JPH02138318A - アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体 - Google Patents
アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体Info
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- JPH02138318A JPH02138318A JP5490888A JP5490888A JPH02138318A JP H02138318 A JPH02138318 A JP H02138318A JP 5490888 A JP5490888 A JP 5490888A JP 5490888 A JP5490888 A JP 5490888A JP H02138318 A JPH02138318 A JP H02138318A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオキシアルキレンポリオールモノ’７にケ
ニルエーテルと無水マレイン酸との古川な共重合体に関
する。
ニルエーテルと無水マレイン酸との古川な共重合体に関
する。
ポリオキシアルキレングリコールモノアリルエーテルと
マレイン酸系率政体との共重合体は、特開昭５９−１７
６３１２号公報等に開示きれ、スケール防止剤、キレー
ト剤、分散剤などとして使用される。
マレイン酸系率政体との共重合体は、特開昭５９−１７
６３１２号公報等に開示きれ、スケール防止剤、キレー
ト剤、分散剤などとして使用される。
前記の公報に開示された共重合体は、ポリオキシアルキ
レングリコールモノアリルエーテルとマレインｃＩＲま
友は無水マレイン酸とを水溶液中で共重合させて得られ
るもので、その実施例によると数平均分子量は９５０〜
１２５０と低い。
レングリコールモノアリルエーテルとマレインｃＩＲま
友は無水マレイン酸とを水溶液中で共重合させて得られ
るもので、その実施例によると数平均分子量は９５０〜
１２５０と低い。
本発明は特定のポリオキシアルキレンポリオールモノア
ルケニルエーテル（以下、単にアルケニルエーテルとい
う）と無水マレイン酸との共重合体を目的とするもので
、比較的高分子量の共重合体が得られる。
ルケニルエーテル（以下、単にアルケニルエーテルとい
う）と無水マレイン酸との共重合体を目的とするもので
、比較的高分子量の共重合体が得られる。
〔問題点を解決するための手段Ｊ
本発明は、−設入（１）で示されるアルケニルエーテル
と無水マレイン酸との共１合体で、必要によりさらに他
の単量体との共重合体であり、アルケニルエーテルと無
水マレイン酸と他の単量体とのモル比が５〜６０：４０
〜７０：０〜４０である共重合体である。
と無水マレイン酸との共１合体で、必要によりさらに他
の単量体との共重合体であり、アルケニルエーテルと無
水マレイン酸と他の単量体とのモル比が５〜６０：４０
〜７０：０〜４０である共重合体である。
（ただし、Ｂは３〜８個の水酸基をもつ化合物の残基、
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基の１種また
は２稽以上の混合物で、２種以上のときはブロック状に
付加していてもランダム状に付加していてもよく、Ｒ１
は炭素ａ４〜５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数１〜２４
の炭化水素基１＆はアシル基、ａは１〜７、ｂは０〜６
、ａ −１−ｂは２〜７の整数であり、ｔとｍとｎはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数でそれぞれＯ〜１０
００、ｔ＋ ａ ｍ −） ｂ ｎ≧１である。）この
場合、アルケニルエーテルと他の単量体の合計モル数と
無水マレイン酸のモル数との比は、３０〜６０ニア０〜
４０である。
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基の１種また
は２稽以上の混合物で、２種以上のときはブロック状に
付加していてもランダム状に付加していてもよく、Ｒ１
は炭素ａ４〜５のアルケニル基、Ｒ２は炭素数１〜２４
の炭化水素基１＆はアシル基、ａは１〜７、ｂは０〜６
、ａ −１−ｂは２〜７の整数であり、ｔとｍとｎはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数でそれぞれＯ〜１０
００、ｔ＋ ａ ｍ −） ｂ ｎ≧１である。）この
場合、アルケニルエーテルと他の単量体の合計モル数と
無水マレイン酸のモル数との比は、３０〜６０ニア０〜
４０である。
一般式（１）において Ｒ１で示される炭素数４〜５の
アルケニル基としては、メタリル基、１．１−ジメチル
−２−プロペニル基、３−メチル−３−ブテニル基等が
ある。
アルケニル基としては、メタリル基、１．１−ジメチル
−２−プロペニル基、３−メチル−３−ブテニル基等が
ある。
一般式（！）のＢを残基とする３〜８個の水酸基をもつ
化合物としては、フロログルシン等の多価フェノール、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１．λ５−ペ
ンタントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリト
ール、シヘンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビ
タン、ソルビトール−グリセリン縮合物、アドニトール
、アラビトール、キシリトール、マンニトールナトの多
価アルコール類、キシロース、アラビノース、リボース
、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトー
ス、インフル１ドース、トレハロース、シュークロース
、ラフィノース、ケンチアノース、メレジトースなどの
糖類、それらの部分エーテル化物や部分エステル化物等
がある。
化合物としては、フロログルシン等の多価フェノール、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１．λ５−ペ
ンタントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリト
ール、シヘンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビ
タン、ソルビトール−グリセリン縮合物、アドニトール
、アラビトール、キシリトール、マンニトールナトの多
価アルコール類、キシロース、アラビノース、リボース
、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトー
ス、インフル１ドース、トレハロース、シュークロース
、ラフィノース、ケンチアノース、メレジトースなどの
糖類、それらの部分エーテル化物や部分エステル化物等
がある。
ＡＯで示される炭素数２〜１８のオキシアルキレン基と
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレ
ン基、オキシアルキレン基、オキシテトラメチレン基、
オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデシレン基、な
どがある。
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレ
ン基、オキシアルキレン基、オキシテトラメチレン基、
オキシヘキサデシレン基、オキシオクタデシレン基、な
どがある。
Ｒ２で示される炭素数１〜２４の炭化水素基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル基、イソア
ミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、インヘキサデシル基、オクタデシル基、イ
ンオクタデシル基、オレイル基、オクチルドデシル基、
トコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、クレ
ジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル
基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、スチ
レン化フェニル基などがあり、またアシル基としては、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、カ
プリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ンバルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソス
テアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ酸などに
由来するアシル基がある。
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル基、イソア
ミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、インヘキサデシル基、オクタデシル基、イ
ンオクタデシル基、オレイル基、オクチルドデシル基、
トコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、クレ
ジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル
基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、スチ
レン化フェニル基などがあり、またアシル基としては、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、カ
プリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ンバルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソス
テアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ酸などに
由来するアシル基がある。
本発明で用いる一般式（１）のアルケニルエーテルは種
々の方法で製造することができるが、そのいくつかをつ
ぎに示す。
々の方法で製造することができるが、そのいくつかをつ
ぎに示す。
（ａ）Ｉｎ残基とする多価アルコール、多価フエノ−ル
または糖類に炭素数２〜１８のアルキレンオキシドを付
加反応させ、ついで炭素数４〜５のノ・ロゲン化アルケ
ニルを反応させる。つぎにＲ２を炭化水素基またはアシ
ル基とするノ・ロゲン化アルキル、カルボン酸、カルボ
ン酸ハライド等を反応させてエーテル化またはエステル
化する。
または糖類に炭素数２〜１８のアルキレンオキシドを付
加反応させ、ついで炭素数４〜５のノ・ロゲン化アルケ
ニルを反応させる。つぎにＲ２を炭化水素基またはアシ
ル基とするノ・ロゲン化アルキル、カルボン酸、カルボ
ン酸ハライド等を反応させてエーテル化またはエステル
化する。
Φ）炭素数４〜５のアルケニルアルコールにグリシドー
ルを付加反応させ、ついで炭素数２〜１８のアルキレン
オキシドを付加反応させる。つき゛にＲ２ヲ炭化水素基
またはアシル基とするノ・ロゲン化アルキル、カルボン
酸、カルボン酸ハライド等を反応させる。
ルを付加反応させ、ついで炭素数２〜１８のアルキレン
オキシドを付加反応させる。つき゛にＲ２ヲ炭化水素基
またはアシル基とするノ・ロゲン化アルキル、カルボン
酸、カルボン酸ハライド等を反応させる。
（Ｃ） Ｒ２を炭化水素基またはアシル基とするアル
コール、フェノールまたはカルボン酸にグリシドールを
付加反応させ、ついで炭素数２〜１８のアルキレンオキ
シドを付加反応させ、ついで炭素数４〜５のハロゲン化
アルケニルを反応させる。
コール、フェノールまたはカルボン酸にグリシドールを
付加反応させ、ついで炭素数２〜１８のアルキレンオキ
シドを付加反応させ、ついで炭素数４〜５のハロゲン化
アルケニルを反応させる。
（ｄ） 炭素数４〜５のアルケニル基金もつアルケニ
ルグリシジルエーテルにＲ２を炭化水素基またはアシル
基とするアルコール、フェノールまたはカルボン酸を反
応させたのち、炭素数２〜１８のアルキレンオキシドを
付加反応させる。
ルグリシジルエーテルにＲ２を炭化水素基またはアシル
基とするアルコール、フェノールまたはカルボン酸を反
応させたのち、炭素数２〜１８のアルキレンオキシドを
付加反応させる。
他の単量体は一般式（Ｉ）のアルケニルエーテルおよび
無水マレイン酸と共重合しうるビニル型単量体であり、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、これらの−ｒＩ［ｌｉまたは二価の金属塩
、アンモニウム塩、有機アミン塩、炭素数１〜２４のア
ルコールとのエステル、さらにはスチレン、メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニル化合物、インブチレン、
ジイソブチレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、アクリルアミドなどがある。
無水マレイン酸と共重合しうるビニル型単量体であり、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、これらの−ｒＩ［ｌｉまたは二価の金属塩
、アンモニウム塩、有機アミン塩、炭素数１〜２４のア
ルコールとのエステル、さらにはスチレン、メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物、塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどのハロゲン化ビニル化合物、インブチレン、
ジイソブチレンなどのオレフィン類、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、アクリルアミドなどがある。
本発明の共重合体は、−設入（Ｉ）のアルケニルエーテ
ルと無水マレイン酸とを、必要により他の単量体を加え
、重合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法
により、共重合させて得られる。
ルと無水マレイン酸とを、必要により他の単量体を加え
、重合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合などの方法
により、共重合させて得られる。
重合開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド。
ラウロイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
などの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物等がある。
などの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物等がある。
溶液重合に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ナト２ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素等がある。
キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ナト２ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素等がある。
本発明の共重合体の重量平均分子量は限定されないが、
５００以上、とくに１０００以上である。
５００以上、とくに１０００以上である。
本発明の共重合体は、−設入ＣＩ）のアルクニルエーテ
ルの選定、重合反応におけるｍ剤の選定などにより、液
状、ゲル状または固体状の、あるいは親水性ま九は疎水
性の、種々の性状のものになり得る。
ルの選定、重合反応におけるｍ剤の選定などにより、液
状、ゲル状または固体状の、あるいは親水性ま九は疎水
性の、種々の性状のものになり得る。
本発明は、−設入ＣＩ）のアルケニルエーテルと無水マ
レイン酸を必須成分とし北ことにより、比較的高分子量
で、液状、ゲル状、固体状あるいは親水性、疎水性のい
かなる性状のものでも自由に得ることができる。このた
め、今までスケール防止剤等のごく限られた利用範囲し
かなかったアルケニルエーテル−マレイン酸共重合体を
吸水性高分子組成物あるいは反応性被覆材料等へ利用す
ることが可能である。
レイン酸を必須成分とし北ことにより、比較的高分子量
で、液状、ゲル状、固体状あるいは親水性、疎水性のい
かなる性状のものでも自由に得ることができる。このた
め、今までスケール防止剤等のごく限られた利用範囲し
かなかったアルケニルエーテル−マレイン酸共重合体を
吸水性高分子組成物あるいは反応性被覆材料等へ利用す
ることが可能である。
以下にアルケニルエーテルの製造例、実施例および比較
例により説明する。
例により説明する。
製造例１
カロ圧反応器にグリセリン９２ｆ１水酸化カリウム２．
５９にとｐ１窒素ガス雰囲気下、１３０〜１４０℃、０
．５〜３卿／−（ゲージ圧）でエチレンオキシド２７７
０９を付加反応させた。反応終了後に水酸化ナトリウム
２２５２を加え、１１０〜１２０℃、ｌＯ〜３０ｍＨｇ
で脱水した。つき゛に１９／ｍ（ゲージ圧）に窒素ガス
で加圧したのち、１１０〜１２０℃でメタリルクロリド
９５２とブチルクロリド２１０ｔの混合物を徐々に加え
て反応を行なったところ、４時間で反応混合物のアルカ
リ度が減少してほぼ一定の値になったので塩酸で中和し
、副生じた塩を濾別してアルケニルエーテルを得た。
５９にとｐ１窒素ガス雰囲気下、１３０〜１４０℃、０
．５〜３卿／−（ゲージ圧）でエチレンオキシド２７７
０９を付加反応させた。反応終了後に水酸化ナトリウム
２２５２を加え、１１０〜１２０℃、ｌＯ〜３０ｍＨｇ
で脱水した。つき゛に１９／ｍ（ゲージ圧）に窒素ガス
で加圧したのち、１１０〜１２０℃でメタリルクロリド
９５２とブチルクロリド２１０ｔの混合物を徐々に加え
て反応を行なったところ、４時間で反応混合物のアルカ
リ度が減少してほぼ一定の値になったので塩酸で中和し
、副生じた塩を濾別してアルケニルエーテルを得た。
製造例２
加圧反応器＋ｃ３−メチルー３−ブテニルアルコール８
６ｔ１水酸化カリウム２．５ｔをとり、窒素ガス雰囲気
下、１０５〜１１５Ｃ，０，５〜ｔ、ｏｋｇ／−（ゲー
ジ圧）でグリシドール１４８１を付加反応させた。つぎ
に窒素ガス雰囲気下、１０５〜１１５℃、０．５〜４
ｋｐ ／ ｃｄ （ゲージ圧）でプロピレンオキシド９
１５Ｆを付７ＪＯ反応させた。反応終了後、ナトリウム
メチラート１９０ｔを加え、１１０〜１２０℃、１０〜
３０ｍＨｇで４時間処理した。つぎＫｏ、ｓｋｇ／ｃ１
ｉ（ゲージ圧）に窒素ガスで加圧したのち、１１０〜１
２０℃、３〜４ｋｇ／−（ゲージ圧）でメチルクロリド
２２Ｏｆを徐々に加えて反応を行なったところ、４時間
で反応混合物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値にな
ったので塩酸で中和し、副生じた塩を濾別してアルケニ
ルエーテルを得た。
６ｔ１水酸化カリウム２．５ｔをとり、窒素ガス雰囲気
下、１０５〜１１５Ｃ，０，５〜ｔ、ｏｋｇ／−（ゲー
ジ圧）でグリシドール１４８１を付加反応させた。つぎ
に窒素ガス雰囲気下、１０５〜１１５℃、０．５〜４
ｋｐ ／ ｃｄ （ゲージ圧）でプロピレンオキシド９
１５Ｆを付７ＪＯ反応させた。反応終了後、ナトリウム
メチラート１９０ｔを加え、１１０〜１２０℃、１０〜
３０ｍＨｇで４時間処理した。つぎＫｏ、ｓｋｇ／ｃ１
ｉ（ゲージ圧）に窒素ガスで加圧したのち、１１０〜１
２０℃、３〜４ｋｇ／−（ゲージ圧）でメチルクロリド
２２Ｏｆを徐々に加えて反応を行なったところ、４時間
で反応混合物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値にな
ったので塩酸で中和し、副生じた塩を濾別してアルケニ
ルエーテルを得た。
製造例３
加圧反応器にグリセリン９２ｆ１三７ツ化ホウ素−エー
テル錯体５？およびテトラヒドロフラン４４１９をと９
、窒素ガス雰囲気下、７０℃、圧力０．５〜３ ｋｒ／
ｃｉｉ（ゲージ圧）でエチレンオキシド２６９ｆを徐々
に圧入して付加反応を行なった。
テル錯体５？およびテトラヒドロフラン４４１９をと９
、窒素ガス雰囲気下、７０℃、圧力０．５〜３ ｋｒ／
ｃｉｉ（ゲージ圧）でエチレンオキシド２６９ｆを徐々
に圧入して付加反応を行なった。
反応終了後、三７ツ化ホウ素を炭酸ナトリウムで中和し
、副生じた塩を濾過によって除いた。得られた生成物６
３０．１’に金属ナトリウム６０ｒを徐々に加えたのち
、１００〜１１０℃、０．５〜３ｋｇ／ｄ（ゲージ圧）
の窒素圧下にメタリルクロリド９０．５ｔとブチルクロ
リド９３ｔの混合物を徐々に圧入した。圧入終了４時間
後に反応混合物のアルカリ度が減少してはぼ一定になっ
たので塩酸で中和し、副化した塩を１別してアルケニル
エーテルを得た。
、副生じた塩を濾過によって除いた。得られた生成物６
３０．１’に金属ナトリウム６０ｒを徐々に加えたのち
、１００〜１１０℃、０．５〜３ｋｇ／ｄ（ゲージ圧）
の窒素圧下にメタリルクロリド９０．５ｔとブチルクロ
リド９３ｔの混合物を徐々に圧入した。圧入終了４時間
後に反応混合物のアルカリ度が減少してはぼ一定になっ
たので塩酸で中和し、副化した塩を１別してアルケニル
エーテルを得た。
製造例４
加圧反応器にソルビトール９１ｆ１ トルエン２００２
および水酸化カリウム４ｔをとり、窒素ガス雰囲気下に
エチレンオキシド６７０ｆ’ｆ：１２０℃〜１３０℃、
０．５〜３１ｗ／ｃＩＩ（ゲージ圧）で徐々に圧入して
付加反応を行なった。反応終了後。
および水酸化カリウム４ｔをとり、窒素ガス雰囲気下に
エチレンオキシド６７０ｆ’ｆ：１２０℃〜１３０℃、
０．５〜３１ｗ／ｃＩＩ（ゲージ圧）で徐々に圧入して
付加反応を行なった。反応終了後。
水酸化カリウム３０Ｆを加え、１１０〜１２０℃、１０
〜３０ｓｍＨｇで脱水したのち、メタリルクロリ ド
４５．３ｆ を １１０ 〜１２０ ℃、 ０．
５ 〜３ ｋｆ／ｄ（ゲージ圧）で２時間かけて圧入し
、さらに２時間同じ条件で反応を続けた。液状部分を取
り出し、５壬塩酸水溶液で中和後、１１０〜１２０Ｃ１
１Ｏ〜３０ｗＨｇで脱水と脱溶剤を行ない、副生じた塩
を濾別してソルビトールのエチレンオキシド付加物のモ
ノメタリルエーテルを得た。このものの水酸基価は１８
２．０、不飽和度ｏ、ｓ４ミリ当量／１？であった。
〜３０ｓｍＨｇで脱水したのち、メタリルクロリ ド
４５．３ｆ を １１０ 〜１２０ ℃、 ０．
５ 〜３ ｋｆ／ｄ（ゲージ圧）で２時間かけて圧入し
、さらに２時間同じ条件で反応を続けた。液状部分を取
り出し、５壬塩酸水溶液で中和後、１１０〜１２０Ｃ１
１Ｏ〜３０ｗＨｇで脱水と脱溶剤を行ない、副生じた塩
を濾別してソルビトールのエチレンオキシド付加物のモ
ノメタリルエーテルを得た。このものの水酸基価は１８
２．０、不飽和度ｏ、ｓ４ミリ当量／１？であった。
上記生成物６２２．４ｆｓステアリン酸４５４．４ｙお
ｘｃｐパ２トルエンスルホン酸５ｔｉｒ、ａ拌ｂ装置、
温度計および窒素ガス吹き込み管のついた四つロフラス
コにと５，１２０〜１４０℃、１０〜３０鱈Ｈｇで８時
間エステル化反応を行なった。
ｘｃｐパ２トルエンスルホン酸５ｔｉｒ、ａ拌ｂ装置、
温度計および窒素ガス吹き込み管のついた四つロフラス
コにと５，１２０〜１４０℃、１０〜３０鱈Ｈｇで８時
間エステル化反応を行なった。
室温に冷却後に１０％炭酸ナトリウム水醇液で中和し、
１１０〜１２０℃、１０〜３ ＯｓｍＨｇで脱水後、副
生じた塩を濾別してアルケニルエーテルを得た。
１１０〜１２０℃、１０〜３ ＯｓｍＨｇで脱水後、副
生じた塩を濾別してアルケニルエーテルを得た。
製造例５
加圧反応器にメタリルアルコール７２？と水酸化カリウ
ム１ｖをとり、窒素雰囲気下でグリシドール１４８ｔを
１１０〜１２０℃、０．５〜２． Ｏｋｇ／−（ゲージ
圧）で２時間かけて圧入した。同温度でさらに１時間反
応を続けたのち、エチレンオキシド４００Ｆを１２０〜
１３０℃、０．５〜３．０ｋｆ／ｃｄ（ゲージ圧）で４
時間かけて圧入した。同温度でさらに１時間反応を続け
たのち、１００〜１１０℃、１０〜３０■Ｈｇで残存す
るエチレンオキシドを除去した。つぎに水酸化カリウム
１８０ｆを加え、１１Ｏ〜１２０℃、１０〜３０■Ｈｇ
の減圧下で１時間脱水したのち、１２０〜１３０℃でメ
チルクロリドを注入し、２．０〜２．５ ｋｇ ／ ｏ
Ａ（ゲージ圧）で５時間反応させた。つぎに１００〜１
１０℃、１０〜３０ｍＨｇで１時間かけて残存するメチ
ルクロリドを除去したのち、１０１塩酸水溶液で中和し
た。１１０〜１２０℃、１０〜３０ｍＨｇで脱水後、塩
を濾別してアルケニルエーテルを得た。
ム１ｖをとり、窒素雰囲気下でグリシドール１４８ｔを
１１０〜１２０℃、０．５〜２． Ｏｋｇ／−（ゲージ
圧）で２時間かけて圧入した。同温度でさらに１時間反
応を続けたのち、エチレンオキシド４００Ｆを１２０〜
１３０℃、０．５〜３．０ｋｆ／ｃｄ（ゲージ圧）で４
時間かけて圧入した。同温度でさらに１時間反応を続け
たのち、１００〜１１０℃、１０〜３０■Ｈｇで残存す
るエチレンオキシドを除去した。つぎに水酸化カリウム
１８０ｆを加え、１１Ｏ〜１２０℃、１０〜３０■Ｈｇ
の減圧下で１時間脱水したのち、１２０〜１３０℃でメ
チルクロリドを注入し、２．０〜２．５ ｋｇ ／ ｏ
Ａ（ゲージ圧）で５時間反応させた。つぎに１００〜１
１０℃、１０〜３０ｍＨｇで１時間かけて残存するメチ
ルクロリドを除去したのち、１０１塩酸水溶液で中和し
た。１１０〜１２０℃、１０〜３０ｍＨｇで脱水後、塩
を濾別してアルケニルエーテルを得た。
友造例１〜５で得たアルケニルエーテルの構造と分析結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
実施例１
製造例５のアルケニルエーテル
６５８ｒ（１モル）
無水マレイン酸 ９８ｊ’（１モル）ベンゾ
イルペルオキシド ７．６２（単量体の１重ｉ係） トルエン ３７と０１ （単量体の５倍Ｎｆ） 上記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計およ
び攪拌装置を備えた四つロフラスコにとり、窒素ガス雰
囲気下、８０℃に昇温して共孟合反応をおこなった。混
合液は昇温後約５分で粘性をもちはじめた。８０℃で３
時間攪拌１に：続けたのチ、トルエンを減圧下に１００
℃で留去して７４０２の共重合体を得た。
イルペルオキシド ７．６２（単量体の１重ｉ係） トルエン ３７と０１ （単量体の５倍Ｎｆ） 上記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計およ
び攪拌装置を備えた四つロフラスコにとり、窒素ガス雰
囲気下、８０℃に昇温して共孟合反応をおこなった。混
合液は昇温後約５分で粘性をもちはじめた。８０℃で３
時間攪拌１に：続けたのチ、トルエンを減圧下に１００
℃で留去して７４０２の共重合体を得た。
得られた共重合体は粘着性液体であった。
元素分析値 Ｃ：５５．５２％
（計算値５５．５４４）
Ｈ：８．５５チ
（計算値 ８．５２％）
ケン化価 １４５．７
重置平均分子＠ ４３０，０００（光散乱法）共重合
体の赤外線吸収スペクトルを図１に示す。
体の赤外線吸収スペクトルを図１に示す。
実施例２〜９
実施例１と同様の方法で、表２の単量体と重合条件によ
〕表３に示す本発明の共重合体を得た。
〕表３に示す本発明の共重合体を得た。
なお、溶媒を使用する場合、実施例２と５は単敏本の合
計量と同じ重量を、実施例４と８は単量体の合計量の３
倍重量を用いた。
計量と同じ重量を、実施例４と８は単量体の合計量の３
倍重量を用いた。
ｉた１重合開始剤の使用量は単量体の合計量に対する重
量係で表わした。実施例２．４および８は最初に重合開
始剤の半量を加えて所定の温度で２時間反応を行ったの
ち、室温に冷却して重合開始剤の残りの半量を加えたの
ち所定の温度でさらに３時間反応を続けた。他の実施例
は実施例１と同様に最初から重合開始剤の全量を添加し
九。
量係で表わした。実施例２．４および８は最初に重合開
始剤の半量を加えて所定の温度で２時間反応を行ったの
ち、室温に冷却して重合開始剤の残りの半量を加えたの
ち所定の温度でさらに３時間反応を続けた。他の実施例
は実施例１と同様に最初から重合開始剤の全量を添加し
九。
表３の結果から、本発明のアルケニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体は、現水性、疎水性、液体、ゲル、固
体のいかなる性状のものにもな９得ることがわかる。
レイン酸共重合体は、現水性、疎水性、液体、ゲル、固
体のいかなる性状のものにもな９得ることがわかる。
４、
図１は実施例１で得られたアルケニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体の赤外線吸収スペクトル図である。
レイン酸共重合体の赤外線吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で示されるアルケニルエーテルと無
水マレイン酸との共重合体で、必要によりさらに他の単
量体との共重合体であり、アルケニルエーテルと無水マ
レイン酸と他の単量体とのモル比が５〜６０：４０〜７
０：０〜４０である共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼……………（ I ） 〔Ｏ（ＡＯ）＿ｎＨ〕＿ｂ （ただし、Ｂは３〜８個の水酸基をもつ化合物の残基、
ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基の１種また
は２種以上の混合物で、２種以上のときはブロック状に
付加していてもランダム状に付加していてもよく、Ｒ＾
１は炭素数４〜５のアルケニル基、Ｒ＾２は炭素数１〜
２４の炭化水素基またはアシル基、ａは１〜７、ｂは０
〜６、ａ＋ｂは２〜７の整数であり、ｌとｍとｎはオキ
シアルキレン基の平均付加モル数でそれぞれ０〜１００
０、ｌ＋ａｍ＋ｂｎ≧１である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63054908A JP2712242B2 (ja) | 1987-03-14 | 1988-03-10 | アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-57925 | 1987-03-14 | ||
| JP5792587 | 1987-03-14 | ||
| JP63054908A JP2712242B2 (ja) | 1987-03-14 | 1988-03-10 | アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138318A true JPH02138318A (ja) | 1990-05-28 |
| JP2712242B2 JP2712242B2 (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=26395740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63054908A Expired - Fee Related JP2712242B2 (ja) | 1987-03-14 | 1988-03-10 | アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2712242B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362323A (en) * | 1992-02-14 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co. Conn. | Cement admixture composition |
| JP2003128738A (ja) * | 2000-12-27 | 2003-05-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリカルボン酸系共重合体及びその製造方法並びにその用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535711A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-19 | Honda Motor Co Ltd | Method of producing flywheel magneto |
| JPS63223015A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | アルケニルエーテル―無水マレイン酸共重合体 |
-
1988
- 1988-03-10 JP JP63054908A patent/JP2712242B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535711A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-19 | Honda Motor Co Ltd | Method of producing flywheel magneto |
| JPS63223015A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | アルケニルエーテル―無水マレイン酸共重合体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362323A (en) * | 1992-02-14 | 1994-11-08 | W. R. Grace & Co. Conn. | Cement admixture composition |
| JP2003128738A (ja) * | 2000-12-27 | 2003-05-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリカルボン酸系共重合体及びその製造方法並びにその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2712242B2 (ja) | 1998-02-10 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |