JPH02139552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光
材料ともいう）用自動現像機及び処理方法に関し、詳し
くは未露光部のスティン濃度が低く、かつ安定した品質
を与える迅速処理が可能な自動現像機及び処理方法に関
するものである。

［発明の背景］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し１．その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理
工程が設けられる。

しかるに、感光材料は現像所に設けられた自動現像機に
てランニング処理することが行われているが、ユーザー
一対するサービス向上の一環として、現像受付日その日
の内に現像処理してユーザーに返還することが要求され
、近時では、受付から数時間で返還することさえも要求
されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急が
れている。

その結果として、現在の主要なカラーペーパー感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。即ち１例えばカラー印刷紙の現像時間は、　８．５
分、処理温度は３２．８℃ないし３３°Ｃで処理時間の
内訳は発色現像３．５分、漂白定着１．５分、水洗３．
５分の３工程からなり、これに含まれるシステム技術は
米国特許３，５８２，３２２号及び西独公開特許（ＯＬ
Ｓ）２．１８０，８７２号等に開示されている。

さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれる塩化銀主
体の乳剤を用いたカラーペーパーによるの迅速処理（合
計処理時間は３分、処理温度は３５℃で、処理時間の内
訳は１発色現像４５秒、漂白定着４５秒、安定８０秒の
３工程からなる）も、イーストマン・コダック社から提
案されてきている。

これら感光材料の迅速処理について従来技術をみると、 （＋）感光材料の改良による技術、 （２）現像処理時の物理的手段による技術。

（３）現像処理に用いる処理液組成の改良による技術。

に大別され。

前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公
昭５Ｂ−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５８−８
４３３９号に記載の如き特定の構造を有するｌ−７リー
ルー３−ピラゾリドンを感光材料に添加する技術や特開
昭５７−１４４５４７号、同５Ｂ−５０５３４号、同５
Ｂ−５０５３５号、同５Ｂ−５０５３８号に記載の如き
１−アリールピラゾリドン類を感光材料中に添加する技
術）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、
同５１−１０２８３８号に記載の高速反応性イエローカ
プラーを用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術（例
えば、特願昭６０−２０４１１９２号に記載の写真構成
層の薄膜化技術）等があり、 前記（２）に関しては、処理液の攪拌技術（例えば、特
願昭８１−２３３３４号、特開昭８２，１８３４８１号
、特開昭６２−１８３４８２号等に記載の自動現像機内
処理液の攪拌技術）等があり、 そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ｌ＼ロゲンイ才
ンオンに臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている
。

上記各種迅速処理技術においても、前記（１）の技術に
関する高濃度の塩化銀を用いた感光材ネ１を使用する技
術（例えば、特開昭５８−９５３４５号、同８’０−１
９１４０号、同５８−９５７３８号等明細書に記Ｉ＠）
は特に優れた迅速化性能を与えるものであり、近時例え
ばイーストマン争コダック社に於てはエクタカラー２０
０１ペーパーとして、コニカ■に於てはコニカカラー〇
Ａペーパーとして実用化されてきている。

しかしながら、これらの迅速技術は、大半のものが総現
像時間が３分以上のものであり、上記の技術範囲で製品
化されているが、総現像時間が２分以内である様な超迅
速処理に於ては感光材料中の増感色素やアンチイラジェ
ーション染料が処理液中に溶出するには時間が不足して
おり、さらに溶出した色素や染料が塩化銀主体の乳剤を
用いるが故に吸着しやすい現象があることが判明してき
ており、このため未露光部にスティンが発生し易い欠点
がある。近年、低公害化ならびに経済的見地から補充量
の減少が行なわれており、この際には、上記の欠点が益
々強調され、無視でき得ぬものとなってきている。さら
にこの様な高活性な状況下では、処理済感光材料の光沢
不良を生じやすい欠点を有していることが判った。

本発明者らは、種々検討したところ、合計処理時間が１
２０秒以内という超迅速処理時に、処理工程の少なくと
も一つの処理槽に物理的攪拌手段を設けることが大きな
意味を持つことを見い出し、本発明をなすに至ったもの
である。

この効果は、１１Ｅ定するに合計処理時間が１２０秒以
下というＩｔｆＩ迅速処理時に、感光材料に物理的攪拌
手段によって振動を与えることにより、ゼラチンを含む
感光性層への色素や染料の吸着や脱離を良好にでき、さ
らにまた物理的攪拌により高温処理を行なわなくてもす
むため、レチキュレーション等が生じることがなく表面
物性をも同時に改良できることによるものと思われる。

特にこの効果は塩化銀が主体の乳剤を使用した感光材料
の場合には、前述の色素や染料の脱離が悪く、さらに現
像進行性にさへ悪影響が表われるが、本発明の物理的攪
拌手段を適用することで、この欠点をも同時に解決され
る。

従来より、自動現像機には例えば、フジミニラボシステ
ム・チャンピオン２３Ｓ（ミニラボ用自動現像機）等に
用いられているが如き吹きつけ攪拌（Ｅ−Ｊｅｔ　Ａｇ
１ｔａｔｉｏｎ　、　　イー・ジェット・アジテーシ、
ン）や対向ローラー攪拌等が知られており、さらには、
特開昭８２−１８３４［１１号及び特開昭６２−１８３
４８２号明細書に記載されるが如き噴流式攪拌や回転ロ
ーラー攪拌が知られてきているが、これらの合計処理時
間は一番短いものでも３分４０秒もあり、２分以内とい
うａ迅速処理での欠点の改良つまり染料や色素の離脱や
吸着性を改良することは知られていない、従来は撹拌に
より処庁液成分の拡散を促進する観点の範囲に研究が留
まっていたものであり１本発明は、これらの研究をさら
につき進め、ａ迅速処理での問題点が何かをつきつめ、
物理的攪拌が１２０秒以下のような際に大きな意味を持
つことを見つけたものである。

［発明の目的］ 従って１本発明の第１の目的は、超迅速処理を可能なら
しめる感光材料の処理方法及び自動現像機の提供にあり
、さらに、第２の目的は超迅速処理時にもスティンの発
生が少ない感光材料の処理方法及び自動現像機の提供に
あり、また第３の目的は、処理済感光材料の光沢不良が
改良された感光材料の処理方法及び自動現像機の提供に
ある。

さらに第４の目的は、現像性も改良され、安定した品質
を与える感光材料の処理方法及び自動現像機の提供にあ
る。この他の目的は以下の明細文の中で明らかになろう
。

［発明の構成］ 本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、本発明に至ったものである。

上記目的を達成する本発明に係る自動現像機は、像様露
光された感光材料を実質的に発色現像処理工程、漂白定
着処理工程及び安定処理工程で順次処理する構成の感光
材料用自動現像機において、該処理工程の合計処理時間
が１２０秒以内となるように設定されており、かつ該処
理工程の少なくとも一つの処理工程の処理槽に物理的攪
拌手段を設けていることを特徴とする。

上記目的を達成する本発明に係る写真感光材料の処理方
法は、像様露光された感光材料を実質的に発色現像処理
工程、漂白定着処理工程及び安定処理工程で順次処理す
る構成の感光材料用自動現像機において、該処理工程の
合計処理時間が１２０秒以内となるように処理し、かつ
処理槽に物理的攪拌手段を設けている少なくとも１つの
処理工程を通すことを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様は、■前記物理的撹拌手段が
設けられている処理槽が少なくとも安定処理工程の処理
槽であること、■前記物理的攪拌手段が設けられている
処理槽が少なくとも発色現像処理工程の処理槽であるこ
と、■前記物理的攪拌手段が全ての処理槽に設けられて
いること、■前記安定処理工程の処理時間が４５秒以内
であること、■前記発色現像処理工程の処理時間が３５
秒以内であること、■前記物理的撹拌手段が下記一群か
ら選択される少なくとも一つの手段であること。

ｌ、吹きつけ処理法の手段 ２、エアバブリング法の手段 ３、超音波発振法の手段 ４、バイブレーション法の手段 ５、圧着法の手段 ■前記感光材料が塩化銀を少なくとも８０モル％含有す
る乳剤層を少なくとも一層塗設されたものであること、
である。

本発明において「処理工程の合計処理時間が１２０秒以
内」とは、感光材料が発色現像液に触れてから、同じ箇
所が安定液から離れるまでの時間が１２０秒以内である
ことを意味する。

次に、前記本発明に用いられる物理的攪拌手段について
更に詳しく述べる。

吹きつけ処理法とは、吐出出力０．１ｋｇ／ｃｒｎ’以
上の圧力をかけてノズルから安定液を直接感光材料に吹
きつけて処理を行う方式を指し、圧力源としては一般に
圧カボンプや送液ポンプが用いられる。圧力ポンプには
、プランジャーポンプ、ギヤーポンプ、マグネットポン
プ、カスケードポンプがあり、例えば禿山製作所製の１
５−ＬＰＭｆｉ　。

１０−ＢＦＭ型、２Ｏ−ＢＦ）ｌ型、　２５−ＢＦＩＩ
Ｉ型等がソノー例トシて知られている。

また送液ポンプとしては例えば、イッキ社製（７）ＮＯ
−１０，）１０−１５Ｒ，ＭＯ−２ＯＲ，ＭＤ−３ＯＲ
１ＭＯ−４ＯＲ，ＭＤ−７０Ｒ等がある。

一方、ノズルには、直進型、扇型、円型、全面型１円環
型等があって、４１ｆｌＩ力が強く、処理される感光材
料に微振動を与えるほど効果がある。スプレーの！ＩＹ
ｆｆ力は主として流！　（４１／５ｉｎ）とスプレー圧
力（ｋｇ／ａｍ’）によって決定される。従って、攪拌
の効果を充分に発揮するようスプレーノズルの数に比例
して圧力が調整できる加圧装置が必要とされる。最も好
ましい圧力は０．３〜１０ｋｇ／ｃｒｎ’で、これより
小さいと効果が得られず、・大き過ぎると感光材料に傷
をつけたり破損したりすることがある。

次に、エアーバブリング法とは、安定槽の下部搬送ロー
ラーの底部にスパージャ−を設置し、スパージャ−に空
気又は不活性ガス（窒素等）を送り、その口から吐出さ
れた気泡によって感光材料を振動させ、ざらに感光材料
の表面、裏面、サイド面に安定液を効果的に接触させる
方法である。

スパージャ−の材質としては、硬質塩化ビニル。

ポリエチレンでコートしたステンレス、焼結金属等の如
き耐Ｗ４蝕性のものが適し、また穿孔直径は吐出された
気泡が２ミリから３０ミリになるように穿孔し、これを
５ミリから１５ミリになるようにすれば更によい結果が
得られる。空気又は不活性ガスを送る方法としてはエア
ーコンプレッサー、例えば日立製作新製のベビコン（０
，４ＫＷ、　Ｂｔ１７ＴＬ）や、エアーポンプ、例えば
イッキ社製エアーポンプ（Ａｐ２２０型）等が挙げられ
る。ガス量としては。

自動現像機の搬送ｌラック当り２文／ｓｉｎから３０文
ｌ鳳ｉｎが好ましく、５文／ｓｉｎから２０交／膳ｉｎ
では更に好ましい結果が得られる。そして安定槽の大き
さ、感光材料の量によってガス量を調整しなければなら
ないが、気泡による感光材料の振動幅が０．５１から２
０５ｍになるようにガス（不活性ガス又は空％）を送る
ことが好ましい。

次に超音波発振法とは、自動現像機の安定槽内の底部ま
たは側壁の空間に超音波発振機を設置して感光材料に超
音波を照射して攪拌の効果を高める方法である。ａ竜波
発振機としては、例えば超音波工業社製の磁歪型ニッケ
ル振動子（ホーン型）、磁歪型フェライト振動子（振動
板）及び磁歪壓チタン酸へリウム振動子（ホルダ型）等
が用いられる。

超音波発振機の振動子周波数としては、５〜１０００Ｋ
）Ｉｚのものが用いられるが、特に１０〜５０ＫＨｚの
ものが、攪拌効率及び自動現像機の機材の損傷防止の点
でも好ましい０Ｍｉ音披の感光材料への照射方法として
は、感光材料に直接照射させても反射板を設けて間接的
に照射させてもよいが、照射距離に比例して超音波が減
衰するので、直接照射、させる方が好ましい、照射時間
は少なくとも１５秒以上がよい０部分的に照射させる場
合は、安定処理工程の初期段階、中期段階、後期段階い
ずれでもよいが、後期段階が最も効果的である。

さらにバイブレージ１ン法とは、自動現像機の安定槽中
の上部ローラーと下部ローラーの中間で、感光材料に振
動を芋えて効果的に攪拌を行う方法である。振動源のバ
イブレータ−としては、例えば神鋼電機社製のＶ−２８
，Ｖ−４Ｂ型等が一般に使用される。バイブレータ−の
設置方法は自動現像機の安定槽の上部にパイプレーク−
を固定し、振動子を感光材料の裏側からあてるように設
置する。振動子の振動数は１００〜１００００回／ｗｉ
ｎが好ましい、最も好ましい範囲は５００〜６０００回
１１ｎである。処理される感光材料の振幅は１ｍ−〜３
０＋ｓｍが好ましく、より好ましくは５ｍ膳〜２０ｍｍ
である。これ以上低いと効果がなく、また大き過ぎると
感光材料に傷がついたりする。振動子の設置数は自動現
像機の大きさによって異なるが、安定槽に設置されてい
るラック毎に設置するのがよいが、安定槽が多槽からな
る場合には、最低安定槽の一槽毎に一ケ所以上設置すれ
ば好ましい効果が得られる。

更に、圧着法とは、ローラー、スクイズ等で感光材料を
圧若し、これを断続的にくり返すことで攪拌を行う方法
であり、通称千鳥と呼ばれるものも含む。

次に本発明に用いられる処理液について順次説明する 本発明の発色現像工程に用いる発色現像液には、従来保
恒剤として用いられているヒドロキシルアミンに代えて
、−数式［Ｉ］で示される化合物（以下本発明の保恒剤
ということもある。）が迅速性の点から用いられること
が好ましい。

−数式［Ｉ］ やモルホリンの如き複素環を構成してもよい。

−数式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７．１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を示す。

式中、　Ｒ１及びＲ？はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子で
あることはない、またＲ、及びＲ２は環を形成してもよ
い。

一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
　Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は。

同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアル
キル基が好ましい、ＲＩ及びＲ２のアルキル基は置換基
を有するものも含み、また、Ｒ１及びＲ２は結合して環
を構成してもよく、例えばビペリジンこれら本発明の化
合物は、通常Ｍ＊のアミン。

塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸
塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の本発明の一般°式［１］で示される化合
物の濃度は１通常０．２ｇ／文〜５０ｇ／見、好ましく
は０．５ｇ／ｌ〜３０ｇ１、さらに好ましくはＩｇ／ｌ
　−１５ｇ１である。

本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物は、従来の感光
材料用の発色現像液中に、保恒剤として広く使用されて
きたヒドロキシルアミン硫酸塩に代えて使用されるが、
本発明の化合物のうち、例えばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミンは、白黒現像主薬を添加した発色現像液に
おいて、白黒現像主薬の保恒剤として使用することが知
られており、例えばカプラーを含有する発色現像液を使
用し反転法によってカラー写真感光材料を現像する。い
わゆる外式発色法において、フェニドンと共に使用する
技術が挙げられる（特公昭４５−２２１９８号公報参照
）。

本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃度が発色
現像液１文当り４　Ｘ　１０−３モル以下であることが
好ましく、より好ましくは２　Ｘ　１０−４〜Ｏモルで
ある。これは発色現像液中の亜硫酸濃度が高い場合には
従来より使用されてきた高臭化銀含有乳剤に比べ高塩化
銀乳剤ははるかに影響を受は易く、大幅な濃度低下を引
き起こすためである。

本発明に用いられる亜酸＃塩としては、亜Ｔｉｔ酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜Ｖ
ｉ、酸カリウム等が挙げられる。

本発明においては、未露光部のかぶりの抑制という点か
ら、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物
を発色現像主薬として用いることが好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物の水
溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物の７ミノ基
またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもので、具
体的な水溶性基としては。

−（Ｃ）Ｉ２）ｎ−Ｃ）１２０Ｈ。

−（Ｃ）１２）＊−ＮＨＳＯ２−（ＣＨ２）　ＩＩ−Ｃ
）＋３゜−（ＣＨ２）ｍ−０−（ＣＨ２）。−Ｃ）１３
、（ＣＨ２ｃＨ２０）ｎｃｍＨ２ｍ、＋　（＋ｓ及びｎ
はそれぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ＣＯＯ）Ｉ
基、〜５Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

Ｃ例示発色現像生薬］ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ　−１）　、（Ａ　−２）　。

（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び
（Ａ−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮ
ｏ、（Ａ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

上記水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物
は、迅速性の点から発色現像液１文当り１．５Ｘ　１０
−２モル以上であることが好ましく、より好ましくは２
．０ＸｌＯ−２〜１．０Ｘ１０−’モＪＬｌ）範囲テあ
り、特に好ましくは２．５Ｘ　１０−２〜？、ＯＸ　１
０−ンモルの範囲である。

本発明に係わる発色現像液にはＬ記成分の他に以下の現
像液成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホ
ウ酸等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、ｐＨ
安定化効果を維持する範囲で併用することができる。さ
らに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、重炭酸ナトリウム、ｆｆｉ炭酸カリウム
、ホウ酸塩等の各種の墳類な使用することができる。

また、必要に応じて、漉機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた。必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．８４８，８
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４−１３５
０３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、
その他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許
２，５３３，９９０号、同２，５３１，８３２号、同２
，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公
昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭４４−ｉ１１５０９号公報記載の有機溶剤や
有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン等が粘まれる
。また米国特許２，３０４，９２５号に記載されている
フェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコ
ール、メチルエチルケトン、シクロヘキサ／ン、チオエ
ーチル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン
類等が挙げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上からその使用を無くすことが好ましい、その使用
は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充
方式におけるランニング処理においてタールが発生し易
く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感光材料へ
の付着によって、その商品価値を茗しく損なうという重
大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
１発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから。

現像促進効果にも限界がある。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする１等の問題点を有するため
、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機
溶媒についても極力その使用量を減じるかまたはなくす
ことが好ましい。

さらに１本発明に係わる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９
５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤とじては、例えばＮ−メチル
−ｐ−７ミノフエノールサルフエート　（メトール）、
フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミノ７ｚ／−
ル塩ｍａ！、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−
２エニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１ｇ〜１．０．／交が好ましい。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また１本発明に係わる発色現像液には下記キレート剤を
添加することが本発明の目的の効果の点から好ましい、
ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸等が挙げられる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水中
に添加、攪拌して調整し１本発明に係わる発色現像液と
して得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐ）ｌ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜
１２．０で用いられる。

本発明の発色現像工程の処理時間は３５秒以内（￥ｉに
「発色現像工程の処理時間が３５秒以内」とは感光材料
が発色現像液に触れてから、同じ箇所が漂白定着液に触
れるまでの時間が３５秒以内でることを意味する。）が
本発明の目的の効果の点からと未露光部かぶり抑制の効
果の点から好ましく、より好ましくは３秒〜３０秒の範
囲であり、特に好ましくは５秒〜２５秒の範囲であり、
とりわけ特に好ましくは７秒〜２０秒の範囲である。

本発明においては、他の各種の方法、例えば処理液を噴
霧状にするスプレー式、又は処理液を含浸させた担体と
の接触によるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による
現像方法等各種の処理方式を用いることもできるが、処
理工程は実質的に発色現像、漂白定着、安定化処理等の
工程からなる。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は限定されないが、有機酸の金属錯塩であることが好
ましい、該錯塩は、ポリカルポジ酸、アミノポリカルボ
ン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、アミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらの７ミノポリカルポン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの有ａ酸の具体的代表例としては次のようなもの
を挙げることができる。

（Ｂ−１）　　エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｂ−２）
ジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｂ−３）エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−
トリ酢酸 （Ｂ−４）　１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸（
Ｂ−５）−二トリロトリ酢猷 （Ｂ−８）シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（Ｂ−７
）イミノジ酢酸 （Ｂ−８）　１．２−プロピレンジアミンテトラ酢酸（
Ｂ−８）エチルエーテルジアミンテトラ酢酸（Ｂ−１０
）グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（Ｂ−１１）
エチレンジアミンテトラプロピオン酸（Ｂ−１２）エチ
レンジアミンテトラ酢酸アンモニウム（Ｂ−１３）エチ
レンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 （Ｂ−１４）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 （Ｂ−１５）エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 （Ｂ−１８）ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタア
ンモニウム塩 （Ｂ−１？）エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキジエチ
ル）−Ｎ、Ｎ　′、Ｎ　’　−１−り酢酸ナトリウム塩
（Ｂ−１８）プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 （Ｂ−１９）ニトリロ酢酸ナトリウム用（Ｂ−２０）シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤の中でも、とりわけ（Ｂ−２）、（Ｂ−
４）、（Ｂ−８）、（Ｂ−１０）、（Ｂ−１８）が迅速
処理性及びかぶり抑制の点から好ましい、とりわけ特に
（Ｂ−２）、（Ｂ−１８）が好ましい。

これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０ｇ／ｌ、より好
ましくは２０〜２５０ｇ／　ｌで使用する。漂白定着液
には前記の如き漂白剤以外にノ＼ロゲン化銀定着剤を含
有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組
成の腋が適用される。さらにはエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯ｊＢ　ｍ内削と多量の臭化アンモニウム
の如きノ＼ロゲン化物との組み合せからなる組成の特殊
な漂白定着液等を用いることができる。前記ハロゲン化
物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化
水素酸。

臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム沃化ナト
リウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用する
ことができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫耐アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム。

チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン加塩、チオ
尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。これ
らの定着剤は５ｇ／　５１以上、溶解できる範囲の量で
使用するが、一般には５０ｇ〜３５０ｇ／交で使用する
。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、・炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各！１ｆｐＨ緩衝剤を単独
あるい２種以上組み合せて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物等
のアルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ
ノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロア
ルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノール、ジメチルス
ルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４８−２８０号
、特公昭４５−８５０８号、同４Ｂ−５５８号、ベルイ
ー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３８号、同
５３−９８５４号、特開昭５４−７１８３４号及び同４
Ｂ−４２３４８号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白定着液のｐ）ｌは保存安定性及び迅速処理性の点か
ら、一般にはｐＨ４，０以上、ｐＨ９，５以下で使用さ
れ、望ましくはｐＨ４，５以上、ｐ）１８．５以下で使
用され、更に述べれば最も好ましいｐＨは５．０以上、
　８．０以下で処理される。処理の温度は８０°Ｃ以下
、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用する。

漂白定着の処理時間は本発明の目的の効果の点から５０
秒以内（蕊に「漂白定着の処理時間が５０秒以内」とは
、感光材料が漂白定着液に触れてから、同じ箇所が安定
液に触れるまでの時間が５０秒以内でることを意味する
。）が好ましく。

より好ましくは５秒〜４０秒であり、Ｍも好ましくは７
秒〜３０秒である。

以下、安定処理の好ましい実施態様について説明する。

安定液に好まし゛く用いられる化合物としては鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
が挙げられ、これらは本発明の目的を達成する上で好ま
しく用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、　　”５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆＭｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃ
ｏ＋５ｐｌｅｘｅｓ　　、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔ７゜Ｌｏｎｄｏｎ　（１９８４）、Ｓ、Ｃ
ｈａｂｅｒｅｋ＊　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　　Ａｇｅｎ
ｔｓ　　　　、Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に
知られた定数を意味する。

安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ３・）を意
味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシ
ン、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロ
ビオン酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノー
ル四節酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテ
トラキスメチレンホスホン醜、ニトリロトリメチレンホ
スホン酸。

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１
．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホスホ
ノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキ
シ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リヵルポン
酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン酸ナ
トリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレン
トリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸。

ニトリロトリメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸等であり、中でもｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ま
しく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１１当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲である。

更に安定液に添加する化合物として、アンモニウム化合
物が特に好ましい化合物として挙げられる。

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸
アンモニウム、酢酸アンモニウム等が挙げられる。

また１本発明においては、イオン交換樹脂処理を行いカ
ルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５ｐｐ量以下
にした安定液を使用してもよい。

本発明に適用できる安定液のＰＨは、好ましくは５．５
〜ｌ０１０の範囲である０本発明に適用できる安定液に
含有することができるＰ）ｌ調整剤は、一般に知られて
いるアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用できる
。

安定処理の処理温度は１５°Ｃ〜６０°Ｃが好ましく、
より好ましくは２０°Ｃ〜４５℃の範囲がよい、複数槽
安定処理の場合は前槽はど短時間で処理し、後槽はど処
理時間が長いことが好ましい、特に前槽の２０％〜５０
％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定処理工程での安定補充液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴へオーバーフローさせることが好ましい
、もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物を
添加する方法としては、安定槽に濃厚液として添加する
か、または安定槽に供給する安定液に上記化合物及びそ
の他の添加剤を加え、これを安定補充液に対する供給液
とする等各種の方法があるが、どの添加方法によって添
加してもよい。

本発明に係わる安定工程における安定液の補充量は、未
露光部のスティン抑制の点から感光材料単位面積当り前
浴（漂白定若液）の持込量の０．１〜５０倍が好ましく
、特に０．５〜３０倍が好ましい。

しかし、本発明においては、バッチの使い捨て方式が自
動現像機のコンパクト化の観点から好ましい。

本発明に適用できる安定処理における安定槽は１〜５槽
であることが好ましく、特に好ましくは１〜３槽であり
、最も好ましくはｌ槽である。

また、本発明における発色現像工程、漂白定着工程及び
安定工程の全処理工程（乾燥工程を除く）の処理時間は
　１２０秒以内であることが必要で、好ましくは９０秒
以内、特に好ましくは６秒〜７５秒の範囲であり、より
好ましくは９秒〜６０秒の範囲であり、最も好ましくは
１５秒〜５０秒の範囲である。

本発明において、安定処理工程の処理時間は４５秒以内
（蕊に「安定処理工程の処理時間が４５秒以内」とは感
光材料が安定処理液に触れてから、同じ箇所が安定処理
液から離れるまでの時間が４５秒以内でることを意味し
、安定槽が複数槽の場合も同じ、）が好ましく、より好
ましくは３秒〜３５秒の範囲であり、特に好ましくは５
秒〜２５秒の範囲であり、とりわけ好ましくは７秒〜２
０秒の範囲である。

本発明に適用される感光材料に好ましく用いられるハロ
ゲン化銀粒子は迅速処理性の点から塩化銀を少なくとも
８０モル％以上含有する／Ｘロゲン化銀粒子であり、好
ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以
上含有するもの、最も好ましくは９９モル％以上含有す
るものである。

上記好ましいハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／
又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０
モル％以下、好ましくは！０モル％以以下上り好ましく
は５モル％以下であり、最も好ましくは１モル％以下で
ある。又沃化銀が存在するときは１モル％以下、好まし
くは０．５モル％以下である。このような塩化銀８０モ
ル％以上からなるハロゲン化銀粒子は、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ましく
は全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されることである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよ＜、　［１，０，０１面と［１，１，１１面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状ないし相状構造
（コア・シェル型）をしたものであってもよい、また、
これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、
さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９
３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いるこ
ともできる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ＰＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

前記ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われ
るのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物
を１本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層は力ラーカブラ
ーを有する。これらカラーカプラーは発色現像剤酸化生
成物と反応して非拡散性染料を形成する。カラーカプラ
ーは有利には非拡散性形態で感光性層中またはそれに密
に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールまた
はα−ナフトール系カプラーを含有することができる。

緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する
少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピ
ラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾール
を含むことができる。青感光性層は例えば画部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラー
を含むことができる。カラーカプラーは例えば６，４ま
たは２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている＝
アブフッの研究報告（旧ｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓｄ
ｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ
　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　。

レーアｘルクーゼン／ミュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ／）ｌｕｎｃｈｅｎ　）　、　Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１
１（＋！３８１）中ダブリューΦペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ
）による「カラーカプラー」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ
）　；ケイ・ベンタカタラマン（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａａ＋ａｎ）、「ザ・ケミストリー・
オブ・シンセテ４−／り・ダイズ」　（丁ｈｅ　Ｃｈｅ
＋５ｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）
、Ｖｏｌ、４，３４１〜３８？、アカデミツク・プレス
（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒａｓｓ）　、　　ｒザーセオ
リー〇オプΦザ・フォトグラフィック−プロセス」（Ｔ
ｈｅＴｈａｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、　４版、３５３〜３６２
頁；及びリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅ、５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１７８４
３、セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭ｆｉ３−１０６８５
５号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１
］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マ
ゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０８８５５号明
細書、２９〜３４頁記載のＮｏ、ｌ　〜Ｎｏ、７７が挙
げられる。）同じ＜３４頁に記載されている一般式［Ｃ
−Ｉ］又は［Ｃ−ｌ１ｌで示されるシアンカプラー（具
体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４
２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ”−
１）〜（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じく２０頁に
記載されている高速イエローカプラー（具体的例示シア
ンカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ
′−１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を本発明の感
光材料に適用することが本発明の目的の効果の点から好
ましい。

本発明においては、本発明によって処理される感光材料
、就中、高塩化銀感光材料に含窒素複素環メルカプト化
合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良好に奏す
るばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が混入した
際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微なものにす
るという別なる効果を奏するため、本発明においてはよ
り好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０１３８５５号明細書、４２〜４５頁
記載の（Ｉ’−１）〜（１′−８７）が挙げられる。

本発明における塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤は常法（例
えば材料の一定または加速早急による単一流入または二
重流入）によって調整されうる。　ｐａｇを調整しつつ
二重流入法による調整方法が特に好ましい；リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３．セクションエ
及び１１参照。

乳剤は化学的に増感することができる。アリルインチオ
シアネート、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェート
の如き［１含有化合物が特に好ましい、還元剤もまだ化
学的増感剤として用いることができ、それらは例えばベ
ルギー特許４８３．４６４号及び同５８８．８８７号記
載の如き銀化合物、及び例えばベルイー特許５４７，３
２３号によるジエチレントリアミンの如きポリアミンま
たはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。金、白金
。

パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたロジウムの如
き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤である。

この化学的増感法はツァイトシュリフト・フェア・ビッ
センシャフトリッヘ・フォトグラｙ　４　　（Ｚ、　Ｗ
ｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４Ｂ、８５〜７２（１９５１
）のアール・コスロフスキ−（Ｒ，Ｋｏｓｉｏｖｓｋツ
）の論文に記載されている；また上記リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ、　１７８４３、セクションｍも参照
。

乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュートロシアニン
、塩基性もしくは酸性カルボシアニン。

ローダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン
染料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて
、増感することができる：エフ・エム・ハマー（Ｆ、　
Ｍ、　Ｈａ＋ｍａｒ）の「シアニン・ダイズ・アンド参
りレーテッド・コンパウンズ」（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏ＋５ｐｏ
ｕｎｄｓ　）（１９８４）ウルマンズ・エンジルバディ
ψデルｅチクニー／　シｘ　７　’ケミイ（ｔｌｌｌｍ
ａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　４版、１８巻、　４３
１頁及びその次、及び上記リサーチ−ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７８４３　、セクション■参照。

乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることが
できる。アザインデンは特に適当な安定剤であり、テト
ラ及びペンタアザインデンが好ましく、特にヒドロキシ
ル基またはアミノ基で置換されているものが好ましい、
この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツァ
イトシュリフト舎フユア・ビラセンシャツトリー、へ・
フォトグラフ　４　（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）
　４７．１８５２、ｐ、　２〜５９、及び上記リサーチ
−ディスクロージャーＮｏ、１７８４３、セクション■
に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる；例えば米国特許２．３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，８８９，２７１号、同３
，７８４，１３８号及び同３，７８５，８９７号参照。

感光材料の成分１例えばカプラー及びＵｖ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
独国特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる；例えば独国特許出願公
開２．（１４４，９９２号、米国特許３３７０．９５２
号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である０
紙の支持体もまた適当であり、そしてこれらは例えばポ
リオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレン
チ被覆することができる；これに関して上記リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、Ｉ？８４３．セクションＶＶ
Ｉ参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有する所謂内式現像方式で処理される感光材料
であれば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することがで
きる。

以下、添付図面に基き本発明に係る感光材料の自動現像
機について説明するが、代表例として印画紙自動現像機
の一実施例を示す。

図において、ｌは図示しない焼付機により、焼付されて
潜像が形成された印画紙２を収納したマガジン３を装着
するための取付部で、自動現ｆｆｉ！機本体４の側壁に
設けられている。

取付部１に装着された印画紙２は、本体入口のニップロ
ール５にその先端が挿込まれ、発色現像槽６、漂白定Ｍ
槽７、安定槽８を経て自動的に処理された後、乾燥部１
０で乾燥され、本体４の上部に設けられた出口＋１から
出てくる。なお、各処理は必ずしも浴槽型式である必要
はなく、スプレー式等であってもよい。

乾燥部１０から出てきた印画紙２は、光沢から無光沢へ
の面質処理が必要な場合には、粗面ローラ機構１２を用
いて処理する。

尚、１３は印画紙２の裏面側に接する固定ローラ、１４
は印画紙２の表面側に接する可動ローラである。固定ロ
ーラ１３はその両端が軸固定部材に回転可能に軸支され
ている。可動ローラ１４としては粗面ローラが用いられ
る。必要に応じて無光沢面を作る場合には、！／Ｊ換ス
イッチ入力によりモーターをＯＮにして、カムが図示の
位置にくるように移動させ、カム位置検出マイクロスイ
ッチの作動によってモーターを停止させる。このカムの
回動に伴って引張バネの蓄力によって、固定ローラ１３
に可動ローラ１４を接触（又は接近）せしめる。

必要に応じて面質処理された印画紙は、処理速度の変化
をバッファするためのアキューム部２２を経て、カッタ
一部２３で一時停止して、カッターマーク検出部２４で
該マークが検出された後、カッター２５によりカットさ
れる。該カッター２５としては、例えば、直動型切断刃
が用いられるが、これに限定されず、他のカッターでも
よい。

所定サイズにカットされた印画紙は、受皿２８に集積さ
れる。集積位置は図示のように本体４の上方であっても
よいし、他の場所であってもよい。

前記乾燥部ｌＯ以降の処理工程が全て本体４上に設けら
れた場合には、上方からのメンテナンスも可能なように
、例えば上記の全ての処理工程を設けた天板の一端縁を
蝶番等で枢支することにより開閉可能に構成することが
好ましい。

なお１図中２８は廃液タンク、２９は制御系ボックスを
示す。

［発明の効果］ 本発明によれば、超迅速処理を可能ならしめる感光材料
の処理方法及び自動現像機を提供することができ、さら
に超迅速処理時にもスティンの発生が少ない感光材料の
処理方法及び自動現像機を提供することができ、また処
理済感光材料の光沢不良が改良された感光材料の処理方
法及び自動現像機を提供することができる。

さらに、現像性も改良され、安定した品質を与える感光
材料の処理方法及び自動現像機を提供することができる
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
１本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例　ｌ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．８５のポリエチレン２００重量部
と平均分子！　２，０００、密度０．８０のポリエチレ
ン２０重量部を混合したものに７ナターゼ型酸化チタン
を　８．７１１ｉ％添加し、押し出しコーティング法に
よって重量１８５ｇ／ｍ”の上質紙表面に厚み０．０３
５ｍｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみ
によって厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設けたものを用
いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施こした後、下記各層を順次塗布し
た。

第１層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［ｍ］　　２．４Ｘ１０−４モルを用い
て増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使用
）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、５−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン２００ｍｇ／ｒｎ”及び
イエローカプラーとして下記構造の［Ｙ］をハロゲン化
銀１モル当り　２．ＩＸ　１０−１モル含み、銀１１２
８０ｍｇ／ｍ″になるように塗布されている。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたシートオクチ
ルハイドロキノン３１０ｍｇ／ｒｎ’、紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５”−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ドブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール及
び２−（２’−ヒドロキシ−３”　、５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（１：　１　：１：１）２００■ｇ／ｒｎ’を含有
するゼラチン層でゼラチン１９００層ｇ／ｍ’になるよ
うに塗布されている。

第３層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４６０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［Ｉ　］　　２．５Ｘ　１０−４モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２：１よりなる溶剤に溶解した２、５−ジー
七−プチルハイドロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の［Ｍ］をハロゲン化銀１モル当り　１．５Ｘ
　１０−１モル含有し、銀量２１０ｍｇ／ｍ″となるよ
うに塗布されている。なお、酸化防止剤として２，２．
４−）リフチル−８−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチ
ルクロマンをカプラー１モル当り０．２９モル添加した
。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジーを一オク
チルハイドロキノン２５Ｉ１ｇ／ｍ′及び紫外線吸収剤
として２−（２”−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、　２−（２′−ヒドロキシ−３”−’ｔ−ブチル
ー５′−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリ
アゾール及び２−（２’−ヒドロキシ−３”　、５′−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリア
ゾールの混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）
　５００ｍｇ／ｒｎ”を含有するゼラチン層であり、ゼ
ラチン２０００＋ｓｇ／ｍ’になるように塗布されてい
る。

第５層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化ｉｆモル当
りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下
記構造の増感色素［１１３２，５Ｘ１０−４モルを用い
て増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散された２
、５−ジーし一ブチルハイドロキノン１６０腸ｇ／ｍ″
及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ］をハロゲン
化５１モル当り　３．８Ｘ　１０−１モル含有し、銀［
２２０■ｇ／ｍ’になるように塗布されている。

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを８５０＋＊ｇ／ｍ’とな
るように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４Ｂ−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤とじて４−ヒドロキシ−８−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬１漠剤としてビス（
ビニルス°ルホニルメチル）エーテル（ゼラチンｔｇ当
りｔｔｍｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめ
た。

増感色素［Ｉ］ 増感色素［ＩＩ　］ 増感色素［ｍ］ ＳＯ３θ ［Ｙ］ ［Ｍ］ Ｑ ［Ｃ］ 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。

処理工程（各々ｌ槽）処理温度 （１）発色現像　　　　３５℃〜ＢＯ℃（２）漂白定着
　　　　３５℃〜６０℃（３）安　　　定　　　　　　
３５℃〜６０℃（０乾　　　燥　　　　　　８０℃〜８
０℃［発色現像タンク液］ ベンジルアルコール ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０％溶液） 発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノーＮ−エチルー
ト（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
ａｌ　　５．０ｇジエチルヒドロキシルアミン（８５％
）　　５．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　
１０．０ｇ１欠酸カリウム　　　　　　　　　　　２０
ｇ１．０ｇ ０ｇ ０．０１ｇ ２．３ｇ ０．５＋＊立 処理時間 表１記載 表１記載 表１記載 ３０秒 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩３．０ｇ 蛍光増白剤（チバガイギー社製 ユビテックスＣ）［） ２．０ｇ 水を加えて１１１に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１０，１５に調整した。

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１．５ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリウム（５０％
溶液）１．５■交発色現像主薬（３−メチル−４−７ミ
ノーＮ−エチルート（β−メタンスルホンアミドエチル
）−アニリン硫酸塩　８．０ｇジエチルヒドロキシルア
ミン（８５％）　　７．０ｇトリエタノールアミン　　
　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　２５ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩
３．０８ 蛍光増白剤（チバガイギー社製 ユビテックスＧＫ） ２．５ｇ エチレンジアミン四＃、酸ナトリウム［２，０ｇ水を加
えて１１に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０
，４０に調整した。

［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　６５．０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　１００．Ｏ＋＊ｊ１５−７
ミノー１．３．４−チアジアゾール−２−チオール　　
　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７．５ｍｌアンモニア水又は氷酢
酸でｐＨ５，５０に調整すると共に水を加えて全量を１
１とする。

［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　０．３ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン　０．０２ｇエチレングリコール　　
　　　　　　　１．ＯｇチノパールＳＦＰ　（チバガイ
ギー社製）　　　２ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　１６５ｇアゾフロキシン　　　　　　　　　　　
１０ｍｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（８０％水溶液）　　　　　３．０ｇＢ１
Ｃ１３（４５％水溶液）　　　　　　　　０．６５ｇＭ
ｇ５Ｏａ・７Ｈ２０Ｑ、２ｇ ＰＶＰ　（ポリビニルピロリドン）　　　　　ｌ　、０
ｇアンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム　　２．０ｇ水で１文
とし、アンモニア水及び硫酸でＰ）ｌ　７．５とする。

上記の様にして作成したカラーペーパー及び処理液を用
いて、ランニング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液・漂白定着補充液及び安定補
充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｍ
当り１８０ａ＋ｕ、ｒ！白定着タンクへの補充量として
は１　ｍ’当り漂白定着補充液２００ｍ文、安定槽への
補充量としては１　ｍ’当り安定補充液を２２０ｆｆｌ
！；Ｌ補充した。

ランニング処理は、漂白定着タンク槽の容量の５倍とな
るまで連続処理を行った。

自動現像機の各処理工程の処理時間を表１の如く変化さ
せて、実験を行った。

さらに、各処理工程の処理温度は、処理時間が３〜５秒
の際は６０℃、７〜１５秒は５０℃、　２０〜３５秒は
４０℃、４０〜ＢＯ秒は３５℃で、現像活性度がほぼ一
定になる様にして行った。

ただし、各処理層には第２図の如くポンプ３１（イワキ
社製マグネットポンプＭＯ−２０）を用いてノズル３２
．３３（硬質塩化ビニール管、直径０．８ｍｍの細孔３
４が交互に２列に配設しである）より噴出させ、いわゆ
る吹きつけ処理を行った。尚ノズル３２．３３は各々第
３図に示す如く、分岐管３２Ａ、３２Ｂを有した構造の
ものを用いた。

ただし、表１に示す如く、このポンプ３１を適宜止め実
験を行った。

ランニング処理後の処理済みカラーペーパー試料につい
て未露光部の８００ｒｖにおける分光反射濃度を光電濃
度計（二二カ社製、　ＰＤＡ−８５）で測定した。さら
にプリント表面の光沢の状態を目視にて観察した。

結果を表１にまとめて示す。

表中、Ｏは光沢に何ら問題がないこと、Δは若干認めら
れること、Ｘは明らかに光沢不良が認められることを意
味する。また２つの符号は両者の中間であることを意味
する。

を記表１より物理的攪拌手段（吹きつけ攪拌）を行い、
かつ処理工程の合計処理時間が１２０秒以内の際には未
露光部のスティンが良好でかつ、表面の光沢状況も良好
なことが判かる。また、とりわけ合計処理時間が３０秒
以内の際により良好であり、６秒〜７５秒の範囲が特に
良好であり、９秒〜８０秒の範囲がとりわけ特に良好で
あることが判かる。

実施例　２ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と平均分子ｉ　２．Ｇｏｏ、密度０．８０のポリエチレ
ン２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタン
を８．５！ＩＩ昌％添加し、押し出しコーティング法に
よって重量１８５ｇ／ｍ”の上質紙表面に厚み０．０３
５ｍ５の被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみ
によって厚み０．０４０＋ｓ＋＊の被覆層を設けたもの
を用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後、下記各層を順次塗
布した。

第１層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３６０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
の増感色素［ｒＶ］　　２．８Ｘ１０−４モルを用いて
増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使用）
、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、５−ジ
ーｔ−ブチル／＼イドロキノン２００鵬８／ｍ′及びイ
エローカプラーとして前記実施例１で使用した構造の［
Ｙ］をハロゲン化銀１モル当り　２．４Ｘ　１０−１モ
ル含み、銀量３００ｍｇ／ｍ’になるように塗布されて
いる。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン２９０ｍｇ／ｍ″、紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの
混合物（１：２：１：１）２００■ｇ／ｒｎ’を含有す
るゼラチン層でゼラチン１９００ｍｇ／ｍ’になるよう
に塗布されている。

第３層： 臭化銀０６４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４１０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り前記
実施例１で使用した構造の増感色素［Ｉ　］　　２．３
Ｘ　１０−４モルを用いて増感され、ジブチルフタレー
トとトリクレジルホスフェート２：１よりなる溶剤に溶
解した２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン及びマゼ
ンタカプラーとして前記実施例１で使用した構造の［Ｍ
］をハロゲン化銀１モル当り　１．７Ｘ　１０−１モル
含有し、銀量２３０ｍｇ／ｒｎ’となるように塗布され
ている。なお、酸化防止剤として２，２．４−）リフチ
ル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマンを
カプラー１モル当り０．２５モル添加した。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３５ｍｇ／ｍ’及び紫外線吸収剤と
して２−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−１−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２′−ヒドロキシ−３’；５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−））ロルーベンゾトリアゾール
の混合物（２：　１．５　：　１．５　：　ｌ）　４５
０ｍｇ／ｍ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン２
０００ｍｇ／ｍ’になるように塗布されている。

第５層二 臭化銀０．３モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当
りゼラチン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り前
記実施例１で使用した構造の増感色素［１１］　　２．
５ＸｌＯ−５モルを用いて増感され、ジブチルフタレー
トに溶解し分散された２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン＋５０＋ａｇ／ｍ’及びシアンカプラーとして前
記実施例１で使用した構造の［Ｃ］をハロゲン化銀１モ
ル当り　３．５Ｘ　１０−１モル含有し、ｌ５ｌｉ量３
００ｍｇ／ｍ″になるように塗布されている。

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを　ｌＩｏｈｇ／ｍ″とな
るように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３，５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４Ｂ−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５永和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチンＩｇ当り１
５ｍｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。

また第２層には下記化合物［Ａｌ−１］、［Ａｌ−２］
をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ’添加した。

増感色Ｔ：［ｌＶ］ ［Ａｌ−１］ ［Ａｌ−２］ （ＣＩｌｆ−）丁ＳＯ，Ｎａ 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後１次の処
理工程と処理液を使用してランニング処理を行った。な
おランニング処理は安定槽のタンク容量の２倍になるま
で、安定補充液が補充されるまで、連続的に処理を行っ
た。

処理工程（各々１槽） 処理温度 （１）発色現像　３８℃ （２）漂白定着　３５℃ （３）安　定３５°Ｃ （４）乾　保ＢＯ°Ｃ〜８０℃ ［発色現像タンク液］ トリエチレンジアミン ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０％溶液） 発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノートエチルート
（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩 ６．０ｇ ｇ １０ｇ ０．０１ｇ ２．３ｇ ０．５ｓ交 補充量 ＋５０＋ＩｆＬ／　ｍ’ １５０ｍｊＬ／ｒｎ’ １５０ａｊＬ／ｍ’ 処理時間 ２０秒 ２０秒 表２記載 ３０秒 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　８．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　］００．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇジエチレント
リアミン五醇酸ナトリウム塩２．０ｇ 蛍光増白剤 ＰＫ−Ｃａｎｃ） （日本曹達社製ケイコール ２．０ｇ 水を加えて１文に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸でｐ
Ｈ１０，２０に調整した。

［発色現像補充液］ トリエチレンジアミン　　　　　　　　３ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　１０ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶
液）　　　　　　ＬＯｍ１発色現像主薬（３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン 炭酸カリウム ７．０ｇ １０．０ｇ ０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ 蛍光増白剤（日本曹達社製ケイコール ＰＫ−Ｃｏｎｅ）　　　　　　　　　　　　　　２．５
ｇ水を加えて１文に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１０，４５に調整した。

［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　８５．０ｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　］］ＯＯ，０ａＪｌ１５
−アミノー１３．４−チアジアゾール−２−チオール　
　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７．５ＩＩ文アンモニア水又は氷
酢酸でｐＨ８，５０に調整すると共に水を加えて全量を
１１とする。

［安定タンク液及び補充械］ オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン　０．０２ｇジエチレングリコール １．０ｇ チノバールＳＦＰ　（チバガイギー社製）２ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１− ジホスホンｍ（ＳＯ％水溶液）　　　　　　３．ＯｇＢ
ｉＣ文３（４５％水溶液）　　　　　　　　０．８５ｇ
）Ｉｇｓｏｓ４Ｈ２００，２ｇ ＰＶＰ　（ポリビニルピロリドン）１０ｇアンモニア木 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢ｍｌＩ三ナトリウムｆｊｌ　　　１．５ｇ
水で１文とし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，５とす
る。

（処理Ａ） 安定Ｊ（９８に２ｇ２図の如くポンプ３１（イッキ社製
マグネットポンプＭＯ−２ＯＲ）を用いてノズル３２．
３３（硬質塩化ビニル管、直径０．５■の細孔３４が、
交互に２列に穿けである）より噴出させ、いわゆる吹き
つけ処理を行った。尚、ノズル３２．３３は各々第３図
に示す如く、分岐管３２Ａ　、　３２Ｂを有した構成の
ものを用いた。

（処理Ｂ） 安定槽に神鋼電機社製のＶ−２Ｂバイブレータ−を設置
し、振動子をカラーペーパーの裏面からあて、振動９１
０００回／分で振幅５ｍｍになるようにした。

（処理Ｃ） 安定槽の底部に直径０．５ｍｍの穿孔した塩化ビニル製
のエアースパージャ−を設置し、窒素ボンへより窒素ガ
スを５文／分供給し、安定液の表面で直径５■の気泡と
なるように吐出させた。ペーパーの表面及び裏面に沿っ
て勢いよく気泡が丘昇するようにした。

（処理Ｄ） 安定槽の両サイドに超音波工業社製のｔｌｓＶ−１００
Ｆ２８Ｓ型超音波発振装置を設置し、周波数３０ＫＨｚ
の超音波をカラーペーパーに゛照射した。

（処理Ｅ） 安定槽の中でのカラーペーパーの搬送を第４図に示す如
く千鳥状に配列した圧管ゴムローラ３５を用いテ行った
（テンションローラとしての作用により、感光材料の乳
剤面に対する圧力が作用する）。

ランニング処理後の各カラーペーパー試料について、未
露光部白地の４３０ｒｖ及びＢｏｏｎｓにおける分光反
射濃度を光電濃度計で測定した。さらに、プリント表面
の光沢の状況を目視にて観察した。

結果を表２にまとめて示す。

表 表中、Ｏは光沢に何ら問題がないこと、Δは若干部めら
れること、×は、明らかに光沢不良が認められることを
意味する。また×の数が多い程その程度が悪いこと、２
つの符号は両者の中間であることを意味している。

上記表２より、安定槽の処理時間が４５秒以内であり、
かつ物理的攪拌手段がある場合にはスティンもより良好
となり、かつ表面の光沢状況も良好であることが判る。

実施例　３ 実施例２の実験で用いたカラーペーパー試料の各乳剤層
に、特開昭８３−１０８８５５号公報記載の複素環メル
カプト化合物の例示化合物（Ｉ”−２４）。

（Ｉ′−４１）、（１′−８０）、　（Ｉ　”−８８）
、（１′−７９）。

（１”−８４）をそれぞれ０．１２ｍｇ／ｍ”添加した
他は実施例２と同様にして実験を行ったところ、いずれ
もスティンが約１０％改良され、しかも未露光部のマゼ
ンタスティン濃度が何れも２０〜３０％さらに改良され
た。

実施例　４ 実施例２の実験で用いたカラーペーパー試料中のマゼン
タカプラー［Ｍ］を、特開昭８３−１０６８５５号明細
書第２９〜３４頁に記載のピラゾロトリアゾール型マゼ
ンタカプラー　（Ｍ′−１）、（Ｍ’−２）。

（Ｍ’−４）、（Ｍ’−２１）、　　（Ｍ’−３７）、
（Ｍ’−８１）、（Ｍ　′−８３）にそれぞれ変更して
、同様の実験を行ったところ、光沢は実施例２とほぼ同
一であったが、スティン濃度は２０〜３０％改良され、
極めて良好であった。

実施例　５ 実施例２の実験Ｎｏ、２−８で用いた漂白定着処理工程
の処理時間を下記表２の如く変化させて他は実施例２の
実験Ｎｏ、２−ｆｉと同様のランニング実験を行った。

ランニング処理後のカラーペーパー試料について、未露
光部白地の４３０ｎｍにおける分光反射濃度を光電濃度
計で測定し、さらにプリント表面の光沢の状況を目視に
て観察した。

結果をまとめて、表３に示す。

表中のＯ〜Δは表１と同義である。

上記表３より、本発明においては漂白定着処理時間が５
０秒以下の際に目的の効果が顕著であり、５〜４０秒の
際により良好、さらに７〜３０秒の際に特に良好である
ことが判かる。

実施例　６ 実施例１で用いた各乳剤層の塩臭化銀乳剤の塩化銀含有
率を下記表４の如く変化させ、他は実施例１の実験Ｎｏ
、　１−２及びＮｏ、１−７と同じ実験を行った。

ウェッジ状露光されたカラーペーパー試料を処理後、未
露光部の８００ｎｍにおける分光反射濃度を測定し、さ
らに最高濃度部のイエロー濃度を測定した。

結果をまとめて、表４に示す。

上記表４より、合計処理時間は本発明の範囲内の際は、
スティン濃度が良好であることが判かる。とりわけ塩化
銀含有率が８０モル％以上の際には充分な色素濃度を与
え、迅速処理特性を有していることが判かる。特に９０
モル％以上、とりわけ９５モル％以上、とりわけ特に９
８モル％以上の際により充分な色素濃度が得られことが
判かる。

実施例　７ 実施例２の実験で用いたカラーペーパー試料中のシアン
カプラー［Ｃ］を、特開昭８３−１０８８５５号明細書
第３４〜４２頁に記載のシアンカプラー（Ｃ′−２）、
（Ｃ′−２７）、（Ｃ′−３２）、（Ｃ′−３３）。

（Ｃ′−３４）、（Ｃ”−３１１１）、　（Ｃ′−３７
）、　（Ｃ′−３８）、（Ｃ′−３９）、（Ｃ’−５３
）、（Ｃ′−２）、（Ｃ”−８）及び（Ｃ”−９）にそ
れぞれ変更して、同様の実験を行ったところ、スティン
はさらに２０〜３０％改良された。

実施例　８ 実施例１の実験（Ｎｏ、１−８）で用いた発色現像液中
のジエチルヒドロキシルアミンを、同一モル数のヒドロ
キシルアミン誘導体（一般式［Ｉ］で表される化合物）
の例示化合物ｌ−１３、Ｉ　−１８゜ｌ−２１、Ｉ−７
にそれぞれ変更した他は実施例１と同様の実験を行った
ところ、実施例１とほぼ同一の結果を得たが、同様にジ
エチルヒドロキシルアミンを同一モル数の硫酸ヒドロキ
シルアミンに変更したところ、イエローの最高濃度が２
５％低下し、さらに脱銀不良が若干発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る感光材料の自動現像機の一実施例
を示す概略側面図、第２図は実施例１の処理Ａで用いた
安定槽の概略側面図、第３図は同上のノズルの正面図、
第４図は実施例１の処理Ｅで用いた安定槽搬送系の要部
側面図である。 ｌ：取付部 ２：印画紙 ３：マガジン ４：本体 ５：ニップロール ６：発色現像槽 ７：漂白疋着槽 ８：安定槽 １０：乾燥部 １１：出口 １２：粗面ローラ １３：固定ローラ １４７１１Ｔ動ローラ ２２：アキューム部 ２３：カッタ一部 ２４：カッターマーク検出部 ２５：カッター ２６：受皿 ２Ｂ＝廃液タンク ２８：制御系ボックス ３１：ポンプ ３２．３３：ノズル ３２＾、３２Ｂ：分岐管 ３４：細孔 ３５：圧着ゴムローラ 第　　１ 図 第　　２ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   実質的に発色現像処理工程、漂白定着処理工程及び安定
   処理工程で順次処理する構成のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料用自動現像機において、該処理工程の合計処理
   時間が１２０秒以内となるように設定されており、かつ
   該処理工程の少なくとも一つの処理工程の処理槽に物理
   的攪拌手段を設けていることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料用自動現像機。 ２、前記物理的攪拌手段が設けられている処理槽が少な
   くとも安定処理工程の処理槽であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現
   像機。 ３、前記物理的攪拌手段が設けられている処理槽が少な
   くとも発色現像処理工程の処理槽であることを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自
   動現像機。４、前記物理的攪拌手段が全ての処理槽に設
   けられていることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料用自動現像機。 ５、前記安定処理工程の処理時間が４５秒以内であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。 ６、前記発色現像処理工程の処理時間が３５秒以内であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。 ７、前記物理的攪拌手段が下記一群から選択される少な
   くとも一つの手段であることを特徴とする請求項１〜６
   のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用
   自動現像機。 １、吹きつけ処理法の手段 ２、エアバブリング法の手段 ３、超音波発振法の手段 ４、バイブレーション法の手段 ５、圧着法の手段 ６、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が塩化銀を少
   なくとも８０モル％含有する乳剤層を少なくとも一層塗
   設されたものであることを特徴とする請求項１〜７記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機。 ９、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
   実質的に発色現像処理工程、漂白定着処理工程及び安定
   処理工程で順次処理する構成のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法において、該処理工程の合計処理時
   間が１２０秒以内となるように処理し、かつ処理槽に物
   理的攪拌手段を設けている少なくとも１つの処理工程で
   処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 １０、前記物理的攪拌手段が設けられている処理槽が少
   なくとも安定処理工程の処理槽であることを特徴とする
   請求項９記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 １１、前記物理的攪拌手段が設けられている処理槽が少
   なくとも発色現像処理工程の処理槽であることを特徴と
   する請求項９記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。１２、前記物理的攪拌手段が全ての処理槽に
   設けられていることを特徴とする請求項９記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 １３、前記安定処理工程の処理時間が４５秒以内である
   ことを特徴とする請求項９〜１２のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 １４、前記発色現像処理工程の処理時間が３５秒以内で
   あることを特徴とする請求項９〜１３のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 １５、前記物理的攪拌手段が下記一群から選択される少
   なくとも一つの手段であることを特徴とする請求項９〜
   １４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 １、吹きつけ処理法の手段 ２、エアバブリング法の手段 ３、超音波発振法の手段 ４、バイブレーション法の手段 ５、圧着法の手段 １６、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が塩化銀を
   少なくとも８０モル％含有する乳剤層を少なくとも一層
   塗設されたものであることを特徴とする請求項９〜１５
   のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。