射スペクトル 曲線2(−点鎖線):実施例2で得られた感熱記録材料
の発色画像反射スペクトル 曲線3(二点鎖線):実施例3で得られた感熱記録材料
の発色画像反射スペクトル 曲線4(点 線):比較例で得られた感熱記録材料の
発色画像反射スペクトル 特許出願人 株式会社 リ コ
の発色画像の各波長に対する反射率を示す。 曲線1(実 IIA’):実施例1で得られた感熱記
録材料の発色画像反射スペクトル 曲線2(−点鎖線):実施例2で得られた感熱記録材料
の発色画像反射スペクトル 曲線3(二点鎖線):実施例3で得られた感熱記録材料
の発色画像反射スペクトル 曲線4(点 線):比較例で得られた感熱記録材料の
発色画像反射スペクトル 特許出願人 株式会社 リ コ
Claims (1)
- (1)ロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱接触時発色せ
しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
において、該ロイコ染料として下記式( I )で示され
る化合物を用いると共に、下記式(II)及び(III)で
示される化合物の少くとも1種を含有させたことを特徴
とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63252588A JPH0298489A (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63252588A JPH0298489A (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0298489A true JPH0298489A (ja) | 1990-04-10 |
Family
ID=17239460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63252588A Pending JPH0298489A (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0298489A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5024699A (en) * | 1987-05-30 | 1991-06-18 | Ricoh Company, Ltd. | Leuco dyes and recording materials using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62243653A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-24 | Yamada Chem Co Ltd | ジビニル化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS63182184A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63252588A patent/JPH0298489A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62243653A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-24 | Yamada Chem Co Ltd | ジビニル化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS63182184A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5024699A (en) * | 1987-05-30 | 1991-06-18 | Ricoh Company, Ltd. | Leuco dyes and recording materials using the same |
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