JPH02138285A - ネオアルコキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 モノアルコキシ有機チタネート、すなわちチタンに直接
結合し九第−１第二または第三アルコキシ基金含有する
ものの、微粒状材料および重合体状樹脂用カップリング
剤としての使用は既知である。米国特許第４．１２２．
０６２号明細書全参照され友い。これらの材料は有効で
あることが分η為っているが、これらの材料は重合体系
が実質的に２００℃より高温における配合上被する場合
には直接に使用できな〃為った。なぜならば、これらの
既知の有機チタネートは、不十分な熱安定性および（ま
たは）加溶媒分解安定性金有するからである。従って、
このような化合物については、２００℃よシ高温におけ
る１合体状樹脂の配合に先立って、まず２００℃よ）低
温においてプレブレンドする必要があった。また、他の
カップリング剤、例えば７ラン、アルミノジルコネート
およびアルミネートについて、必要なこの２工程方法は
高価でちゃかつ時間がで為かシ、特別の装置を要する。

サラに、既知のアルコキシチタネートは、ある種の酊媒
、特に高温における水の存在下におけるその比較的低い
安定性のために、劣った性能を示した。この欠点によっ
て、これらの有機チタネートハ、アルコールおよびケト
ンのような陽子含有溶媒およびエステル可塑剤において
長期の貯蔵安定性′ｆ：要する用途に無効になる。

新しい群の化合物であるネオアルコキシ有機チタネート
および有機ジルコネートは、前記の欠点の両者を克服し
、さらにこれらが微粒子をｆ存しようとしまいと重合体
マトリックスの性能上増進することが今や見いだされた
。この後者の効果は、これらの新規なネオアルコキシ有
機チタネートおよび有機ジルコネートが高温、すなわち
２００℃より高温において、高温蔦合体の形成に用いら
れる処理装置において十分な期間安定である能力に関す
る。特に高剪断系におけるこの安定性によって、このよ
うな処理と関連のあるレオロジー特性’ｆｌ−ｆえるよ
うに、１合の間に、チタネートまたはジルコネートと重
合体の相互作用ができる。性能の増進の正確な様式は、
なお不十分に理解されるが、しかしながら壁剪断減少、
酸化防止および（ｔたμ）Ｍ合体成分配列活性を含むと
考えられる。しかしながら、ネオアルコキシ基と関連あ
る特別の構造は、先行技術の有機チタネートがその不安
定性の故に非官能性である〃λまたは重合体組成物の性
能特性全劣化させる選ばれた領域においてＩｔ規な材料
を使用できるに十分な熱および加溶媒分解安定化を与え
ることは確かである。

ネオアルコキシジルコネートは、過酸化物硬化および空
気硬化系に特にＭ用である。なぜならばこれらのネオア
ルコキシジルコネートは重合反応を促進するからである
。他方、チタネート（その遊離基を酸化する傾向の故に
）扛、このような重合を抑制する。従って、ネオアルコ
キシジルコネートは、最も予測できないほどに、光てん
剤を重合体にカップリングし、かつ重合を促進する両手
段上場える。

さらに、ネオアルコキシジルコネートは、非常に有利な
チキソトロープ性を有する重合体複合材料を与える、す
なわちこのような材料は、高剪断下に低粘度を示し、し
かも低剪断下に高粘度金示す。これは、非常に有利であ
る。なせならば、高剪断下の低粘度によって１合体状材
料の噴霧および他の用途が容易になシ、−刃高粘度／低
剪断（例えば貯蔵条件下のような）によって沈降が防止
され、シカもこのような１合体の貯蔵寿命が増進される
。有機ジルコネートのこれ以上の利点な、水分の存在下
においてもその刀ツブリング能を保つ能力である。これ
は、ガラス繊維強化不飽和ポリエステルＯ場合に実質的
に重要である。他方、シランは、この加工性におよばず
悪影響の故にこのような用途に使用できない。このよう
な用途においてチキソトロープとして用いられるインシ
アナートは、毒性および水分に対する感受性の問題の欠
点を有する。

また、有機ジルコネートは、シリコーン檎胎用途におい
てすぐれている。なせならば、これらの有機ジルコネー
トはシリコーン樹脂のガラスへの接着に非常に有効だか
らである。

本発明は、式 （式中、Ｍはチタンまたはクルコニウムであり、Ｒ，Ｒ
”およびＲ２は各々２０個までの炭素原子を’Ｆｆ−ｊ
ル１　価アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキ
ル、アリールまたはアルカリール基あるいはこルらのハ
ロゲンまたはエーテル置換誘導体であり、さらにＲ２は
また、前記の基のオキシ誘導体でちってもよい） によって示すことができる新規なネオアルコキシ有機チ
タンに関する。種々のＲ，Ｒ”およびＲ２は各々６１固
′までのエーテル酸素またはハロゲン置換基金富有して
もよい。但しこのような各Ｒ基の炭素原子の総数は、置
換基部分に含まれる炭素原子を含めて２０ｔ−越えな一
６Ａ、ＢおよびＣはアロキシ（Ａｒｃ−）　、チオアロ
キシ（Ａｒｅ−）　、ジエステルホスフェ−）　（（Ｒ
３０）（Ｒ４０）Ｐ（０）Ｏ−）、ゾエステルビロホス
フエート（（Ｒ’Ｏ）　（Ｒ’０）ｐ（ｏ）ｏｐ（ｏ月
、オキシアルキルアミノ（Ｒ’Ｒ６ＮＲ７０−）　、ス
ルホニル（ＡｒＢ（０）２０−）またはカルボキシ＃　
（ＲＯｔＯ）０りであってもよい。６基は、３０個まで
の炭素原子全含有してもよい。

前記式中のＡｒは、６個までのエーテル酸素置換基金所
望によシ言有する６個〜２０個の炭素原子を有する１価
のアリールまたはアルカリール基、または置換基が合計
６個までのハロゲンまたは弐ＮＲ８Ｒ’　（式中、Ｒ８
およびＲ９は各々水素、１個〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル基、２個〜８個の炭素原子を有するアルケニ
ル基、６個〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル
基、または６個〜１２個の炭素原子を有するアリール基
である）を有するアミノ基である、それらの置換誘導体
であってもよい。Ｒ３およびＲ４は各々Ｒ，Ｒ１および
Ａｒと同じ基であってもよい。Ｒ５およびＲ６は水素、
１個〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアミノ
アルキル基であってもよく、かつＲ７は１個〜６個の炭
素原子を有するアルキレン基または６個〜１０個の炭素
原子を有するアリーレン基あるいはこれらの組与合せで
あってもよく、し刀１もａ　＋　ｂ　＋　ｃは６に等し
い。

これまでに示された制限上受ける種々の配位子は、本発
明の実施において使用できる。特別の用途に最適のもの
は、主に使用する重合体系によって決まり、存在すれば
このような糸に導入された特別の硬化剤および（または
）増量剤に一層少なく依存する。

Ｒ，Ｒ１およびＲ２基の荷に好ましい例は、１個〜８個
の炭素原子を有するアルキル、ペンシルのような６個〜
１０個の炭素原子全方するアラルキル、フェニル、ナフ
チル、トリル、キシリルを初め６個〜１０個の炭素原子
に！するアリールおよびアルカリール基、およびハロゲ
ン置換ブロモフェニル、ｐつ４個〜２０個の炭素原子を
有するアリルオキシ置換アルキルおよび９個〜２０個の
炭素原子を有するアリルオキシ置換アリールである。

Ｒ２がオキシ誘導体の場合、最も好ましい化合物は、１
個〜６個の炭素原子を有するアルコキシ誘導体およびフ
ェノキシ基である。

好ましいＲ３およびＲ４基は１　（１４〜１２個の炭素
原子を有するアルキル基および６個〜１２個の炭素原子
を有するアリールおよびアルカ＋Ｊ−ｈ基および６個〜
１２個の炭素原子全方するエーテル置換アルキルである
。

特別のＲ％　ＲＩ　　Ｒ″　Ｒ３およびＲ４基の例は、
メチル、プロピル、シクロヘキシル、２．４−ジメトキ
シペンシル、１−メチル−４−７セナ７チルー２−エチ
ル−２−フリルおよびメタリルである。さらにＲ２Ｂメ
トキシ、フェノキシ、ナフテノキシ、シクロヘキセン−
６−オキシ、４−’ｆ：／ブチル〜６−メトキシ、１−
７エナントロキシおよび２，４．６−）リメテルフェノ
キシであってもよい。

本発明の実施に有効なＡ、ＢおよびＣ配位子は同様に多
数ある。これらとしては、フェノキシ、２．４−７メチ
ルー１−ナフトキシ、６−オクチルー１−フエナントロ
キシおよび３．５−ジエチル−２−チオアントリルおよ
び２−メチル−６−メドキシチオフエ二ルおよびンプチ
ル、メチルフェニル、シクロヘキシル、ラウリルおよヒ
ビスメトキシエトキシエチルホス７エートおよびこれら
のピロホスフェート類似物のようなジエステルホスフェ
ートおよびこれらのピロホス７エート類似物およびフェ
ニルスルホニル、２，４−７プチルー１−ナフタリンス
ルホニルおよび２−メチル−３−エチル−４−７エナン
トリルスルホニルカする。

特に有効なものは、アセチル、メタクリル、ステアリル
、４−フェノキシおよび４−フェノキシブチルのような
カルボキシル基である。本発明の化合物の例示を、我人
に挙げる。

先行技術の材料の場合のように、有機チタネートおよび
有機ジルコネートは、カップリング剤として有効である
。なぜならばアルコキシ部分は、光てん剤材料と反応し
得る親水基であり、しかもＡ、Ｂおよびｃ基は、疎水基
であり、かつ有機材料と反応できる１＞らである。種々
の方法を用いて本発明の組成物七表造できる。これらは
、例Ａ〜例Ｃにおいて具体的に説明される。

例Ａに示す第１の方法においては、式 ＲＲＩＲ”ＣＯＨ，ＯＨ（親水性前駆物質〕のアルコー
ル１モルを弐Ｈ（Ａ）ａ（Ｂ）ｂ（Ｃ）。（親水性前駆
物質）の化合物３モルおよび四塩化チタンまたは四塩化
ジルコニウム１モルと反応させる。反応はキシレンのよ
うな溶媒の存在下に温度−２０℃〜１４０℃で起シ得る
。塩化水素ガスが含まれる。

使用できる第２の方法は、例Ｂにおいて特に説明される
。ここで、テトラアルコキシチタネートまたはジルコネ
ートを四塩化チタンの代シに用いる。ここで、反応は温
度Ｏ℃〜２００℃において行われる。反応の途中に、チ
タンまたはゾルコニウム化合物上のアルコキシ基に相当
するアルコール４モルが発生する。前記反応におりて、
１ｓ′！たはそれ以上の疎水性前駆物質を用いて、ネオ
アルコキシ化合物を形成できることが分かる。

本発明の第３０方法には、２ｍのチタネートまたはジル
コネート化合物の混合物が宮まれ、第１のものは４個の
ネオアルコキシ親水基ｔｌ有し、しかも第２のものは４
個の疎水基金含有する。前者１モルを後者６モルと混合
することによって、本発明のネオアルコキシ化合物の構
造に’ｆｆする反応生成ｖｌＪｔ得ることができる。こ
の掃作は、一般に温度０℃〜１５０℃においてトルエン
のような溶媒の存在下に行われる。

本発明のネオアルコキシ化合物は、その少量でさえも、
１合体のレオロジー特性に著しく影響するので、加工助
剤として有用になる。外面と重合体の間の相互作用は、
メルト７０−インデックスによって測定できる。当業界
において既知のように、樹脂の流動特性は、例えば押出
または射出成形のような重合体の加工および賦形の間に
特に重要である、 種々の重合体は、本発明のネオアルコキシ化合換金もっ
て処理できるが、これらの混合物は、従来２００℃〜４
００℃において加工されるエンジニアリングプラスチッ
クについて特に有用である。

先行技術の有機チタネートは、これらの安定性が欠如す
る故にこの用途において満足ではなかった。

しかしながら、またネオアルコキシ化合物は、ｐｖｃの
ような他の樹脂とブレンドでき、またペイントおよび他
の被覆用途において使用できる。後者の場合には、これ
らの化合物の溶媒安定性の故に使用できる。

広くは、ネオアルコキシ化合物０．００５２に：！ｉ％
〜５重ｉｉｋ％、好ましくは０．１重量％〜１．０重景
％を樹脂に添加する。ネオアルコキシ化合物の添加量が
、樹脂の表面特性に影響をおよぼすに必要なものよシも
大量の場合は、ネオアルコキシ化合物は樹脂に可塑化作
用を有する。

樹脂に添加されるネオアルコキシ化合物の最適量は、本
明細書に示す例七考え、ρ為つ実験によって当業者によ
って容易に決定できる。このように進めることによって
、特別の脂肪の望ましい流動特性に容易に得ることがで
きる。

ネオアルコキシ化合物と混合できるエンジニアリングプ
ラスチックの例としては、エポキシ樹脂、フルオロカー
ボン、変性フェニレンオキシド、ナイロン、ポリエチレ
ンテレフタシート、ポリブチレンテレフタレート、フェ
ノール樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエー
テルエーテルケトン、ボリアリールエーテルケトン、ポ
リエーテルイミド、ポリフェニレンスルフイト、ポリス
ルホン、ポリアリールスルホン、スチレ／、ポリエステ
ル共重合体、ポリスチレンアクリロニトリル−ブタツエ
ン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
ーブタゾエンオヨヒステレンー無水マレイン醜共那合体
のようなスチレン系有脂がある。

また、ネオアルコキシ化合物は、賦形樹脂の寸法安定性
で向上させる。これは、湿潤環境の低吸水量によって示
され、シｙｙｈも本明細書に示される例によって十分に
実証される。若干の充てん剤入シブラスチックにおける
他の明確な効果としては１合体中の導電性光てん剤のす
ぐれた分散の影響であるすぐれ九伝導率、樹脂の間隙か
らの空気の排除および一層良好な光てん剤の分散の結果
である難燃性、−層低一加熱撓みおよび触媒作用がある
。これらの作用のすべてのデータは、下記の例に示さ詐
る。

前記のネオアルコキシ化合物の溶媒安定性は、また、先
行技術よフもすぐれた利点である。先行技術の加水分解
可能基は多くの溶媒と反応し、それによってカップリン
グ剤としての有機チタネートの効力が無効になる。先行
技術の刀ツゾリング剤管迅速に不活性化させた溶媒の例
は、ヒドロキシル化１合体、ビシナルグリコール（単量
体状および重合体状の両省）のようなプロトン化解隊、
ケト−エノール互変異性を示す溶媒、有機酸嘱エステル
、インシアナートおよびカルホキシートである。しかし
ながら、本発明のネオアルコキシ化合物の場合には、こ
れらはほとんどの重合体状材料の加工温度において実質
的に非反応性である。

従って、プロトン化溶媒に対する抵抗性は、ネオアルコ
キシ化合物を含有する重合体状組成物の保存性を向上さ
せる。樹脂とブレンド後、単に数分有効であるよりもむ
しろ、安定性は今や数週間にも及び得る。実際、従来の
第一、第二および第三アルコキシ聾よシも、本発明の有
機チタネートまたは有機ジルコネートをカップリング剤
として使用するのに実質的に有利である。

概して光てん剤各１００部を処理する町にネオアルコキ
シ化合物少なくとも０．０１重’ｉ’部好ましく社０．
１重量部〜５１量部を用いる。光てん剤１００部当た１
０．２部〜２部の反応が最も好ましい。

種々の充てん剤を使用でき、これらの光てん剤としては
有機および無機材料の両名がある。これらの材料は、表
面が有機チタン化合物の加水分解可能基と反応性である
Ｐｌ、微粒状または繊維状および種々の形状ｔ＊ＦＸ、
寸法でおってもよい。無機補強材料の例として社、金属
、クレー　カーボンブラック、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、シリカ、雲母、ガラスおよび石綿がある。反応
性無機材料としては、亜鉛、マグネシウム、鉛、および
カルシウムおよびアルミニウムの金属酸化物、鉄やすシ
屑および削夛屑および硫黄がある。無機顔料の例として
は、二酸化チタン、酸化鉄、クロム酸亜鉛、群青がある
。有機材料としては、カーボンブラック、炭素繊維、ナ
イロン繊維、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース
系材料および有機顔料がある。実用物としては、無機材
料の粒径は１１１１１よυ犬でなく、好ましくは０．１
ミクロン〜５００ミクロンでなければならない。

ネオアルコキシ化合物ｔ、無機材料と適切に混合して、
無機材料の表面を十分に反応させることが肝要である。

使用するネオアルコキシ化合物の最適量は得られる効果
、無機材料の有効表面積および結合水によって決まる。

反応は、適切な条件下に混合することによって促進され
る。最適な結果は、アルコキシ化合物の性質、すなわち
アルコキシ化合物が液体または固体であるか、およびそ
の分解点および引火点によって決まる。とｐわけ、粒子
の粒径、形状、比重、化学組成ｔ−考慮しなければなら
ない。さらに、処理された無機材料は、１合体状媒質と
十分に混合されなければならない。適切な混合条件は、
当業者に容易に分かるように重合体の型、熱可塑性また
は熱硬化性であるか、その化学構造などによってきする
。

無機材料を有機チタネートまたはジルコネートで前処理
する場合、この無機材料金１ヘンシエルまたはホバート
ミキサーあるいはワーりングプレンダーのような任意の
従来の型の強力ミキサー中で混合できる。手作業混合さ
えも使用できる。最適の時間および温度は、無機材料と
有機メタレートの間の実質的反応を得るように決定さｎ
る。混合は、有機メタレートが液相中にある条件下、分
解温度より低温において行われる。大部分の加水分解可
能基がこの工程において反応されるのが望ましいが、こ
れに材料が後に重合体と混合される場合は１要ではな−
０なぜならば、反応の来質的完了はこの後者の混合工程
において起こるからである。

１合体加工、例えば高剪断混合は、一般に１合体の二次
転移電波より十分に温源で行われ、望ましくはＮ付体が
低浴融粘度を有する温度において行わｎる。例えは、低
密度ポリエチレンは、温度範囲１７０℃〜２３［）’Ｏ
ｒこおいて、高密度ポリエチレン１２００℃〜２４５°
Ｃ１ポリスチレンは２６０℃〜２６０℃、ボリグロビレ
ンは２６０℃〜２９０℃、熱可塑性ポリエステルは２６
０℃〜２８０℃、示すアミド扛２６０℃〜６２０℃お工
ひ承りカーボネートは２６０℃〜２５５℃の温度範Ｈに
おいて最もよく加工される。他の１曾体混合用温度μ、
当業者に既知であり、しかも既存文献を参照して決定で
きる。珈々の混合装置、例えば２本ロール機、バンバリ
ーミキサ−２軸同心スクリユー、逆転または同−転２軸
スクリューお工びウニルナ−・アンド・ファウルダー（
Ｗｅｒｎｅｒａｎｄ　Ｐｆａｕｌｄｅｒ　）のＺ８Ｋ　
ｆｆｉおよびブツセ（Ｂｕｓｓｅノミキサ−を使用でき
る。

有機メタレートおよび無機材料−１ｐライブレンドする
場合、十分な混合および（または）反応が容易に得られ
ず、また反応は処理さｔｔた光てん剤が重合体と混合さ
れた時に実質的に完了できる。

この後者の工程において、また有機メタレートは、Ａ基
の１８ｔたはそル以上が重合体と反応性である場合は、
重合体状材料と反応できる。

処理された充てん剤は、熱可塑性ｌた線熱硬化性である
か、♂ムまたはプラスチックであるρ島の従来の重合体
状材料の何れかに配合できる。光てん剤の量は、特別の
重合体材料、光てん剤および完成品の性質の必要条件に
よって決まる。広くは重合体１００部当た〕充てん剤１
０部〜５００部、好ましくは２０部〜２５０部を使用で
きる。最適量は、下記の用量表の助けによって当業者に
ょル容易に決定できる。

シ　リ　カー　鉱物　砂、石英 ノヴアキュライト ケイソウ土 合成　沈降シリカ（補強ノ フユームド　コロイドシリカ シリカエーロゲル シリケート−鉱物　軟質、硬質、焼成りレー雲母、メル
ク 珪灰石、真珠岩、石綿 合成　ケイ醗カルシウム ケイ酸アルミニウム 炭酸カルシウム　　　方解石、ド四マイト沈降 金属−板　　　　　全金属 一粉末　　　　　全金槁 −ＦＪ化物　　　　鉄、亜鉛、鉛、クロム、ゾル：ｊ　
＝　ｆ）　ム、Ｔｉ　、ＡＩ、Ｍｇ等０．２〜０．４０
．２ ０．３ ０．６ ０．６ ０．８ ０．８ ０．６ ０．３ ０．４ ０．６ ０．４ ０．２〜０．５ ０．５ ０．２〜０．５ ０．２〜０．４ 一過酸化物 一水和物 一酢酸塩 水酸化物 一硫Ｍ場、硝酸塩 一硫化物 一ホウ酸塩 カーボンブラック 繊維 セルロース糸材料 硫黄 劇科−クロメート 鉛、亜鉛 アルミニウム等 金製 全型 Ｚｎ等 Ｂａ、Ｚｚｌ 顔料、社会、導電性 ガラス繊維 アラミド（Ｋｅｖｌａｒ） 黒鉛 ポリベンゾイミダゾール チタン酸カリウム ＡＮ 炭素（ＰＡＮペース） 木粉 加硫グレード クロム酸鉛 モリプデートオレンジ クロメートグリーン ０．３〜０．５ ０．２〜０．４ ０．２〜０，４ ０．２〜０．４ ０．２〜０．４ ０．１〜０．５ ０．５〜２．０ ０．２〜０．３ ０６２〜０．３ ０．１〜０．８ ０．２〜０．６ ０．２〜０．４ ０．１〜０．３ ０．２〜１．０ ０．５〜２．０ ０．３〜０．５ ０．２〜０．３ ０．２　Ａ−０，３ ０，２へ０，６ −フェリフェロシアン化物　　鉄青　　　　　　　　　
０．３〜０．５−モノアゾ　　　　トルイゾンレツＰな
ど　　　０．３〜０．５−リソール　　　　リソールレ
ッド　　　　　　０．６〜０．５−ルピン　　　　　ル
ピンレッド　　　　　　　０．６〜０．５−７タロ　　
　　　ブルー、グリーン　　　　　０．４〜０．６−液
化物　　　　　ｙ１ｏ２　　　　　　　　　　０．４〜
０．６鉄　　　　　　　　　　　　　０．２〜０．４前
記のように、ネオアルコキシ化合物のすぐれた熱安定性
の故に、ネオアルコキシ化合物の刀ツゾリング剤として
の利点を得るために、尤てん剤なまず処理する必要がな
い。なぜならばＭ温におけるこの安定性によって３成分
の各を単一操作で別個にブレンドできるからである。重
合体と冗てん剤のブレンドに高温、高剪断混合が必債で
ある先行技術の有機チタネートの場合には、３成分金同
時に添加すると、加水分解可能基の分解およびカップリ
ング作用の破壊が生じる。

本発Ｆ！Ａ′ｔ−さらに説明するために、下記の例ｔ−
Ｊｊえる。例１〜３．３人および６Ｂは、本発明の種種
のネオアルコキシ化合物の製造を示す。例４は、相対的
加溶媒分解安定性を示す。例の残夛拡、樹脂のネオアル
コキシ化合物の使用を志向し、光てん刺入シおよび無光
てん樹脂糸の両名ｔポす。

例１２，２−ゾメテルプロビノラト、トリス（ゾオクチ
ル〕ホスファトー０チタン■機械的攪拌機、外部加熱お
よび冷却、蒸気凝縮手段、蒸留トラップおよび排ガスス
クラツバーを備えたガラス容器に、２，２−シ゛メチル
ゾロパノール１モルおよびリン酸水素ノオクチル３モル
および混合異性体キシレン２１に加え文。反応器ｔ１１
素’ｔ４ってフラッシュし、医いで２時間にわたって四
塩化チタン１モル？！−添加する量体々にＮ５にパージ
ング下に保つ。要すれば、外部加熱および冷却′ｔ−与
えて操作温度４５℃〜６０℃の範囲内に保った。四塩化
チタンの添加後、さらに２時間蓋累パー２をわず１為に
促進し、次埴で真空中で反応混合物ｔ−蒸発して１５０
°Ｃよシ高温で沸騰するボトムスを生成した。−２）Ａ
なシ粘ち工うな亦褐色残油はその式ｃｓｌ’ｌｚ、ｏテ
１（ＯＦ（０）　（００８Ｈ１７Ｊ　ｉ）ａと一致した
。

排ガススクラツバー内容物を分析して、塩化水素約４モ
ルが苛性洗浄液に捕捉されたことが分かった。続いて、
サトムス生成物の１部の高圧液体クロマトグラフィー（
ＨＬＰＯＪ分析を用いて、流出液分析の定量化用フーリ
エ変換赤外検出系（Ｐ’Ｊ’ｘＲＪを用いて生成物収率
を求めた。前記製造および四塩化チタンから同様の手段
による類似の生成物製造の結果を生成物収率と共に第１
表に示す。表の左欄の符号は、以下の例においてこれら
の生成物を示すためのものである。

前記生成物の若干の実験式、 計算値および分析 値は下記のよ うである。

例２　２−メチル、２−フェニルブタノラド、ビス（ジ
プチル）ホスファ）−０、（ジオクチルフェニル）ピロ
ホスファト−０チタン■の製造例１に記載のような反応
器に、チタン■テトラブトキシド１モルを装入した。温
度を５０℃に調節し、次いで外部加熱および冷却によっ
て５０℃〜７０℃に保ち、カ島つ反応器圧力を、次いで
２−メチル−２−フェニルブタノール１モル（２０分）
、ジプチルホスフェート２モル（１時間、５分）および
ジオクチルフェニルざロホスフエート１モル（１時間４
５分）の添加の間１０鵡Ｈｇに保った。

添加の間に、留出物を集め、次いで気液クロマトグラフ
ィーによって、本質的に純粋なブタノール合計６．８４
七ルであることを確認した。残伯反応生成物’ｉ　ＨＬ
Ｐ○／　ＦＴ工Ｒによって、例１に記載のように分析し
た。この実験および類似の手段によって製造された数種
の生成物の結果七四塩化チタン１モル当シについて第２
表に示す。

前記化合物の若干の実験式、計算値および分析値は下記
の通シである。

例６　チタン■塩およびチタンテトラキスネオの製造 テトラキス（２−アリルオキシメチル、２−プロパノラ
ドメチル−１−）ゾタノラトチタン■１モルを、トルエ
ン１！に含有されたテトラキス（ジオクチル）ピロホス
ファト−〇チタンＩＶ　３モルに２時間にわたって加え
た。反応混合物を攪拌し、次いで添加の間および後２４
時間、外部加熱および冷却によって７５±５℃に保った
。例１に記載のＨＬＰＣ流出液のＦＴＩＲ分析（真空中
トルエン蒸発後）によって、（２−アリルオキシメチル
、２−ｎ−プロパノラドメチル−１−）デタノラト、ト
リ（ジオクチル）ピロホスファト−〇チタン１ｖの収率
７６モル係が分かった。同様にインステアレート、ホス
フェートおよびアミノ類似物を第６表に水中。

前記の化合物の若干の計算値および分析値は下記Ｏ過多
である。

直 Ｃ４４Ｈ１２６０２４ＰａＴ１−４１．４’１０−０１
５−７７４１−５／１Ｏ−５７５−８４ＣａａＨ１２ａ
ＯｅＴｉ−７５−２／１１−＆’４−４４　　７５．０
／１１−６／４−ｇ３Ｃ４４Ｈ１２ａ０１ａＰｓＴｉ−
６０，８／１４．ル’３．５２６０．６／１４−７１５
．５９Ｃ２４Ｉ（５４０６Ｎ６Ｔ１−５０．５／９−４
７／８−４２　　５０．５／９．５９／８．５６０．１
Ｍの（ビス２．２−ｆロベノラトメチル）ブタノールを
含有する１−ｅのメトキシベンゼン中の４−アミノ安息
香酸（０，５Ｍ　）の分散液を１５０℃に加熱して溶液
にする。副生物（および溶剤）のプロパツールを連続的
に蒸留しながら、テトラ、ｙ”　ｏ　Ｖ’　ルシル＝＋
＊−ト＜ｆロバノール中７５！Ｊ）（０，Ｉ　Ｍ　）を
２時間にわたり添加する。得られたスラリーを１５０℃
のポット温度（５０１１ｉ１）まで蒸留してプロパツー
ルの残留を層小にし、冷却および濾過して粗生成物を得
て、これをトルエンで洗浄し、これｔ−真空中１００℃
で乾燥させてうすい黄色の小板体５５．７９　（８４モ
ルチの収率）を得る。ｍｐ、　１６５〜１６５℃。

５４４５Ｂ　ジルコニウムＩＶ（ビス２．２−プロペノ
使用した溶剤がメトキシベンゼンおよびトリエチレング
リコールジメチルエーテルの混合物であるのを除いて上
記の方法をｍシ返した。真空中６０℃で乾燥後の黄褐色
小板体の収率は４１．８．ｌｉｔ’（７２モル％）であ
った。ｍｐ、１０７〜１０９°００以下に、製造された
ネオアルコキシ有機金属エステル塩の融点を示す。

１）カルボキシレート Ａ）ジルコニウム■（ビス−２、２−７’ロペノラトメ
チル）デタノラト、トリスー２−プロペノアト−〇 Ｚｒ（ＱＣ（０）ＣＩ（−ＣＨ２）３ＣＯＲ″）　　ｍ
ｐ、１５１〜１５＋°ＣＢ）　　ジルコニウムＩＶ　（
ビス２．２−プロペノラドメチル）ブタノラド、トリス
（２−メチル）プロペノラド−０ Ｚｒ［０Ｃ（０）Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２］３（ＯＲＩ　
　ｍ、ｐ、９７〜９９℃Ｃ）　　Ｐルコニウム■ビス（
ビス２ｊ２−７’ロペノラトメチル）デタノラト、ビス
（４−アミノ）ぺ／デアトー〇 Ｚｒ（ＱＣ（０）Ｃ６Ｈ４−ｐＮＨ２〕２（ＯＲＩ　ｍ
ｐ、　１６５〜１６５℃Ｄ）　　Ｐルコニワム■（ビス
２，２−プロペノラドメチル）デタノラト、トリスネオ
デカノア）−Ｏ Ｚｒ［０Ｃ（０）（ＣｏＨｘｏ−Ｎｅｏ〕５ＣＯＲ］　
ｍｐ　＜　２０℃Ｄｌ）チタン■（ビス２．２−プロペ
ノラドメチル）デタノラト、トリスネオデカノラトーＯ
Ｔ１［０Ｃ（０）Ｃｏｆ（ｔｏ−ＮｅＯ］５（ＯＲ）　
　ｍｐ　＜　２０°Ｃ２）ホスフェート Ａ）　　ジルコニウム■（ビス２．２−プロヘノラドメ
チル）デタノラト、トリス（ジオクチル）ホスファト−
〇 ｚｒ（ｏｐ（ｏ）ｔｏｃｅＨｌｙ）ｚ）ｓｃＯＲ″ｌ　
　　ｍｐ＜２０９ＣＡｌ）チタン■（ビス２，２−プロ
ペノラドメチル）デタノラト、トリス（ジオクチル）ホ
スファト−Ｏｍｐ　（２０°Ｃ Ｂ）　　ｆタンＩＴ（２−プロパノラドメチル）（２−
グロペノラトメチル）デタノラト、トリス（ジオクチル
）ホスファト−Ｏｍｐ＜２０°Ｃ３）ピロホスフェート Ａ）　　ジルコニウム■（ビス２，２−プロペノラドメ
チル）ブタノラドトリス（ジオクチル）ピロホスファト
−０，０ Ｚｒ（ＯＰ（０）（ＯＨ）ＯＰ（０）（ＯＣＢＪ７）２
］ｓ（ＯＲＩｍｐ　＜　２０℃ Ａｌ）　ｆタン■（ビス２，２−プロペノラドメチル）
ブタノラドトリス（ジオクチル）ピロホスファト−〇、
Ｏｍｐ＜２０°Ｃ Ｂ）チタンＩＶ（２−プロパノラドメチル）（２−プロ
ペノラドメチル）デタノラト、トリス（ジオクチル）ピ
ロホスファト−〇、Ｏｍｐ　＜　２０°Ｃ ４）スルホネート Ａ）　　ジルコニウム■（ビス２．２−プロヘノラドメ
チル）デタノラト、トリス（ドデシル）ベンゼンスルホ
ナトー〇 Ｚｒ（Ｏ８（０）２ｃ６Ｈａｃｘ２Ｈｔｓ〕５（ＯＲＥ
　ｍｐ、６７〜６９°ＣＡｌ）ｆ−タン■（ビス２，２
−プロペノラドメチル）デタノラト、トリス（ドデシル
）ベンゼンスルホナトー〇 Ｔｉ（Ｏ８（０）２Ｃ６Ｈ４Ｃ１２Ｈ２５）３（ＯＲ：
）　ｍｐ−７６〜７８°Ｃ５）アリ−レート Ａ）　　ジルコニウム■（ビス２，２−プロヘノラドメ
チル）デタノラト、トリス（ｍ−７ミノ）フェニラト Ｚｒ（ＯＣ６Ｈ４−ｍ−ＮＨ２”Ｊｓ（ＯＲ′ｌ　　　
ｍｐ、１０７〜１０９°ＣＡｌ）？タン■（ビス２，２
−プロペノラドメチル）デタノラト、トリス（ｍ−アミ
ノ）フ工ニット　　　　　　　　　　ｍｐ、１２９〜１
６１℃［）別のカルボキシレート Ａ）　　チタン■（ビス２，２−プロペノラドメチル）
デタノラトトリスノナノアトー０ ｒｔ（ｏｃ（ｏ）ｃｓＨｘｙ’１ｓｃＯＲ）　　　　　
　ｍｐ　＜　　２　０　℃Ｂ）　　チタン■（ビス２．
２−プロペノラドメチル）デタノラト、トリスイソオク
タデカノアト　　−　　０ Ｔ１（ＱＣ（０）ＣＩ？Ｈ３５−１”ｏ）３（ＯＲＥ　
　　ｍｐ２７〜２９°ＣＣ）　　ジルコニウムバ（ビス
２，２−プロヘノラドメチル）ブタノラド、トリス（６
−メルカプト）プロパノラド Ｚｒ（ＱＣ（０）Ｃ２Ｈ４ＳＨ）ｓ（ＯＲ）　　ｍｐｌ
　１７〜１１９°ＣＤ）　　ジルコニウム■ビス（ビス
２．２−７’ロペノラトメチル）デタノラト、ビス＜５
−メルカプト）プロパナトー〇 Ｚｒ［０Ｃ（０）Ｃ２Ｈ４８Ｈ）２（ＯＲ″１２　ｍ９
６９〜７０°Ｃ１）別のピロホスフェート Ａ）　　ジルコニウム■（ビス−２，２−メチル）１．
６−ブロパンジオラト、ビス（ジオクチル）ピロホスフ
ァト−ｏ　、　Ｏｍｐ　７９〜ｂ上式中、 ［ＯＲ］＝（ＯＣＨ２Ｃ（Ｃ５Ｈｓ　）（ＣＨ２０ＣＨ
ｚＣＨ−ＣＨ２）ｓ　）　　である。

例４〜例６０は、本発明の生成物の驚くべき利点を、こ
れらの生成物の従来既知の類似物と比較して示す。下記
の符号を用いて、比較用のネオアルコキシチタネートの
類似物を示す。

ｔ−ｃ３ＨｔｏＴ１（ｏｐｃｏ）（ＯＣａＨｔ７）ｚｌ
：５ｎ−ＣｓＨｘフＯ’ｌ’ｌ［０Ｐ（０）（ＯＣａＨ
ｔ））ａ）ｓ（２−ＣｚＨｓ）ＣｓＨｌｚＯＴｉ（ＯＦ
（０）（ＯＣｓＨｘ））２〕３ｉ−３１−Ｃ３Ｈ７０Ｔ
ｉ（ＱＣ（０）ｎｆ３０−ＣｏｐｓＣ６Ｈ５ＣＨ２０Ｔ
ｉ（ＱＣ（０）ｎｅＱ−ＣｇＨｌｇ）３（ＣＨ，ＯＣ２
／Ｈ４０）　３８ｉＣ！（冨ＣＨ２１−０３Ｈ７０Ｔｉ
（ＱＣ（０）１１ｉ１０−Ｃ１７Ｈ３５：１）（ＣＨ３
０Ｃ２Ｈ，０）３８１ＣＨ３ ０３Ｈ７０Ｔｉ（ＯＰ（０）（ＯＨ）ＯＰ（０）（ＯＣ
８）１１？）２）３ＣＢＨＩ　７０Ｔｉ（ＯＦ（０）（
０Ｈ）ＯＰ（０）　（０ＣｓＨ１？　）　２　）　３ｌ
−Ｃ３Ｈ７０Ｔ１（０８（０）２Ｃ６Ｈ４Ｃ１２Ｈ２５
：）３ＣａＨｓＣＨｓ＋０Ｔ１（０８（０）２ｃａＨｓ
（ＣＨｓ）ｔｌｓ（ＣＨ３０）３８１Ｃ３Ｈａｓ）（ （１−Ｃ３Ｈ７０）Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨｓ）　２
ＣｓＨｓ）ｓ（Ｃｓ＋ＨｓＯ）３ｓｉｃｓＨａＮＨａ（
１−Ｃ３Ｈ，０）Ｔｉ（ＱＣ２Ｈ，ＮＨＣ２Ｈ，ＮＨ２
］。

ＬＣＨ３０）、８１Ｃ，Ｈ。

（ＣＨ３０）３ＳＩＣ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２Ｃ’Ｃ
ａＨｌフ）Ｔｉ［０ＣａＨａＣ（ＣＨ３）ａｃ６Ｈｓ）
ｓ（１−Ｃ，Ｈ，Ｏ）でｉ　（ＯＣ（０）ＣａＨ工、〕
３（ＣＨ３０）ＢＬＣ，Ｈ６０ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２示し
た種類の５重ｉ／に％溶液を、２５±２℃およびＦ’ｒ
ＩＲによって測定した溶質の５０％が消失するに″要す
る時間保った。第４表に示す結果によって、本発明のチ
タン■塩の利点が耐加溶媒分解性に関して従来既知のチ
タネートおよびシリコーン化合物と比較して明瞭に与え
られる。

第　　４　　表 ｎ−Ｃ４Ｈｇ０Ｉ（ ５％Ｈｚ０．９５％ＣｇＨａＣ（０）ＣＨｓｌ　　　　
　　　　　　　　　　Ｉ ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　ｐＩ　　　　　　
　　　　　　　　Ｉ ＣＨＩ（，０Ｈ ４ｆ３　　ｈｒ。

０−１　　ｈｒ。

７　　ｈｒ。

４　　ｈｒ。

ｉ　　ｍｉｎ。

０．２　　ｈｒ。

４８　ｈｒ。

４８　ｈｒ。

クレー充てん剤５０％ｔ−含有する成形コンパウンド（
Ｃｏ５ｍ１ｃ　Ｒａｂｉｎ　Ｄ　−４５）を添加剤０．
６重量−とタンデルブレンドし、次いで１７０℃におい
て圧縮成形して、ＲＦ予熱を用いて試験片を形成した。

結果を第５表に示す。

本発明の生成物ＬＢ、Ｎ、Ｕ）は、引張、曲けおよび衝
撃強さおよび供試商業用無機光てん刺入クジアリルフタ
レートをペースとする樹脂の疎水性の増進において先行
技術の添加剤よシも一般に有効であったことに留意され
たい。

下表に示す各添加剤を、Ｖｕｌｃａｎ　６カーボンデラ
ツク〔キャポット・コーポレーション（ＣａｂｏｈＣＯ
ｒｐ、）　）　２５．００重ｆｔ％オよびペレタン（Ｐ
ｅ１ｅｔｈａｎｅ　）　ＣＰＲ２１０２−９Ａ　Ａ　ｇ
熱可塑性ポリウレタン〔アツゾジョン（Ｕｐｊｏｈｎ　
）　）７４．７５重ｉ％を含有するゾレデレンドした計
量供給ミックス当たり０．２５重量慢の水準で配合押出
機のスロートに独立に計量し、次いで２６０°Ｃ〜２４
０℃において配合し、次に２６５℃において試験片を射
出成形した。結果を第６炎に示す。

各場合およびあらゆる場合において、本発明の生成物は
、先行技術と比較して、−層大きい引張、伸びおよび導
電率の増進を与えることに留意されたい。

配合プロセスは、各々タルク（ＭｉａＬｒｏｎ　Ｖａｐ
ｏｒ−Ｃｙｐｒｕｓ　Ｍｉｎｅｌｉ　）　４０．０重量
襲、ＡＢ８　（’ｒａｉｔａｌｃＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏ、　）　５９．８重ｆｔ％およびシリカ粉末濃縮物上
の６５重Ｎ％活性添加剤０．２重ｉ％の、２１０°Ｃ〜
２４０℃の累進押出プロフィルを用いて２８　：　ｌ　
ＷＰ　ＺＳＫ押出機のスロートへの別個計蓋供給からな
っていた。試験片を２６０℃において射出成形した。結
果を第７表に示す。

本発明の生成物は、先行技術と比較して、すぐれた引張
、伸びおよび衝撃特性の増進を与えたことに留意された
い。

液体添加剤（０，２重ｔ％）を６０％冥母（５ｕｚｅｒ
ｉｔ＋ｅ−マーチン−マリエラターコーポレーション）
入シ樹脂（Ｕｒａｌｉｔｅ　５　ｊ　６７−Ｈｅｘｃｅ
ｌ）に加え環境注型前にスタチックミキサーおよびヤア
ボンプによって十分に混合した。得られたシートを試験
用に打抜いた。結果を第８表に示す。

゛雲母入シ熱硬化つレタン注型樹脂系中で、本発明の生
成物は先行技術類似物よシも、物性の良好な全部の組を
与えたことに留意されたい。

エステル 第１０表に示す添加剤１ｒ：（シリカ上６５％の活性添
加剤ブレンドとして）１８０°Ｏにおいて溶融の発生前
にトライブレンドの０．６重量−の水準で、熱硬化ポリ
エステル（Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ　＃３００５　）　５０
重ｉＬｓおよびＣａＣＯ３７０重ｆ％を含有する圧縮溶
融ポットに直接加えた。結果を表に示す。

第９表のデータから、無機光てん剤入夛圧縮成形熱硬化
ポリエステルのレオロジーおよび物性の増大に関して、
先行技術と比較して本発明の生成物の利点が明らかに確
認される。

ＰＢ’ｌ’　（（）ａｆｉｒｅ　１６００　Ａ、　　Ｇ
ＡＪ’　Ｃｏｒｐ、　）および雲母（５ｕｚｅｒｉｔ、
ｅ　−Ｍａｒｋｉｎ　ＭａｒｌｅＬｂａ　）の適切な割
合を、約２５０±１０℃の事実上平たんな温度分布を有
する２　４　：　Ｉ　ＮＲＭ二段ベント式押出機におい
て押出す前にダブルコーン型デレンダー内で添加剤を雲
母含量の０．６重量％と共にバッチタンデルプレンディ
ングすることによって、配合物を製造した。

ｕｎ　　ｕ”ｌ　　Ｌｎ 各々の場合およびあらゆる場合において、本発明の生成
物は、先行技術のものと比較して、すぐれた全性質を有
し九ことに留意されたい。

示した添加剤を、全重蓋当たシ添加剤０．２重量％にお
いて、予備配合した６０％無機充てん剤入シポリエステ
ル（Ｖａｌｏｘ、ゼネラル・エレクトリック）ペレット
と高剪断ブレンドし、次いで得られた複合材料を２５０
℃において射出成形して試験片を製造した。結果を第１
１表に示す。

このデータから、本発明の添加剤の、射出成形した無機
光てん刺入シポリデチレンテレフタレートの物性および
難燃性を増進する目的に対して先行技術と比較した利点
が分かる。

脂 約４００℃の二軸ヌク。リュー押出機において、溶融ｐ
ｇｗ　（アイ・シー・アイ）の下流炭素繊維添加によっ
て、６０％充てん剤入勺配合物を製造した。試験片を６
８０°Ｃにおいて射出成形した。

添加剤を、シリカ粉末上６５チ濃縮物として樹脂轟た９
０．２重量％においてスロートに供給した。

結果を第１２表に示す。

本発明の添加剤は、伸び、吸水抑制、耐衝撃性および導
電率を向上させたが、一方これらの性質は一般に先行技
術の類似の添加剤の含有によって否定的な影響を受けた
ことに留意された応。

種々の型の微粒子の第１５Ａ我〜第１５Ｄ表に示す量お
よび添加剤０．６重ｆチを、ポリプロピレン（Ｒｌｅｘ
　Ｐ’ｌ’Ｌ　２２０．８ｏ１ｖｅｙ　）に充てんした
。

これらを温度２６０６Ｃ〜２６０℃において押出１次い
で２５０℃において圧縮成形した。結果を第１）Ａ〜第
１）Ｄ表に示す。

本発明の生成物は、すぐれた衝撃および伸びを与えるた
めに、先行技術の材料のように引張および曲げ特性を犠
牲にしないことに留意され丸い。

本発明の生成物は、先行技術のコンパランｙＫよって生
じる曲げ強さおよびモジュラスを減少することなく、伸
び、引張物性およびすぐれた衝撃特性を与えたことに留
意され丸い。

本発明の生成物は、先行技術のコンパウンドによりて生
じた曲げ強さおよびモジュラスを減少することなく、す
ぐれた伸び、引張特性およびすぐれた衝撃特性を与えた
ことに留意されたい。

第１）Ｄ表のデータから、本発明の生成物をカーボンブ
ラック人９ポリゾロぎレンの配合の間にその場で添加剤
として用いる場合、メルトフローの増進、導電率および
一般物性の向上に関して先行技術の類似物と比較した利
点が明瞭に分かる。

ポリテトラフルオロエチレン（テフロン５４０、イー・
アイ・デュポン）２０ｉ１アセタールホモポリマー７９
．９部（デルリン１０７、イー・アイ・デュポン）をド
ラムシェーカーにおい【添加剤０．１部とタンブルブレ
ンドし、次いで長さ／直径６２：１のパＶｋを通して比
較的等温温度分布１９０±５℃を有する二軸スクリュー
押出機のスロー）Ｋ計量供給し丸。Ｌ／Ｄ２０：１にお
いて、ＦＴＩｍ粉末２０．０電量部を溶融ミックスに計
量供給した。得られた押出物を約１８５℃において射出
成形して、試験片を製造した。種々の添加剤ン用いて製
造された複合材料の性質を第１４表に示す。

本発明の生成物は、伸びおよび難燃性を増進しながら複
合材料の物性を維持したが、先行技術材料は、伸びを増
進しなから難燃性を余り増進せずに物性を低下したこと
に留意されたい。

合体 添加剤を、樹脂当たＤｏ、１５ｍ［量チにおいてリボン
デレンダー中で２０　Ｔｏ　（ＰＡＮ　）炭素繊維（ユ
ニオン・カーバイド）入９アセタール共亘合体（０ｅｌ
ｃｏｎ　Ｏ−４００、セラニーズ・グラスチックス）と
機械的にプレンＰし、次いで温度分布１９０℃〜２１５
℃を有する二軸スクリュー押出機に供給した。得られた
押出物の物理的および電気的性質は２１０℃において射
出成形された試料について測定された。結果を第１５表
に示す。

第１５表に示す結果から、先行技術の添加剤と比較して
、評価されたパラメーターに関して、本発明の生成物の
利点が明らかに確認される。

−２０％　ＰＴＩＦＩ人９アセタール（Ｆｏｒｍａｌａ
ｆｉｌムｏ　−８０／　Ｔ　ｙｐ　／　２０　、Ｗｉｌ
ａｏｎ　ＩＦｉｂｅｒｆｉｌｌ　）を第１６表に確認さ
れた添加剤０．２　ｆｉ量チと共に、高剪断機械デレン
ダーにおいて混合し、次いで評価前に供試試料を２００
℃において射出成形した。

結果を第１６表に示す。

塩素化ポリ塩化ビニル（Ｇθｏｎ　８８９３５　）の試
料を、２１０”Ｃにおける射出成形前に添加剤０．２重
ＩＩｋｑｂと高剪断ブレンドした。結果を第１７表に示
す。

本発明の生成物は、先行技術の製品によって与えられる
ものと比較してずぐれ九衝撃特性を与えたことに留意さ
れたい。

キエチルセルロース（バーキュ！Ｊ−ズＴＦｉ）（ＤＫ
料および示した添加剤０．５重量％な４時間ボールミル
粉砕し、次いで２６０°Ｃにおい℃押出した。

押出試験片についての吸水（ム８ＴＭＤ５７０）試験の
結果を第１８表に示す。

な し １・２ ０．８ ０．４ Ｌｌ、５ ０．９ ０．７ ０．９ １．８ １．２ １．０ ０．９ １．８ １・４ １．８ 第１８表に示す結果から、本発明の生成物に対するその
先行技術類似物の、エチルセルロース中の吸水防止剤と
しての利点が明らかに確認される。

クレー（ＩＣｅｃａｐ　Ｋ　、　Ｂｕｒｇｓａａ　Ｃｏ
ｒｐ、　）　５０　％入りナイｏ　ン６　（０ａｐｒｏ
ｎ　　８２０２　、アライド・コーボＶ−ジョン）の試
料な、同時にクレー　ナイロンおよびシリカ上６５％濃
Ｍ物としての添加剤（ミックス当たり０．２Ｍ”Ｒ−に
おいて）を２５０℃〜２６５℃において運転する６２：
に軸押出機のスロートに計量供給することによって製造
した。試験試料を２５０℃において射出成形した。結果
を第１９表に示す。

本発明の生成物によって、先行技術製品によって生じた
ものと比較して、伸び、衝撃および吸湿の遅延の著しい
向上が与えられることに留意されたい。

一デタジエン 予備配合アクリロニトリルースチレンーデタジｘ　ン（
０ｙｃｏｌａａ　ＫＪＭ　、　Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ
　）の試料を添加剤０．２ｍ：！ｔ％とドラムタンブラ
−におい℃タンブルブレンドし、その後２７０℃におい
て射出成形した。離燃性の向上を第２０表に示す。

難燃等級 添加剤　　０．１２’ な　　　し　　　　　ＶＱ 　　　ＶＱ 　　　ＶＱ 　　　ＶＱ 　　　ＶＱ ムム　ｖＯ ムＪ　　Ｖ［ｌ ｎ−９４ Ｌｌ、０５８’　　　　　０．０２’ Ｖ１　　　　　　　　７１ ＶＯＶＩ ＶＱ　　　　　　　　　ｖＱ ｖｏ　　　　　　　　　ｖｕ ｖ□　　　　　　　　　ｖｇ ｖｏ　　　　　　　　　ｖｌ ｖｉ　　　　　　　　　ｖｌ 本発明の生成物の、その先行技術類似物に比較した、ム
Ｂ８中の難燃増強剤としての一層大きい効力に留意され
丸い。

例２１（応用例）炭素繊維入シムＢＢ この例は、５０　％　ＰＡＭ炭素繊維（ユニオン・カー
バイド）入りＡＢ８　（Ｌｕ５ｔｒａｎ　ＡＢ８−５４
５、モンナント）への押出しく２５０℃において）に添
加剤とし℃用いる場合に、電気的、物理的、レオロジー
および耐吸水性に関して先行技術のものと比較して、本
発明の生成物の利点を教示する。この試料は、評価用に
２４０℃において射出成形した。結果および使用添加剤
を第２１表に示す。

本発明の生成物を、先行技術のものと比較して用いた場
合に、衝撃、吸水、電気的性質および流れ特性は、実質
的に一層大きいことに留意されたい。

Ｌｌ、３　］１［量９１において添加剤をまずシリカ粉
末上６５１８縮物に変換し、次いで１７５℃における試
験試料の圧縮成形前に予備成形、予備配合されたナイロ
ン繊維強化圧縮成形フェノール系（Ｂｕｄｄ　Ｐｏｌｙ
ａｈｅｍ　１５５　）成形配合物ト強力に混合した（　
Ｗｅｌｌｅｘ　）　。結果なＭ２２表に示す。

第２２表のデータは、ナイロン人ジフェノール系成形コ
ンパ９ンＰに低水準添加剤として用いた場合に圧縮強さ
および衝撃特性の向上につい℃、先行技術と比較した本
発明の生成物の増進した性能を明示している。

例２６（応用例）導電性ポリフェニレンオキシド 液体添加剤を、別々に変性ポリフェニレンオキシド（Ｎ
ｏｒｙｌ　７５１−　＋ｆネラルエレクトリック・カン
パニー）上のドライブレンドとして押出機のスロートに
供給され、次いでカーボンブラック（Ｖｕｌａａｎ　　
Ｐ−キャボット・コーボＶ−ジョン）を、分布２７０　
”０〜６００℃を有する６段１０パＶルＢｅｒｓｔｏｆ
ｆ押出機において厘合体溶融物に下流で供給した。全配
合物当たり添加剤０．６嵐ｉｔ％を含有した試験試料を
２８５℃において射出成形した。これらの評価結果を第
２３表に示す。

第２３表のデータから、導電率、伸びおよび衝撃特性の
増進用のカーボンブラック入り変性ポリフェニレンオキ
シＰの押出において添加剤として用いた場合、先行技術
のものと比較した、本発明の生成物の利点が明瞭に確認
される。

例２４（応用例）射出成形ＰＰＯ 変性ポリフェニレンオキシド（Ｎｏｒｙｌ　　Ｎ　−６
００−ゼネラル・エレクトリック・カンパニー）を空気
コンベヤ系において添加剤とタンデルブレンドし、次い
で２７０℃におい℃スクリュー射出成形して、試験片４
を製造した。種々の添加剤（０，３重量−で）の別個の
添加の結果を第２４表に示す。

本発明の生成物は、ＰＰＯ射出成形に少量添加剤として
用いる場合、先行技術と比較してすぐれた伸びおよび衝
撃の向上を与えたのみでなく、同時に先行技術の類似物
よりも少ない加熱撓み温度の低下な与えたことに留意さ
れたい。

例２５（応用例）炭素繊維人夛ポリスチレンＰＡＮ炭素
繊維３０％を含有する試験試料な、ポリスチレン（０ｏ
ｓａｅｎ　　５５０　）樹脂と添加剤（０，６憲量Ｉ％
）のドライブレンドを二軸スクリュー（Ｗ＆Ｐ−１２バ
レル）押出機のスロートに供給し、次いで溶融物（２１
０℃〜２４０℃において押出）に下流において炭素繊維
を供給し、次に押出物を２３０℃において射出成形する
ことによって製造した。結果を第２５表に示す。

本発明の生成物は、炭素繊維入りポリスチレンの押出に
おいて少量添加剤として用いた場合に、対照および先行
技術の両者に比較してすぐれた引張、衝撃および電気的
性質を与えるが、一方先行技術の類似物はそれ程有利で
ない作用（存在すれば’＞ｆｔ有し、試験した各場合は
引張強さが低下した。

例２６（応用例）真母入リボリカーボネートこの例は、
１５チ雲母入り樹脂において少量添加剤として用いた場
合、レオロジー的および物理的性質の増進について先行
技術のものと比較して本発明の製品の利点を示している
。

添加剤（０，２重量％）被覆ポリカーボネート樹脂（Ｌ
ｅｘａｎ　１！ｆＭ−ゼネラルエレクトリック・カンパ
ニー）を、６段１０バレルＢｅｒｓｔｏｆｆ押出機のス
ロートに供給し、次いで雲母（８ｕｚｅｒｉｔｅ−マー
ナン嗜マリエツタ・コーポレーション）１５崖量％（最
終コンパウンド当たシ）ヲクラマーフィーダーを経て浴
融物に下流で供給した。押出は６００°０〜３６０℃に
おいて行われ、次いで押出物を６２０℃において射出成
形して、 造した。結果を第２６表に示す。

試験片を製 本発明の生成物は、衝撃、伸び（およびある場合は）メ
ルトフローの同時の実質的な向上を与えることに留意さ
れたい。先行技術の製品は測定された性質のわずかにさ
さやかな増進（存在すれば）を示し、しかも試験した各
場合において、雲母式りポリカーボネートの押出におい
て添加剤としてその場で用いた場合に１劣化した引張強
さを低下した。

らの評価の結果をｗ、２ ７表に示す。

ポリエチレンテレフタレー）　（Ｔｅｎ１ｔθ６８５７
−イーストマン）５０ｍ、ポリブチレンチレフタレ−）
（Ｇａｆｉｔｅ、　　１６００−Ａ−ＧＡＩＦ）４８部
、二酸化チタン（Ｒ−９０１−デュポン）２部および特
別の添加剤０．１２部を１段、ＩＩ：ｎ　　２４：１の
Ｐｒｏｄｏｘ押出機で２７５℃〜６０５℃において押出
し、次いでラム型成形ユニットで３００℃において物理
試験片の射出成形を行った。また対照試験片は、窒素ガ
スデ２ンケットオートクレープで溶融ブレンドすること
によって製造した。これ！２７表に示す実験結果は、本
発明の生成物力ζ−層低温にお匹て有効な加工助剤であ
ることがさきに示された先行技術類似物よりもはるかに
有効にＰＢＴ　／　ＰＩＴアロイの熱分解を最小にする
ことを明らかに示す。

この例は、熱硬化ポリウレタン（Ｐｅ１ｌｅｔｈａｎｅ
ＣＰＲ１５５−５００−アップジョン）に助触媒として
用いる場会、先行技術のものと比較した本発明の生成物
の増進した加溶媒分解安定性を示も添加剤をポリオール
成分当たり肌５Ｘｔ係で加え、次いでインシアナート成
分の添加前に示された時間窒素下に４０℃において、こ
のミックスをエージングした。結果ｔ−第２８表に示す
。

添加剤ＡＱおよびＡＪの添加によって与えられた初期引
張および曲げモジュラス特性の向上および硬化時間制御
は、それぞれ仁れらのネオ類似物■およびｑのものに匹
敵したことに留意されたへしかしながら、前者の相容性
は、２４時間で実質的に減少し、従って、先行技術と比
較して本発明の生成物の増進された加溶媒分解の安定性
を示す。

且主ｌ（応用例）ポリウレタン この例は、注型および押出様式の両者で用いられた場会
に、ポリエステルポリウレタン（Ｐｅ１１ｅｔｈａｎｅ
　　２１０２−８０　ＨＪｌｆ−アップジョン）に関し
て先行技術のものと比較して本発明の生成物のすぐれた
熱／加溶媒分解安定性を示す。

押出評価には、成分を添加剤０．４俤とタンブルブレン
ドし、次いで２段ベント式２４　：　Ｉ　Ｐｒｏｄｏｘ
押出機を用いて２０５℃〜２２０℃において押出し、次
に２１０℃において試験片を射出底形しム注製は、樹脂
を環境温度におりてアニソールに溶解して、添加剤０．
５　％を含有する２０優溶液を生成し、次いで８０℃に
おいて真空中で溶媒蒸発（適切なエージング後）するこ
とによって、試験試料が評価用に打抜かれる注屋品を生
成する０結果をそれぞれ、第２９Ａ表および第２９Ｂに
示九本発明の生成物は、押出ポリエステルポリウレタン
に添加剤として用匹る場合に曲げモジュラスの増進を与
えるが、この非ネオ類似物は無効であることに留意され
たい。

本発明の生成物は、少なくとも１６８時間アニソール溶
液中の庄屋ポリエステルポリウレタンの性質を増進する
が、一方これらの先行技術の類似物は、前記期間の１７
．で破損したことに留意されたい。このことは、本発明
の生成物のすぐれた加溶媒分解抵抗性を示してｈる。

例３０（応用例）ポリウレタン接着剤 種々のネオアルコキシ化合物の０．２５　優が、硬質Ｐ
ＶＣ’ｉナイロン基体に接着するホットメルトポリウレ
タン接着剤（ＣＯｍｐＯ１４７９）におよぼす影響を第
３０表に示す。

第６０表 なし　　　　０．７ ■０．９ ＮＯ０８ に１．４ Ｕ２．９ Ｚ　５　　　　２．６ Ｚ　６　　　　４．２ （ＣＦ）接着剤の凝集破壊 前記のデータから、ネオアルコキシ化合物のポリウレタ
ン接着剤におよぼす影響が分かる。すべてのチタネート
化会物が接着力ｔ−ある程度向上させるが、チタネート
、添加剤Ｕおよびジルコネート化＆物は性能を最大重で
増進する。

例６１（応用例）２成分ウレタン接着 ネオアルコキシ化会物０．２　％が、Ｂｏｓｔｉｃ　／
１６７７７２　　Ｒ２１２Ａ分ウレタンのポリプロピレ
ン基体への接着におよは丁影響を下記第３１Ａ表ＶＣ示
Ｔ。下記１ｉ３１Ｂａ！［，０，２５１Ｅ２Ａ分低圧Ｒ
ＩＭウレタンの半硬質ＰＶＣへの接層への影響を示す。

なし 第３１Ａ表 第３１ Ｂ表 ０．９５ ２．７０ ２．４０ ３．２０ １．５０ １．１０ ２．４０ ２．９０ ３．２０ ６．４０ ６．６０ ４．７０ ７．５０ ６．２０ １　０．５０　（ＣＦ、１ （ＣＩＦ）接着剤の凝集破壊 再び、チタネートおよびジルコネートの両者は、系の剪
断強さを著しく向上させることが分かる。

ジルコネート添加剤ｚ６は特にすぐれている。

例３２（応用例）ウレタン接着剤 仁の例ハ、ネオアルコキシチタネートおよびジルコネー
トが、アップジョンＰｅ１ｌｅｔｈａｎｅ　２１０３−
　Ｂ□ｗｅのＡＢＣ，ナイロン６／６およびアルミニウ
ムに対するＵｒａｌｉｔｅ　５７３８　Ａ／　Ｂウレタ
ン接着剤におよぼす影＊’ｉ示す。ネオアルコキシ化会
物０．２５％金用いる。結果全下表に示す。

第６２表 なし υ なし に ナイロン６／６ （セラニーズ、ｌＮ−１８６ 脱　　　　　脂 アルミニウム（Ｑパネル） （ａｌＩ）接着剤の凝集破壊 ６．５０ ８．２０ ｉ　ｏ、ｉ　。

１０．４０ １０．９０ ９．６０ ｉ　ｓ　＋（ｃｒ） ８．４０ １０．２０ １１．６０ １１．００ ９．１０ ５．１０ ６．２０ ７．４０ ９．５０ 前記の表は、本発明の化分物の添加によって得られるす
ぐれた重ね９１断強さを示す。

例３６（応用例）熱可塑性ウレタン ネオアルコキシ化分物０．３俤の添加が熱可塑性ウレタ
ン押出形材の物性におよぼす影響を１下表に示す。

第６３表 なし ５５　（ＤＣ） 前記の表は、概して、破断伸びが、ネオアルコキシチタ
ネートによって非常に著しく向上するが、−万材料の引
張強さは、ネオアルコキシジルコネートによって最大ま
で向上されることを示して＾る。

例３４（応用例）　ＲＩＭ成形ウレタンこの例は、ネオ
アルコキシチタネートおよびネオアルコキシジルコネー
ト０．２　％が、ＲＩＭｈ５を形ボリウレタｙ　（Ｔｅ
ｚａｃｏ　ＲＩＭ　ＴＥＸ　　１４　［１）の物性にお
よぼす影響金示す。

第３４表 なし σ １．０ １．０ １．１ １．１ １．５ １．４ （ＤＣ）激しい変色 対照に比較して、すべてのネオアルコキシ化合物は破断
点伸び優および曲げモジュラスを向上させた。破断点引
張強さはまた、挙げた最後（Ｄ２ａｉの化合物の添加に
よって非常に増進した。

この例に＆いては、ポリエステル樹脂（８−６００Ｓｉ
ｌｍａｒ　Ｃｏｒｐ、　）　７　ＥＩ　Ｘｉｔ部、１Ｊ
Ｉｊｌミルド裸ガラス（オウエンス・イリノイ）３０ｔ
ｌＫＡ　Ｉｌｌ　化ペンゾイルンよびコバルトアセチル
アセトネー）　２００　Ｐ’Ｐｍからなる触媒０．５部
および下表に示す添加剤０．１４重量部を含Ｍする配置
物を１５０℃において１０分硬化し、送込でＩＬｌＯ”
０にお＾て２時間俵硬化した。硬化した配置物の性質を
下記に示す。対照の他に、またシラン添加剤の使用も示
す。

ａ−９５’４エタノール中シランで前処理し次りで乾燥
し九ガラス ｂ−Ａ−１７４−ユニオン・カーバイド、ｒ−メタクリ
ルオキシプロぎルトリメトキシシラン ｃ−Ａ−１１００−ユニオン・カーバイド、ｒ−アミノ
プロピルトリメトキシシランｄ−１７２−ユニオン・カ
ーバイト、ヒニルートリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン た。

ポリエステル樹脂（５ｔｙｐｏｌ　　４　［Ｊ　−３９
０４、ＩＦｒａｅｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）　７０
　！’ｋｔ部、チョツプド裸ガラス３０！［置部、メチ
ルエチルケトンペルオキシドおよびコバルト（す７テネ
ート）　１００　ｐｐｍを含む触媒ｏ、５Ｊｌｔ部およ
び下記に示す添加剤０．１４Ｘ量部金含有する配置物を
環境温度におｈて硬化し、次いでｉ２ｏ’ｃにおいて２
時間後硬化した。得られた結果を下表に示す。

前記のデータは、本発明の添加剤が、硬化配置物の物性
の若干を向上させ、しかも多くの場会、材料の耐炎性全
向上させることを明らかに示している。ネオアルコキシ
ジルコネート化合物は、ポリエステルの引張強嘔、曲は
強さおよび圧縮強さの向上に特に有効である。対照的に
、先行技術のシランは、材料の耐炎性を向上せず、しか
もポリエステルの物性の向上にはかなり効果が少なかつ
この表は、これらの組成物において本発明のネオアルコ
キシジルコネート全カップリング剤として用りる驚くべ
き利点を示している。対照およびネオアルコキシチタネ
ートカップリング剤を含有する材料とは違って、ネオア
ルコキシジルコネートを用いるｒル化時間および硬化時
間は著しく減少した。このことは、これらの後者の化合
物の促進作用に明らかに示している。さらに、本発明の
カップリング剤は、また強化ポリエステルの物性を選択
的に向上する。

エステル 人造大理石ミックスポリエステル樹脂（８ｔｙｐｏ１４
０−５７２７　、？ｒｅａｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
）　６０　ｌｉｔ部、粉砕大理石微粉の形の炭酸カルシ
ウム（Ｍｉｃｒ。

Ｗｈｉｔｅ　　５０．８ｙｌａａａｕｇａ　）　７０　
！置部、メチルエチルケトンペルオキクドを含む触媒０
．５］１ｉｔ部および大理石微粉の添加前に樹脂に添加
した、下記に示す添加剤０．２　Ｘｉ量置部含有する配
置物ｔ″製造した。組成物を、環境温度におｈて硬化し
、久いてその物性を測定した。

結果を下表に示す。

前記のデータは、ネオアルコキシチタネートがポリエス
テルの硬化を遅延する傾向があるが、−方ネオアルコキ
シジルコネートは促進剤として働く。本発明の添加剤は
、多くの一１！分、配会物の引張強さおよび圧縮強さを
向上させる。

明被覆 ポリエステル樹脂（Ｈθｔｒｏｎ　　７００　Ｃｓ　ア
シュランド・ケミカル・カンパニー）１００Ｘｔｍ、メ
チルエチルケトンペルオキシド触ｉｏ、５ｘｔｓおよび
下表に示す添加剤０．４ｘ量部を含有する配分物音環境
温度において硬化した。ゲル化時間および硬化時間およ
び硬化した配合・物の物性と下表に示す。

前記のデータは、ネオアルコキシチタネートの過酸化物
硬化におよぼす激し１遅延作用を示している。これらの
チタネートの若干は、材料の硬化を実質的に妨げるが、
−１他のものは単に反応全遅延するにすぎない。対照的
に、試験したネオアルコキシジルコネートの各および皆
はゲル化時間および硬化時間を著しく促進した。さらに
、ネオアルコキシジルコネートの存在下に硬化された化
会物の破断点伸びは、−層高分子量が得られたことを示
している。ノツチ付アイゾツト値およびある場曾には、
また曲げ強さおよび引張強さの実質的向上も明らかでら
る。

例６９（応用例）圧ｍ成形８ＭＣ構造用ポリエステル ポリエステル樹脂（Ａｒｍｃｏ　　８０５７　　ＳＭＣ
７０’ＩｓＲ素）１００！［置部、Ｐ−クロロ−ベルベ
ンゾエート触媒０．５重量部および下表に示す添加剤０
．４重量部を含有する配ｅ＊を２００°Ｃ１Ｃ＆Ｌｎテ
１分硬化し、その後１５０℃において８時間硬化した。

下表は、硬化した材料の物性を示す。

このデータは、本発明のネオアルコキシ化合物が、硬化
した組成物の曲げ強きおよびノツチ付アイゾツトを向上
させることを示して匹る。また、選択的添加剤、特にジ
ルコネートにつ藝て、引張強さおよび加熱撓み温度の向
上が分かる。

この例においては、プレミックスガラス−炭素静電消散
ＢＭＣポリエステル注封コンパウンド（Ｐｒｅｍｉ　−
Ｇｌａ８　　ＢＭＯ−１ｆｓＤ　）　１００３＆Ｊｉ部
、を−ブチルペルベンゾエート触媒０．５ＪＨｔ部およ
び下表に示す添加剤０．２部を含有する配会物ｔ−製造
した。この配分物ｔ％２２０℃において６５秒硬化し、
次いで１５０℃におＡて４時間後硬化した。

下表は、硬化した配合物の物理的および電気的性質を示
す。

前記のデータは、本発明の化合物が、配合物の引張強さ
、伸び、曲げ強さ、圧縮およびノツチ付アイゾツト値を
向上し得ること全閉らかに示している。

ポリエステル この例においては、配分物を、ＢＭＣポリエステル樹脂
（Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｔｅ　４４−　Ｉ　ＢＭＯ％　Ｉ
ｎｄｕｓｔ　ｒｉ　ａｌＤｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　）　Ｉ
　Ｕ　０Ｆｔｔ部、過酸化ベンゾイル触媒１重量部およ
び下記に示す添加剤０．３重量部から製造した。配合物
ｋｓ　　１８０℃にお込て１Ｕ分硬化し、欠いて１５０
℃において２時間後硬化した。硬化したＭｉ底物の物理
的および電気的性質を下表に示す。

前記のデータは、ネオアルコキシジルコネートを含有す
る硬化材料が添加剤またはネオアルコキシチタネートを
含有するもののない硬化組成物と比較して、実質的にす
ぐれた絶縁耐力を有することを明らかに示している。し
かしながら、ネオアルコキシチタネートハスべてポリエ
ステルコンパウンドの物理的強さを選択的に増大させる
。

例４２（Ｅｈ用例）硬化ポリエステル透明被覆こ、の例
においては、ポリエステル樹脂（Ａｒｏｐｏ１７６６２
、アシュランド）１００！童部、メチルエチルケトンペ
ルオキシド０．５　Ｊｉ［置部および下記に示す添加剤
を環境温度において硬化し、久＾で５０℃において２４
時間硬化した。下表は硬化材料の物理的性質を示す。

第４２表 添加剤 引張　　伸び 強さ　　　チ 曲げ モジュラス 曲げ 強さ な　　　し　　　　３８　　　　　１，５　　　　　　
１０．５　　　　　　７７Ｎ：ＡＡ　　　　４３　　　
　８．４　　　　　　９．４　　　　　８６に：ＡＡ　
　　　４７　　　　６．７　　　　　　９．２　　　　
　９１Ｚ２　　　　　　５１　　　　４．２　　　　１
０．２　　　　　８４に３　　　　　　４８　　　　４
．９　　　　１０．８　　　　　８６Ｚ４　　　　　　
５４　　　　４．３　　　　１０．１　　　　　９２Ｚ
５　　　　　　７２　　　　３．１　　　　　１）．１
　　　　　９５本発明のネオアルコキシ化合物の添加に
よって、ポリエステル透明被覆の引張強さおよび伸び係
および曲げ強さが向上することは明らかである。さらに
、最後に挙げたジルコネートは組成物の曲げモジュラス
を向上した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはチタンまたはジルコニウムであり、Ｒ、Ｒ
   ＾１およびＲ＾２は各々２０個までの炭素原子を有する
   １価のアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル
   、アリールまたはアルカリール基あるいはそのハロゲン
   またはエーテル置換誘導体であり、さらにＲ＾２はまた
   前記の基のオキシ誘導体またはエーテル置換オキシ誘導
   体であつてもよく、Ａ、ＢおよびＣは各々アロキシ（Ａ
   ｒＯ−）、チオアロキシ（ＡｒＳ−）、ジエステルホス
   フエート（（Ｒ＾３Ｏ）（Ｒ＾４Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ−）、
   ジエステルピロホスフエート（（Ｒ＾３Ｏ）（Ｒ＾４Ｏ
   ）Ｐ（Ｏ）ＯＰ（Ｏ））、オキシアルキルアミノ（Ｒ＾
   ５Ｒ＾６ＮＲ＾７Ｏ−）、スルホニル（ＡｒＳ（Ｏ）＿
   ２Ｏ−）またはカルボキシル（ＲＣ（Ｏ）Ｏ−）であり
   、各基は、３０個までの炭素原子を含有してもよく、前
   記式中のＡｒは、３個までのエーテル酸素置換基を所望
   により含有する６個〜２０個の炭素原子を有する１価の
   アリールまたはアルカリール基、または置換基が合計３
   個までのハロゲンまたは式ＮＲ＾８Ｒ＾９（式中、Ｒ＾
   ８およびＲ＾９は各々水素、１個〜１２個の炭素原子を
   有するアルキル基、２個〜８個の炭素原子を有するアル
   ケニル基、３個〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
   キル基、または６個〜１２個の炭素原子を有するアリー
   ル基である）を有するアミノ基である、それらの置換誘
   導体であり、Ｒ＾３およびＲ＾４は各々Ｒ、Ｒ＾１およ
   びＡｒと同じ基であつてよく、Ｒ＾５およびＲ＾６は水
   素、１個〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはア
   ミノアルキル基であり、Ｒ＾７は１個〜６個の炭素原子
   を有するアルキレン基または６個〜１０個の炭素原子を
   有するアリーレン基あるいはこれらの組み合せであつて
   もよく、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〕 を有するネオアルコキシ化合物。