JPH02138146A - メトキシ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法 - Google Patents
メトキシ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法Info
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- JPH02138146A JPH02138146A JP63291667A JP29166788A JPH02138146A JP H02138146 A JPH02138146 A JP H02138146A JP 63291667 A JP63291667 A JP 63291667A JP 29166788 A JP29166788 A JP 29166788A JP H02138146 A JPH02138146 A JP H02138146A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、過酸化水素を酸化剤として用いるとともに、
ギ酸を溶媒及び酸化触媒として使用して、メトキシ置換
ベンゼン系化合物を酸化して効率よくメトキシ置換−ｐ
−ベンゾキノン類を製造する方法に関するものである。
ギ酸を溶媒及び酸化触媒として使用して、メトキシ置換
ベンゼン系化合物を酸化して効率よくメトキシ置換−ｐ
−ベンゾキノン類を製造する方法に関するものである。
キノン類は生体内に各種誘導体の形で存在し、生理活性
を示すもが多く、Ｐ−ベンゾキノン類は医薬品中間体と
して有用なものである。たとえば、２．３．５−トリメ
チルベンゾキノンは、合成ビタミンＥなどの原料となり
、２，３−ジメトキシ−５−メチルベンゾキノンは制ガ
ン剤や補酵素Ｑの合成中間体となる。又、２，６−及び
２，５−ジメトキシベンゾキノンは、抗菌及び抗炎症活
性などの生理作用を示すことが知られている。これらの
キノン類を製造するための従来の諸方法では、原料の入
手が困難であり、又は特殊な試薬を必要とし、しかも重
金属イオンなどの産業廃棄物を副生ずるものであった。
を示すもが多く、Ｐ−ベンゾキノン類は医薬品中間体と
して有用なものである。たとえば、２．３．５−トリメ
チルベンゾキノンは、合成ビタミンＥなどの原料となり
、２，３−ジメトキシ−５−メチルベンゾキノンは制ガ
ン剤や補酵素Ｑの合成中間体となる。又、２，６−及び
２，５−ジメトキシベンゾキノンは、抗菌及び抗炎症活
性などの生理作用を示すことが知られている。これらの
キノン類を製造するための従来の諸方法では、原料の入
手が困難であり、又は特殊な試薬を必要とし、しかも重
金属イオンなどの産業廃棄物を副生ずるものであった。
メトキシ置換ベンゼン系化合物を一段階で酸化してメト
キシ置換−ｐ−ベンゾキノン類を製造する方法について
は、触媒としてヘキサシアノ鉄塩（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ、 、５０． （１９８５） 、 １７６６）を触媒
として用いる方法は公知である。しかしながら、かかる
従来の方法では、毒性の強いシアノイオンを触媒の配位
子として用い、しかも収率が悪いという欠点を有してい
た。
キシ置換−ｐ−ベンゾキノン類を製造する方法について
は、触媒としてヘキサシアノ鉄塩（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ、 、５０． （１９８５） 、 １７６６）を触媒
として用いる方法は公知である。しかしながら、かかる
従来の方法では、毒性の強いシアノイオンを触媒の配位
子として用い、しかも収率が悪いという欠点を有してい
た。
本発明は、メトキシ置換ベンゼン系化合物を安全にかつ
収率よくメトキシ置換−ｐ−ベンゾキノンに酸化し得る
方法を提供することをその課題とする。
収率よくメトキシ置換−ｐ−ベンゾキノンに酸化し得る
方法を提供することをその課題とする。
本発明者は、酸化剤として過酸化水素を用いてメトキシ
置換ベンゼン系化合物を酸化し、メトキシ置換−Ｐ−ベ
ンゾキノン類を製造する方法の開発について鋭意研究を
重ねた結果、ギ酸を溶媒及び酸化触媒として使用するこ
とにより、高収率で目的とするメトキシ置換−Ｐ−ベン
ゾキノン類を製造し得ることを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至った。
置換ベンゼン系化合物を酸化し、メトキシ置換−Ｐ−ベ
ンゾキノン類を製造する方法の開発について鋭意研究を
重ねた結果、ギ酸を溶媒及び酸化触媒として使用するこ
とにより、高収率で目的とするメトキシ置換−Ｐ−ベン
ゾキノン類を製造し得ることを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、メトキシ置換ベンゼン系化合物を
過酸化水素と反応させて、メトキシ置換−ｐ−ベンゾキ
ノン類を製造するにあたり、ギ酸を溶媒及び酸化触媒と
して使用することを特徴とするメトキシ置換−Ｐ−ベン
ゾキノン類の製造方法を提供するものである。
過酸化水素と反応させて、メトキシ置換−ｐ−ベンゾキ
ノン類を製造するにあたり、ギ酸を溶媒及び酸化触媒と
して使用することを特徴とするメトキシ置換−Ｐ−ベン
ゾキノン類の製造方法を提供するものである。
本発明の反応法は、メトキシ置換ベンゼン系化合物と過
酸化水素水をギ酸溶媒中、温和な条件下て簡便且つ安全
な酸化方法である。メトキシ置換ベンゼン系化合物とし
ては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン・キシレン
等の芳香族炭化水素のメトキシ置換体が挙げられる。
酸化水素水をギ酸溶媒中、温和な条件下て簡便且つ安全
な酸化方法である。メトキシ置換ベンゼン系化合物とし
ては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン・キシレン
等の芳香族炭化水素のメトキシ置換体が挙げられる。
本発明においては、メトキシ置換ベンゼン系化合物を酸
化するために、酸化剤として過酸化水素を用い、溶媒及
び酸化触媒としてギ酸を用いる。
化するために、酸化剤として過酸化水素を用い、溶媒及
び酸化触媒としてギ酸を用いる。
過酸化水素源としては過酸化水素水が用いられる。
この過酸化水素水としては、各種濃度のものが入手でき
るが、一般に市販されている３０％から、さらに高濃度
の５０〜６０％のものが使用可能である。原料がギ酸に
溶けにくい場合は、酢酸などの水溶性の有機溶媒を添加
する事も可能である。
るが、一般に市販されている３０％から、さらに高濃度
の５０〜６０％のものが使用可能である。原料がギ酸に
溶けにくい場合は、酢酸などの水溶性の有機溶媒を添加
する事も可能である。
本発明における反応温度は、特に厳密な制御を必要とし
ないが、室温付近での反応が好ましく。
ないが、室温付近での反応が好ましく。
０〜１００℃、好ましくは１０〜７０℃に保つのがよい
０反応時間は、過酸化水素水の濃度ならびに使用量に左
右されるが、通常は１〜２４時間で十分である。
０反応時間は、過酸化水素水の濃度ならびに使用量に左
右されるが、通常は１〜２４時間で十分である。
反応進行と共に溶液の色は橙色又は赤色となる。
有機溶媒で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶
媒を留去することによりメトキシ置換−ｐ−ベンゾキノ
ン類が得られる。このものは公知の方法によって別途に
合成した標品とガスクロマトグラフの保持時間の一致、
及びＮＭＲスペクトルの一致により確認した。
媒を留去することによりメトキシ置換−ｐ−ベンゾキノ
ン類が得られる。このものは公知の方法によって別途に
合成した標品とガスクロマトグラフの保持時間の一致、
及びＮＭＲスペクトルの一致により確認した。
本発明方法に従うと、メトキシ置換ベンゼン系化合物か
らメトキシ置換−ρ−ベンゾキノン類を一段階で、しか
も高い収率で得ることができる上に、従来法の欠陥であ
った、産業廃棄物を副生すること、低収率であること等
の欠点が除かれる。従って、本発明は、工業的なメトキ
シ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法として好適であ
る。しかも、本発明で原料として用いるメトキシ置換ベ
ンゼン系化合物はフェノール類のメチル化により容易に
かつ高収率で製造できるので本発明は、原料面からも有
利な方法である。
らメトキシ置換−ρ−ベンゾキノン類を一段階で、しか
も高い収率で得ることができる上に、従来法の欠陥であ
った、産業廃棄物を副生すること、低収率であること等
の欠点が除かれる。従って、本発明は、工業的なメトキ
シ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法として好適であ
る。しかも、本発明で原料として用いるメトキシ置換ベ
ンゼン系化合物はフェノール類のメチル化により容易に
かつ高収率で製造できるので本発明は、原料面からも有
利な方法である。
る。
実施例１
ガラス製フラスコに、３，４．５− トリメトキシトル
エン４ｍ＋ｓｏｌをギ酸１０ｍ１に溶かし、３１％過酸
化水素水を１Ｉｌｌ？ｉ１！下した。窒素雰囲気下、温
度を３０℃に保ちながら１時間撹拌を続けた。反応終了
後、水を５０ｓ＋１加え、 ２０ｍ１の塩化メチレンで
３回抽出した。抽出液を、硫酸マグネシウムで乾燥後、
ガスクロマトグラフにより分析した結果、２，３−メト
キシ−５−メチル−Ｐ−ベンゾキノンが反応率９７％、
収率４８％、選択率４９％で得られた。
エン４ｍ＋ｓｏｌをギ酸１０ｍ１に溶かし、３１％過酸
化水素水を１Ｉｌｌ？ｉ１！下した。窒素雰囲気下、温
度を３０℃に保ちながら１時間撹拌を続けた。反応終了
後、水を５０ｓ＋１加え、 ２０ｍ１の塩化メチレンで
３回抽出した。抽出液を、硫酸マグネシウムで乾燥後、
ガスクロマトグラフにより分析した結果、２，３−メト
キシ−５−メチル−Ｐ−ベンゾキノンが反応率９７％、
収率４８％、選択率４９％で得られた。
実施例２
実施例１と同様の方法により、ｐ−メトキシトルエンを
ギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２ｍｌで、４０℃、２時
間酸化したところ、２−メトキシ−５−メチル−ｐ−ベ
ンゾキノンが反応率８５％、収率４０％、選択率４７％
で得られた。
ギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２ｍｌで、４０℃、２時
間酸化したところ、２−メトキシ−５−メチル−ｐ−ベ
ンゾキノンが反応率８５％、収率４０％、選択率４７％
で得られた。
実施例３
実施例１と同様な方法により、０−メトキシトルＡＱギ
酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで、４０℃、２時間
酸化したところ、反応率６８％のところで、２−メトキ
シ−３−メチル−ρ−ベンゾキノンが収率６％、選択率
９％、メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率１１％、選択率
１６％、２−メトキシ−３−メチルフェノールが収率７
％、選択率１０％で得られた。
酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで、４０℃、２時間
酸化したところ、反応率６８％のところで、２−メトキ
シ−３−メチル−ρ−ベンゾキノンが収率６％、選択率
９％、メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率１１％、選択率
１６％、２−メトキシ−３−メチルフェノールが収率７
％、選択率１０％で得られた。
実施例４
実施例１と同様な方法により、ｐ−ジメトキシベンゼン
をギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２飄１で、４０℃。
をギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２飄１で、４０℃。
２時間酸化したところ、２．５−メトキシ−ｐ−ベンゾ
キノンが反応率９８％、収率２９％、選択率３０％で得
られた。
キノンが反応率９８％、収率２９％、選択率３０％で得
られた。
実施例５
実施例１と同様な方法により、１，３．５−トリメトキ
シベンゼンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２ｍｌで、
４０℃、２時間酸化したところ、２，６−シメトキシー
Ｐ−ベンゾキノンが反応率１００％、収率７５％、選択
率７５％で得られた。
シベンゼンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２ｍｌで、
４０℃、２時間酸化したところ、２，６−シメトキシー
Ｐ−ベンゾキノンが反応率１００％、収率７５％、選択
率７５％で得られた。
実施例６
実施例１と同様な方法により、１，２．３−トリメト３
０℃、２時間酸化したところ、反応率８３％のところで
、２，６−シメトキシーＰ−ベンゾキノンが収率が１０
％、選択率１２％、２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンが収率６％１選択率７％で得られた。
０℃、２時間酸化したところ、反応率８３％のところで
、２，６−シメトキシーＰ−ベンゾキノンが収率が１０
％、選択率１２％、２．３−ジメトキシ−ｐ−ベンゾキ
ノンが収率６％１選択率７％で得られた。
実施例７
実施例１と同様な方法により、３，４−ジメトキシトル
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで４０℃、
２時間酸化したところ、反応率９６％のところで、２−
メトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率６８％
、選択率７０％、２，３−ジメトキシ−５−メチル−Ｐ
−ベンゾキノンが収率３％、選択率３％で得られた。
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで４０℃、
２時間酸化したところ、反応率９６％のところで、２−
メトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率６８％
、選択率７０％、２，３−ジメトキシ−５−メチル−Ｐ
−ベンゾキノンが収率３％、選択率３％で得られた。
実施例８
実施例１と同様な方法により、２，６−ジメトキシトル
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２＋＋＋１で４０
℃。
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２＋＋＋１で４０
℃。
２時間酸化したところ、２−メトキシ−３−メチル−ｐ
−ベンゾキノンが反応率１００％、収率１２％１選択率
１２％で得られた。
−ベンゾキノンが反応率１００％、収率１２％１選択率
１２％で得られた。
実施例９
実施例１と同様な方法により、１，２．４−）−ジメト
キシベンゼンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２識１で
４０℃、２時間酸化したところ、２，５−ジメトキシ−
ｐ−ベンゾキノンが反応率１００％、収率４５％、選択
率４５％で得られた。
キシベンゼンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２識１で
４０℃、２時間酸化したところ、２，５−ジメトキシ−
ｐ−ベンゾキノンが反応率１００％、収率４５％、選択
率４５％で得られた。
実施例１０
実施例１と同様な方法しこより、３，５−ジメトキシト
ルエンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２＋ｓｌで４０
℃、２時間酸化したところ、２−メトキシ−６−メチル
−Ｐ−ペンゾキノンが反応率１００％、収率６５％、選
択率６５％で得られた。
ルエンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水２＋ｓｌで４０
℃、２時間酸化したところ、２−メトキシ−６−メチル
−Ｐ−ペンゾキノンが反応率１００％、収率６５％、選
択率６５％で得られた。
比較例１
実施例１において、溶媒として酢酸を用いたところ、２
，３−ジメトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノンが反
応率４０％、収率４％、選択率１０％で得られた。
，３−ジメトキシ−５−メチル−ｐ−ベンゾキノンが反
応率４０％、収率４％、選択率１０％で得られた。
実施例１１
実施例１と同様な方法により、２，３−ジメトキシトル
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１曹１で４０℃。
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１曹１で４０℃。
２時間酸化したところ、反応率６３％のところで、２メ
トキシ−３−メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率４％、選
択率６％、２−メトキシ−６−メチル−ｐ−ベンゾキノ
ンが′宋率９％、選択率１４％、２−ヒドロキシ−３−
メチル−５−メトキシ−ｐ−ベンゾキノンが収率２７％
、選択率４２％。
トキシ−３−メチル−ｐ−ベンゾキノンが収率４％、選
択率６％、２−メトキシ−６−メチル−ｐ−ベンゾキノ
ンが′宋率９％、選択率１４％、２−ヒドロキシ−３−
メチル−５−メトキシ−ｐ−ベンゾキノンが収率２７％
、選択率４２％。
２．３−ジメトキシ−４−メチルフェノールが収率部、
選択率部で得られた。
選択率部で得られた。
実施例１２
実施例１と同様な方法により、２．４−ジメトキシトル
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで４０℃、
２時間酸化したところ、２−メトキシ−５−メチル−ｐ
−ベンゾキノンが反応率９３％、収率７２％、選択率７
７％で得られた。
エンをギ酸溶媒中３１％過酸化水素水１ｍｌで４０℃、
２時間酸化したところ、２−メトキシ−５−メチル−ｐ
−ベンゾキノンが反応率９３％、収率７２％、選択率７
７％で得られた。
実施例１３
実施例１と同様な方法により、２，４．６− トリメト
キシトルエンをギ酸溶媒９３１％過酸水素水１石１で４
０℃、２時間酸化したところ、２，６−シメトキシー３
−メチル−ｐ−ベンゾキノンが反応率９７％、収率４６
％、選択率４７％で得られた。
キシトルエンをギ酸溶媒９３１％過酸水素水１石１で４
０℃、２時間酸化したところ、２，６−シメトキシー３
−メチル−ｐ−ベンゾキノンが反応率９７％、収率４６
％、選択率４７％で得られた。
Claims (1)
- （１）メトキシ置換ベンゼン系化合物を酸化して、メト
キシ置換−ｐ−ベンゾキノン類を製造するにあたり、過
酸化水素を酸化剤として用いるとともに、ギ酸を溶媒及
び酸化触媒として使用することを特徴とするメトキシ置
換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291667A JPH0635417B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | メトキシ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291667A JPH0635417B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | メトキシ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138146A true JPH02138146A (ja) | 1990-05-28 |
| JPH0635417B2 JPH0635417B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=17771882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63291667A Expired - Lifetime JPH0635417B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | メトキシ置換−ｐ−ベンゾキノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635417B2 (ja) |
-
1988
- 1988-11-18 JP JP63291667A patent/JPH0635417B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635417B2 (ja) | 1994-05-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |