JPH02138493A - めっき密着性及び耐食性にすぐれたＮｉ，Ｃｏ，及びＮｉ−Ｃｏ合金めっきＣｒ含有鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、めっき層の密着性及び耐食性にすぐれたＮｉ
、Ｇｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金めつきＣｒ含有鋼板の製造法に
関するものである。

（従来の技術） Ｃｒを含有する鋼板のめつき原板に旧糸の下地被覆層そ
の上にＳｎめつ籾層を施した鋼板が耐食性能をはじめ各
種性能にすぐれためフき鋼板として、例えば特開昭６ｉ
−６２９３号公報、特開昭６２−３０８９６号公報等で
知られている。しかしながら、これらのめつき鋼板を安
定しで製造する方法について充分に検討されていない、
したがって、工業的生産においてその性能が充分に安定
して得られる保証はなかった。特に、これらの製品を曲
げ加工した場合、Ｃｒ含有鋼板表面とＮ１めっき層の界
面でしばしば剥離する現象があつた。

また、Ｃｒ含有めっき原板に金属被覆層を施す方法に、
例えばステンレス鋼便覧（昭和５１年日刊工業新聞社列
）、特開昭６０−１３１９９６号公報がある。

ステンレス鋼便覧は、　Ｃｒ含有ステンレス鋼とめっき
金属の密着性を向上する方法としてＣ「含有鋼を濃厚混
酸で溶解処理或いは塩酸、硫酸等の溶液中で陰極電解処
理して、表面被膜を除去した後、Ｎｉストライクめっき
する方法である。

Ｎｉストライクめっき方法は、例えば、ＮｉＣ，Ｑ２：
２／１０ｇ／又とＨＣ文　：８０〜１２０　ｇｅｌのめ
つきン谷中で電ン克密度２〜２０　Ａ／ｄｍ”　、電解
時間２〜４分の陰極電解処理を行なうもので、厚さ４０
００Å以上、（通常は１μ程度）のＮｉめっきが施され
る。また、特開昭６０−１３１９９６号公報は、Ｃ「含
有ステンレス鋼表面と金属め−）き１（Ｐｄ、＾ｇ、Ｃ
ｕ、　Ｓｎ等）との中間層として、５０ｇ／交以上の遊
離塩酸を含む旧めっき浴中で脱脂後のＣｒ含有鋼板を陰
極にして０゜５＾／ｄｍ”以上の電流密度で陰極電解処
理を行ない、厚さ３００　Ｎ１２００人（０，０３〜０
．１２μ）のＮｉめっき層を施す方法である。

これらの方法は、いずれも遊離塩酸が多量に含有したＮ
ｉめつき浴を使用するため、電解条件によっては塩素ガ
スを発生して作業環境を劣化し、また使用されるめっき
原板のＣｒ含有量が少ない場合はめっき浴により原板が
孔食され、耐食性を劣化する問題があった。

特に、ストライクニッケルめっき法は、Ｎｉめっき層が
硬質で加工等によって割れ易いため、耐食性を劣化する
問題がある。また酸洗前処理で活性化処理した後めっき
までの過程で再酸化され生成された不働態化被膜（酸化
ＩＩ！　）が、Ｎ１めっき浴中で除去されないままめフ
きされるため、めっき密着性不良を起す問題があった。

この中でも特開昭６０−１３９９６号公帳の方法は、遊
Ｉ！ｌＩ！塩酸を含有する旧めっき洛中で、ステンレス
鋼表面の不働態化被膜を除去し、活性化し同時にＮｌの
析出を行なうため、Ｎｉめっき層に費いやす電解効率が
極めて低く、めっき層の厚い被膜を得るのに不利である
。また、めっき原板の表面は活性化され易い部分から、
Ｎｉめっき金属が順次に重畳して析出するため、Ｎ１め
っぎ層の均一被覆性が劣り、ピンホールの発生量も多く
、−様に良好な耐食性が得られない問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、Ｃｒを必須成分として含有する鋼板のＮｉめ
っき、Ｃｏめっき、あるいはＮ１−Ｃｏ合金めっき鋼板
の製造において、鋼板表面からもＮｉ等のめっき層が剥
離し難く、Ｎｉ等の電解析出効率が高く、めフき層の均
一被覆性と耐食性のすぐれた旧、Ｇｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金
めっき鋼板の製造方法を提供する事を目的としたもので
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の要旨は、２．５〜２５％のＣｒを含有する鋼板
を、金属イオンのＮｌ”、Ｃｏｚ＋の１種又は２種が、
全５０４’−イオン濃度に対する重量比率〜３５０　ｇ
ｅｌを含有する水溶液中で、７．５＾／ｄａ’以上の電
流密度で１〜１５秒間の陰極電解処理を施し、次いでＮ
ｌ”、Ｃｏ”の１種又は２種の金属イオンが、　５０４
’−イオンと６文−イオンの総和に対する重量比率で５
０％以上を含有し、かつｐＨ３，０以下のめっき浴で陰
極電解処理するめフき密着性及び耐食性にすぐれたＮｉ
、Ｇｏ及びＮｉ−Ｃｏ合金めっきＣ「含有鋼板の製造法
である。

本発明の要旨において、Ｃ「含有鋼板の不働態化被膜を
効率的に除去し活性化する工程において、処理に曝され
ている間にめっき原板の穿孔腐食を防止するために、遊
離塩酸、遊離ＣＩ−イオンを含有しない酸洗浴を使用す
る。

すなわち、遊離硫酸を主成分として、これに硫酸塩の形
態でＮｒ、２＋、ＣＯ２＊イオンの１種又は２種を含有
せしめた処理浴で陰極電解処理する。

処理浴に含有する金属イオン量と電解処理条件を選定す
る事により、効率的な鋼板表面の酸化膜の除去と活性化
を計り、同時に微量の金属イオンを析出する。

本方法で、鋼板表面に生成される不働態化被膜の厚さ、
クランクの生成度合等は、鋼板の表面性状によりて相違
する。酸化膜は除去され易い部分から剥離され活性化し
、金属イオンが析出し、次いで、活性化されにくい部分
に電流が集中して酸化膜を除去し活性化し、金属イオン
が析出する。

このような作用が順次繰り返されて、鋼板表面にめっき
が施される。また、早期に金属イオンが析出された部分
は、さらに重畳して金属イオンが析出し堆積される。

また、洛中の５０４２−イオン濃度に比して金属イオン
量を少なく含有せしめ短い処理時間と電解電流密度の適
正化を計れば、鋼表面の活性化と微量の金属を析出する
事ができる。この金属析出物は、Ｎｉ、Ｇｏ、Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金等の耐酸化性にすぐれた金属が選定されているた
め、次の金属めっき処理までの間の不働態化被膜の再生
成を極力防止することができる。

しかし、このままではＮｉ等のめっき層の析出状態が前
記の如く異なり、めっと厚さも薄いので、均一被覆性に
劣り、ピンホールも多く良好な耐食性も得られない。従
って、本発明では、均一被覆性にすぐれ、ピンホールの
発生が少なく、耐食性と密着性にすぐれたＮｉ等のめフ
き層は次の様な金属めっき浴で得られる。

すなわち、金属イオンは、めっき洛中に含まれる５Ｏａ
−”イオン及びＣ４−イオンの５０％以上を含有せしめ
、ｐＨが３．０以下のめつぎ浴で陰極電解処理される。

このめっき浴は金属イオンを多量に含有するため、金属
イオンの電解析出効率が高く、均一被覆性にすぐれてい
る。さらに、めっき浴のｐＨを３．０以下の低ｐＨに維
持する事によって、前処理からめつと工程までの間で不
働態被膜が再生成されても、めっき浴中で除去され、活
性化される。

また、本発明のめっ＠浴には、遊１１１１（４−イオン
が含有されておらず、全Ｃ２−イオン濃度も低濃度に規
制されているため、電解ｍ理工程あるいは電解処理後水
洗までの間にめっき浴に曝される事によって、遊離のＣ
１−イオンによるＮｉ等のめりぎ層の溶解、特にめっき
層のピンホール等が発生し易い部分でのめ７き層の溶解
あるいはめつぎ原板の穿孔腐食等が防止される。

さらに、本発明では、Ｎｉ等のめつぎ層被覆処理は、原
板表面の活性化処理と金属析出を同時に行なってめっき
層を設ける前記の公知技術に比較して、被覆処置を別工
程で行なうため所定厚さのめっき層が均一に得られる利
点がある。

以上の様に、本発明の方法による処理浴組成、処理条件
、処理工程でＣｒ含有鋼板にＮｉ、Ｃｏ。

Ｎｉ−Ｃｏ合金のめっき処理を行なう事によって、めっ
き原板の効率的な活性化処理と同時に微量めっき金属の
析出によってめっき工程までの不＠態被膜の生成を防止
し、均一厚さのめっき層が得られる。この結果、めっき
密着性及び耐食性のすぐれため）き層が得られる。

［作　　　用］ さらに本発明について詳細に説明する６本発明において
は、転炉、電炉等の溶解炉で溶製された溶鋼を連続鋳造
法または造塊、分塊法を経てスラブとし、熱間圧延、酸
洗及び冷間圧延、焼鈍工程を経て製造された鋼中にＣ「
を必須成分として、２．５〜２５％含有する鋼板を使用
する。

本発明においＣ１めっき原板のＣ「含有量を規制する理
由は、Ｃｒ含有量が２５％を越えて含有する場合、その
鋼表面の不動態被膜を、ｓｏ、’−イオンと金属イオン
（Ｎｉ”、Ｇｏ”の１種又は２種　）からなる処理浴を
用いて、１〜１５秒間の陰極電解処理で除去し、活性化
することは困難である。従って、密着性と均一被覆性、
耐食性にすぐれた金属めっき層を得ることは困難である
。また、めっき原板のＣｒ含有量が２．５％未満の場合
、本発明のような処理によらなくても、表面の活性化処
理が容易に行なわれ、またＮｉ等の金属めっき層を、均
一被覆性、あるいは密着性にすぐれためっき層として設
ける事ができる。しかしながら、電気めっき法により如
何に細心の注意を払っても、掻く微量といえども不可避
的にピンホールを生成する。従フて、めっき原板のＣｒ
含有量が２．５％未満では、腐食雰囲気におけるＮ１等
のめっき層と原板との電位差が極めて大きいため、ピン
ホールあるいは加工時等における地鉄に達する疵の発生
部から赤錆や、穿孔腐食を発生しめつき鋼板の耐食性を
劣化する。

従って、本発明においてＣｒ含有量は、めっき原板の必
須成分として２．５〜２５％、好ましくは５〜２０％で
ある。

而して、本発明では、めっき原板として、以下の様な鋼
板を使用するのがよい。

例えば、 ■　重量％で、Ｃ，０，２０％以下、酸可溶＾文；０．
００５〜０．１０％、Ｃｒ；２．５〜２５％、残部Ｆｅ
及び不可避的不純物（Ｓｌ、Ｐ、Ｓ、Ｍｎ等）からなる
鋼板。

■　上記■の組成の鋼に添加元素として、Ｎ１（０，０
５〜ｌ０９６）、Ｃｕ（０，０５〜１零）、Ｍｏ（０，
０５〜１９ｇ）、Ｓｊ　（０，２〜１〜）、Ｐ（０，０
２〜０．０５’Ｊ）、Ａ交（０，１〜５％）、Ｂ　（０
，０００１〜０．００５％）のｔ　ｆｍ又は２種以上を
含有する鋼板。

■　重量％で、Ｃ：０．０２％以下、酸可溶Ａ又；ｏ、
ｏｏｓ〜０．１０％、Ｃｒ；２．５〜２５％を含有し、
さらにＴＩ（０，０１〜０．８！ｋ）、Ｎｂ（０，０１
〜０．８ｋｌ、Ｖ（０，０１〜０．８幻、Ｚｒ（０，０
１〜０．８％＋）　（１）　１種又は２種以上を含有し
、残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなる鋼板。

■　上記■の４戊の鋼に添加元素として、Ｎ１（０，０
５〜ｌｏ％Ｆ）、Ｃｕ（０，０５〜１％）、Ｍｏ（０，
０５〜１零）、５ｉ（０，２〜ｌ９６）、Ｐ（０，０２
〜０．０５杓、Ａ文（０，１〜５ｔ）、Ｂ（０，０００
１〜０．００５ｋ）の１種又は２ｆ！＠以上を含有する
鋼板。

このようなめつき原板は通常の冷延製造工程を経て製造
されるが、さらに脱脂処理（オルケイ酸ソーダあるいは
、リン酸ソーダ等に界面活性剤を添加した溶液中での電
解処理等）された後、本発明に適用される。

先ず、これらの鋼板に対して、金属イオンとしてＮｉ”
、Ｇｏ”の１ｆ重又は２１重を５０４２−イオｔ１ｍＩ
ｌ硫酸７５〜３５０　ｇ、Ｑからなる水溶液中で、７．
５＾／ｄｔａ”以上の電流密度で、１〜１５秒間の陰極
電解処理が施される。

すなわち、この処理は、Ｃｒ含有鋼板表面に生成されて
いる強固な酸化膜（不働態被膜）を除去する表面活性化
とＮｉ、Ｃｏ、Ｎ１−Ｇｏ金合金析出処理を同時に行な
う。

この処理浴には、上記の条件を満足する（硫酸−硫酸ニ
ッケル）、（硫酸−硫酸コバルト）、（硫酸−硫酸ニッ
ケルー硫酸コバルト）浴或いはこれらに電導性を増すた
めに硫酸ナトリウム等を加えた処理浴が使用される。

本発明の処理浴の遊離硫酸濃度が７５ｇ／１未満では、
原板表面の酸化膜を均一に除去、表面を活性化するのが
困難であり、またＮｉ等の同時析出を充分に行なうこと
もできない。一方、遊離硫酸濃度が３５０　ｇｅｌを越
える場合は、その効果が飽和すると共に、処理浴の持ち
出しによる経済的な損失が多くなり、また処理浴のミス
ト発生が多く、作業環境の劣化、処理装置の損耗が著し
い等工業的に不利になる。従って、本発明においては、
遊離硫酸濃度は７５〜３５０ｇ／ｉ　、好ましくは１０
０〜３００　ｇｅｌである。

この遊離硫酸に対して、本発明の処理浴では、硫酸ニッ
ケル等の硫酸塩の形態で、金属イオンすなわちＮｉ”、
Ｃｏ”あるいは（Ｎｉ”＋　Ｃｏ２″″）る。この金属
イオンが含有された処理浴を用いる事により、原板表面
の効率的な酸化膜の除去と密着性の良好なＮｌ、Ｇｏ等
の金属が微量同時析出する。すなわち、Ｃｒ含有鋼表面
の不働態化被膜は均一でなく、本処理浴中での陰極電解
処理によって、酸化膜の除去され易い部分から除去され
活性化され、この部分に洛中の金属イオンが先ず析出す
る０次いで、他の酸化膜の剥離されていない部分に電流
が集中されて酸化膜が除去され金属イオンが析出する。

この様な反応が順次繰り返されて、強固な酸化膜が生成
されたＣ「含有鋼表面の活性化と密着性のすぐれたＮｉ
等の金属が同時に析出する。

また、この析出金属の効果によって、該処理後電気めっ
ぎまでの間に酸化膜の再生成が防止され、次工程のめっ
き密着性を向上する。

而して、Ｎｉ”、Ｃｏ”、（８ｋ”＋Ｃｏ”）の金属イ
オン濃度が、処理浴中の全ＳＯ４２−イオン濃度に対し
て、−未満では金属イオン含有量が少な過ぎて酸化膜の
除去と金属イオンの同時析出が行なわれにくく、本発明
の目的が得られない。

また、金属イオン濃度が全５０４′−イオン濃度に対し
て、−を越える場合は、処理浴中の金属イオン含有量が
多過ぎるため、めっき原板の活性化されない表面に密着
性の劣るめっき層の析出或いは含有金属の水酸化物、酸
化物等を析出して密着性を劣化し本発明の目的が得られ
ない。

従って、本発明では、金属イオン濃度と全語処理浴によ
る陰極電解処理は、電流密度が７．５Ａ／ｄｍ２以上、
処理時間が１〜１５秒で行なう。

電流密度が鋼板１ｄＩｌ＋２当り７．５Ａ／ｄｍ２未満
の場合は、短時間の処理で酸化膜除去と金属の同時析出
を行なうことが困難であり、本発明では７．５Ａ／ｄ＋
ａ”以上、好ましくは！　０　Ａ／ｄ＋ｓ２以上の陰極
電流密度で処理される。

また、電流密度の上限は、特に規制されるものではない
が、°電流密度が高過ぎると、Ｃｒ含有鋼板は比抵抗が
高く、通板時の鋼板抵抗も高くなり、コンダクタ−ロー
ルと処理浴との間で板厚によっては鋼板が発熱し、鋼の
酸化が助長される。したがりて本発明では３５＾／ｄｍ
”以下の電流密度がよい。

その場合の処理時間については、１秒未満では、本発明
の酸化）摸除去による表面活性化と金属イオンの同時析
出を行なうのに充分でなく、また１５秒を越える長時間
の陰極処理を行なう場合は、効果が飽和すると共に、部
分的に厚さの異なる金属めっき層が生成され、次いで行
なわれる金属めっきの厚さも不均一となる。

従って、本発明の処理時間はｉ〜１５秒間、好ましくは
１．５〜７．５秒間の範囲で処理される。

尚、処理浴温度については、特に規制されず、常温〜９
０℃の範囲で処理される。

又、この処理に対する電極は、ｐｂ−５ｎ　ｔ８ｉ。

ステンレス電極、チタンに白金めっきした電極等の不溶
性電極或いはニッケル、コバルト等の可溶性電極のいず
れも使用しつる。しかし、工業的に安定して処理作業を
実施するためには。

可溶性電極は電極からの電解金属イオンが蓄積されるた
め、浴中の金属イオンの前記比率を維持するのが困難で
ある。従りて、不溶性電極を使用して、処理による金属
イオンの減少割合に対応して、炭酸ニッケル等の炭酸塩
の形態で金属イオンを補給し、その含有比率を維持する
のが有利である。

遊離塩酸或いはＣ２−イオンは、処理装置の構成材料或
いは原板組成によってはめっき原板の穿孔腐食を発生す
る原因となるので好ましくないが、本発明の処理洛中に
不可避的不純物として含有される程度の量では特に影響
がない。

また、不純物元素として、処理洛中にＦｅ’＋イオンが
含有される場合、他のＮｌ”、Ｇｏ”イオンの析出を妨
げるので、その含有量は５　ｇＩＱ以下、好ましくは２
−５ｇ／ｌ以下である。

次いで、前記の処理で余剰の処理浴を払拭した後或いは
水洗した後、Ｎｉめフぎ、Ｇｏめっき或いはＮ１−Ｃｏ
合金めっき処理を施す。

このめっき層が、密着性と均一被覆性にすぐれ、ピンホ
ールが少なく、耐食性にすぐれためっき被膜を得るため
、本発明では次のような金属めっき浴を使用する。

すなわち、金属イオンＮｌ”、Ｃｏ”、（Ｎｆ”　＋Ｃ
ｏ”）を、めっき浴を構成し、かつ電解効率に関与する
（５０４２−＋　ＣＲ−）イオンに対して、重量比率で
５０％以上を含有し、ｐＨ３，０以下のめっき浴を用い
る。Ｎｉ”、Ｃｏ”、（Ｎｉ＋（：ｏ”）の金属イオン
濃度がめフぎ浴を構成する全５０４′−イオンと全Ｃ９
−イオンの総量に対して、５０％未満ではめつき金属の
電解析出効率と均一被覆性を劣化しピンホールが多発生
して、耐食性を劣化する。

従フて、本発明では、金属イオンの含有比率は、５０％
以上、好ましくは６０％以上である。

また、この金属イオンの含有比率の上限は、特に規制す
るものでないが、その含有比率が８０％を越える場合は
、処理浴の持ち出しで経済的に好ましくない。

次に、めっき浴のｐｌ（は３．０以下に規制されるが、
めっき浴のｐ）Ｉが３．０を越える場合、本発明の前処
理後めっ咎工程までの間のＮｉ等の析出物表面の酸化或
いはこれら析出物のピンホール部でのめつき原板の再酸
化による酸化膜の除去が困難となり、めっき層の密着性
を劣化し、まためっき層の均一被覆性を劣化してピンホ
ール発生の原因となる。従って、本発明では、ｐＨ３，
０以下、好ましくはｐＨ２，５以下のめっき浴を用いる
。また、めっぎ浴処理でボールアノニド電極或いは金属
板等の可溶性電極を使用した場合、Ｎｌ、Ｃｏ、Ｎ１−
Ｃｏ合金・電極を通電溶解するため、塩化ニッケル等の
金属塩化物の形態でＣ１−イオンが含有される。

本発明においては、ＣＵ−イオンは１５ｇ／Ｌｌ以下の
濃度での使用が好ましく、また遊離Ｂ−イオンは不可避
的不純物として含有される微量の場合を除いて、含有さ
れないことが望ましい。

この全Ｃ１−イオン濃度が１５　ｇｅｌを越える場合或
いは遊離塩酸の様な遊離は一イオンが含有される場合、
電解処理工程或いは電解処理後水洗までの間にめっ＠浴
に曝される事によって、Ｎｉめっき層の部分的な溶解、
めっき層にピンホール等の欠陥部が存在する場合にこの
欠陥部のＣ２−イオン基因による拡大、或いは原板の穿
孔腐食の発生等、めっき層の均一被覆性、耐食性劣化の
原因となるので好ましくない。従って、本発明において
は、めっき浴中の全０２−イオン濃度は１５ｇ／交以下
、好ましくは１２．５ｇ／ｆｌ以下である。又、めっき
浴には、電解時の鋼板表面のｐＨを調整するためのホウ
酸等の緩しよう剤を添加してもよい。

以上の如く、本発明の方法によるＣ「含有鋼板の表面酸
化膜除去による活性化と金属析出同時処理、低ｐＨ浴を
用いた金属めっき処理により、Ｃ「含有鋼板に対して、
めっき密着性、均−被覆性及び耐食性にすぐれたＮｉめ
っき、Ｇｏめっき、Ｎ１＝Ｇｏ合金めっき鋼板の製造が
可能である。

尚、本発明の旧等のめっき鋼板のめっき層厚さは、特に
規制されず、その通用用途、要求される耐食寿命等によ
って設定される。例えば、容器用素材等を対象とした場
合は、０．０５〜０．１５μ、自動車用排気系素材等を
対象とした場合は°０，５〜４μ、また他の金属めっき
の中間処理層として使用される場合は０．０１〜０．２
μ厚さ等のめっき層が設けられる。さらに、本発明の製
品の更に一層の耐食性向上或いは塗装性能向上のための
クロメート処理等が施されてもよい。

（実　施　例） 実施例−Ａ 冷間圧延、焼鈍、調質圧延後の第１表（その１）に示す
鋼成分の素材について、本発明の処理法により、各々所
定のめつき量を有するＮｉ。

Ｃｏ及びＮｉ−Ｃｏ合金めっき鋼板を製造した。

該評価材について、各々下記に示す評価法によるめっき
層の密着性試験と容器缶用途を想定した耐食性試験を実
施し、下記の評価基準により各々相対比較を行なった。

その結果を第１表（その２）に示す。

尚、評価試験方法及び評価基準を以下に示す。

評価試験方法及び評価基準 ■　めっき層の密着性試験 嗜評価法■ めっき後の評価材について、曲率半径が板厚と同一の衝
撃曲げ試験を行ない、その後セロファンテープを貼布、
剥離して、めっ離層の剥離状況を調査した。尚、評価基
準は以下の方法によって行なった。

◎・・・めっき層の剥離なく、セロファンテープへの剥
離物の付着なし。

○・・・めっき層の表面から若干剥離し、セロファンテ
ープに掻く軽微な剥離物が付 着。

△・・・めっき層の鋼板界面からの部分的剥離が発生、
セロファンテープへの剥離物 の付着が明瞭に認められる。

×・・・めっき層全面剥離。

・評価法■ 板厚０．１９ｍｍの評価材にクロメート処理（Ｏｒ付着
量５ｍｇ／ＩＩ＋２片面当り）を施し、エポキシ−フェ
ノール系塗料を４．５μ厚さ塗装後に、以下の工程で絞
り缶を成形加工した。すなわち、ブランク径１７２．５
ｎｍφから、ワックスを潤滑剤として使用し、各々しわ
押え力２０００ｋｇで、３段階の絞り加工を行なって、
外径６８．０ｍｍφ、高さ１００ｍｍの絞り缶を製作し
た。

該評価材について、脱脂後セロファンテープな貼布、剥
離して、めっき層の剥離状況を調査した。尚、このめっ
き密着性の調査は、缶壁部外面の一部を切り出し、発煙
硝酸で塗膜を剥離してから巾ｔ８ｍｍｘ長さ５０Ｉｌｌ
ｆｆｉのセロファンテープを貼布して評価し、また評価
基準は以下の方法によった。

◎・・・めっき層の剥離なく、セロファンテープへの剥
離物の付着なし。

Ｏ・・・めフき層の表面から若干剥離し、セロファンテ
ープに剥離物が掻く軽微に１１着。

△・・・めフき層の鋼板界面から部分的剥離が発生し、
セロファンテープへの剥離物 の付着が明瞭に認められる。

×・・・めっき層の全面剥離或いは成形絞りの途中の工
程で剥離が生じ成形不可。

１１　　耐食性の評価試験 ■の評価試験■の方法で成形後の缶壁部から、５０Ｘ５
０ｍｍの評価試験片を切り出し、耐食性能を評価した。

すなわち、めっき鋼板のピンホール、加工によるめっき
層の部分的剥離等に起因する耐食性に対する影響を、塗
膜を通って侵入してくる腐食水溶液に対するＦｅ溶出量
の測定により行なった。

・　評価ン去の 容器缶内の耐食性を対象とした評価促進試験として、Ｎ
２掌囲気下で（１，５％クエン酸＋１，５％Ｎａｃｊり
溶液４００ｃｃ中に、５０℃；４週間の浸漬試験を行な
い、そのＦｅ溶出量を測定し、その耐食性の評価を行な
った。尚、評価基準は以下の方法によった。

Ｏ・・・Ｆｅ溶出量がｘｏｐｐｍ未満。

０−　Ｆ　ａ溶出量が１０ｐｐＩ１１以上〜１５ｐｐｌ
！１未満。

△・・・Ｆｅ溶出量がｔｓｐｐｍ以上で穿孔腐食の傾向
が認められる。

×・・・ｐｅｌ出量がｔｓｐｐｍ以上で穿孔腐食の発生
が著しく認められる。

・　評価ン去■ 腐食促進溶液として、０．１９６リン酸溶液を用いて、
上記と同様の試験を行ない、そのＦｅ溶出量を測定して
、耐食性能を以下の評価基準で評価した。

◎・・・Ｆｅ溶出量が３　ｐｐｍ未満 ０−−・Ｆｅ溶出量が３　ｐｐｍ以上〜７ｐｐｆｆ１未
満△・・・Ｆｅ溶出量が７　ｐｐｔｓ以上〜１５ｐｐｍ
未満ｘ−Ｆｅｎ出量が１５ｐｐｍ以上 実施例−Ｂ 冷間圧延、焼鈍、調質圧延後の第２表（その１）に示す
鋼成分の素材について、本発明の処理法により、各々所
定のめっき量を有するＮｉ。

Ｇｏ、Ｎｆ−Ｇｏ金合金っき鋼板を製造した。

該評価材について、各々下記に示す評価法によるめっき
層の密着性試験と自動車マフラー或いは建材等の用途を
想定した腐食雰囲気を対象とした耐食性試験を実施し、
下記の評価基準により、各々相対比較を行なった。その
結果を第２表（その２）に示す。

尚、評価試験方法及び評価基準を以下に示す。

評価試験方法及び評価基準 ■　めっき層の密着性試験 Ｏ評価法■ ０．６ｍ＋＋＋厚さのめっき後の評価材について、押し
出し高さ５ｍｍのエリクセン加工を行ない、該部分にセ
ロファンテープを貼布、剥離して、めっき層の剥離状況
を調査した。尚評価基準は以下の方法によって行なフた
。

◎・・・めっき層の剥離なく、セロファンテープへの剥
離物の付着なし。

Ｏ・・・めっき層の表面から若干剥離し、セロファンテ
ープに掻く軽微な剥離物が付 着。

△・・・めっき層の鋼板界面からの部分的剥離が発生、
セロファンテープへの剥離物 の付着が明瞭に認めらねる。

×・・・めっき層全面剥離。

Ｏ評価法■ 評価材（１００ｘ　１００１００Ｏを長手方向に第１図
に示す断面形状のビッツバーゲタイブにロックフォーマ
−加工を行ない、曲げ加工部のめつぎ層の剥離状況を調
査した。尚、評価基準は以下の方法によって行なった。

◎・・・めっき層に異字なく良好 Ｏ・・・めっき層に亀裂発生 △・・・掻く一部にめっき剥離発生 ×・・・めっき層の剥離状況極めて大 ＋１　　耐食性の評価試験 Ｏ評価法の 自動車・マフラー内部の腐食環境を想定して、腐食促進
溶液として、＜　５０４”−（１０００ｐｐｍ）　−１
４Ｊ−（１５０ｐｐｍ）　−Ｃ９−（３０Ｇｐｐｍ）−
ｃｏ３”−（４０００ｐｐｍ）　−Ｎ）Ｉ４”　（３０
００ｐｐｍ）　−１４ＣＯＯｔ＋　（１０００ｐｐｍ）
　−ＣＨ５ＣＯＯＨ（１０００ｐｐｍ）　）系水溶液を
ｐＨ８に調整したものを用い、以下の条件でサイクルテ
ストを行なった。すなわち、評価材（０，６ｘ　３０ｘ
　５００ｍｍ１に曲率半径が板厚の２倍の曲げ加工を施
し、（（３５０℃で６０分加熱）−腐食試験液・半没テ
スト（密閉容器を用い、評価材の１７２部を腐食溶液中
に浸漬、８０℃−５時間）−乾燥（１００℃、２４時間
）−腐食試験液・半没テスト（上記と同方法、８０℃−
２４時間）−乾燥（１０（１℃、２４時間）−腐食試験
・半没テスト（上記と同方法、８０℃−２４時間）−室
内曝露（３０℃−５６時間）〉を１サイクルとして、５
サイクルテスト後の外観腐食状況を調査し、その性能を
評価した。

尚５曲げ加工部が上記の浸漬テストにおいて、丁度気−
液界面部になる様に設置するとともに、評価基準は以下
の方法によって評価した。

◎・・・腐食溶液浸漬部の気−液界面部における赤錆の
発生が微少黒錆５点以下 Ｏ・・・腐食溶液浸漬部の気−液界面部を中心に微少赤
錆６点以上〜１５点以下或い は赤錆発生率でＯ，ｔ９６以下 Δ・・・上記の気−液界面部或いは他の部分に可成りの
赤錆発生 Ｘ・・・赤錆の発生状況は上記△の状況でかつ錆ＴＩご
穿孔状の腐食著しく発生 Ｏ評価法■ 工業地帯で使用される建材を対象に、０．８ｍｍ板厚、
７５ｘ　１５０ｍｍサイズの評価材に押し出し高さ８ｇ
ＩＩ＋のエリクセン加工を施し、（亜硫酸ガス濃度２５
　ｐｐｍ　、温度４０℃、湿度９５％）の雰囲気下で７
日間曝露、その赤錆の発生状況を調査し、その性能を評
価した。尚、評価基準は以下の方法によった。

◎・・・赤錆の発生率Ｏ７１零未満 ○・・・赤錆の発生率０．１零〜１．ｏｋ未満△・・・
赤錆の発生率１％〜１０％未満×・・・赤錆の発生率１
０％以上 （発明の効果） 本発明方法により、鋼板表面からＮｉ等のめつぎ層が剥
離し難く、Ｎｉ等の電解析出効果が高く、めっき層の均
一被覆性と耐食性の優れたＮｌ、Ｇｏ、Ｎ１−Ｇｏ合金
メツキＣ「含有鋼板が、容易に且つ有効に得られる効果
がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例におけるめりき鋼板のビッツバーゲタイ
ブロックフォーマ−加工の説明図である。 他４名 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　２．５〜２５％のＣｒを含有する鋼板を、金属イオ
   ンのＮｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２＾＋の１種又は２種が、全
   ＳＯ＿４＾２＾−イオン濃度に対する重量比率で、１／
   ５０≦（金属イオン濃度）／全ＳＯ＿２＾２＾−イオン
   濃度≦１／５、遊離硫酸７５〜３５０ｇ／ｌを含有する
   水溶液中で、７．５Ａ／ｄｍ＾２以上の電流密度で１〜
   １５秒間の陰極電解処理を施し、次いでＮｉ＾２＾−、
   Ｃｏ＾２＾＋の１種又は２種の金属イオンが、ＳＯ＿４
   ＾２＾−イオンとＣｌ−イオンの総和に対する重量比率
   で５０％以上を含有し、かつｐＨ３．０以下のめっき浴
   で陰極電解処理する事を特徴とするめっき密着性及び耐
   食性にすぐれたＮｉ、Ｃｏ及びＮｉ−Ｃｏ合金めっきＣ
   ｒ含有鋼板の製造法。