JPH02140260A - エポキシ樹脂およびカルボキシル含有オレフィンポリマーの均質混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂および１種以上のαオレフィン
と重合性エチレン系不飽和酸のポリマーを含んでなるエ
ポキシ樹脂組成物に関する。

硬化したエポキシ樹脂コーティングは通常光沢性が高い
。ある用途には、光沢の低い硬化コーティングが望まし
い。本発明は硬化剤および充填剤と混合し硬化した場合
比較的光沢の低い生成物となる組成物を提供する。

本発明は、（Ａ）分子あたり平均１個以上の隣接エポキ
シ基を有する１種以上のエポキシ樹脂、および（Ｂ）（
１）１個以上のα−オレフィン、（２）１種以上の重合
性エチレン系不飽和酸および（３）所望により（１）も
しくは（２）以外の１種以上の重合性エチレン系不飽和
モノマーを重合することより得られる１種以上のポリマ
ーの均質混合物から本質的になる固体組成物に関し、こ
こで成分（Ａ）および（Ｂ）は５０〜９５重量パーセン
トの成分（Ａ）および５０〜５重量パーセントの成分（
Ｂ）を与える量で存在し；成分（Ｂ−１）は成分（Ｂ−
１）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合わせた重量の９
５〜６５重量パーセントの量存在し；成分（Ｂ−２）は
成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合わせ
た重量の５〜３５重量バ郡部ントの量存在し；成分（Ｂ
−３）は成分（Ｂ−１）（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の
合わせた重量の０〜１０重量パーセントの量存在し、成
分（Ａ）と反応する成分（Ｂ）に含まれるカルボキシル
基は５５パーセント以下である。

本発明のエポキシ樹脂およびカルボキシル含有ポリマー
の混合物は、好適な温度および時間混合することにより
製造される。これは好適には５０℃〜１５０℃１より好
適には６０℃〜１００℃１最も好適には７０℃〜９０℃
の温度において、好適には０．１〜１０分、より好適に
は０．２〜２分、最も好適には０．３〜１分間、あらゆ
る好適な装置、例えばマルチロールミル、押出機もしく
は撹拌容器により溶融混合することにより達成される。

本発明の均質混合物は組成物の好適には５０〜９５、よ
り好適には８４〜９２重量パーセントのエポキシ部分お
よび好適には５０〜５、より好適には１６〜８重量パー
セントのカルボキシル含有ポリマ一部分からなる。

本発明の均質混合物において、組成物のカルボキシル含
有ポリマー成分に含まれるカルボキシル基の好適には５
５パーセント以下、より好適には１４パ一セント未満、
最も好適には５パ一セント未満が組成物のエポキシ樹脂
成分と反応した。

カルボキシル含有ポリマーは、α−オレフィン、重合性
エチレン系不飽和カルボキシル含有モノマーおよび他の
重合性エチレン系不飽和モノマーの合わせた重量を基準
として好適には６５〜９５、より好適には６５〜８５、
最も好適には７５〜８０重量パーセントの１種以上のα
−オレフィンを含む。

カルボキシル含有ポリマーは、α−オレフィン、重合性
エチレン系不飽和カルボキシル含有モノマーおよび他の
重合性エチレン系不飽和モノマーの合わせた重量を基準
として好適には５〜３５、より好適には１５〜３５、最
も好適には２０〜２５重量パーセントの１種以上の重合
性エチレン系不飽和カルボキシル含有モノマーを含む。

カルボキシル含有ポリマーは、α−オレフィン、重合性
エチレン系不飽和カルボキシル含有モノマーおよび他の
重合性エチレン系不飽和モノマーの合わせた重量を基準
として好適には０〜１０、より好適には０〜５、最も好
適には０〜２重量パーセントの１種以上の他の重合性エ
チレン系不飽和モノマーを含む。

他のモノマーと重合しカルボキシル含有ポリマーを形成
する好適なα−オレフィンは、例えば２〜１８、より好
適には２〜１２、最も好適には２〜８個の炭素原子を有
するα−オレフィンもしくはそのあらゆる組み合せを含
む。特に好適なα−オレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，３−メチルブテン−１
，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１およびその組み合せを含む。特に好適なものはエチレ
ンである。

ここで用いられる好適なカルボキシル含有モノマーは、
あらゆる重合性エチレン系不飽和モノカルボン酸、特に
３〜４個の炭素原子を有するものを含む。またそのよう
な重合性エチレン系不飽和モノカルボン酸のモノアルキ
ル、モノシクロアルキルもしくはモノ芳香族エステルも
好適である。

特に好適なそのようなカルボキシル含有モノマーは、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびそれ
らの組み合せを含む。用いてよいモノカルボン酸の好適
なエステルは例えば４〜１２個の炭素原子を含むエステ
ルである。

所望によりα−オレフィンおよびカルボキシル含有モノ
マーと共重合される好適なモノマーは、例えば重合性エ
チレン系不飽和モノカルボン酸のアルキル、シクロアル
キルおよび芳香族エステル；ハロもしくはアルキル置換
芳香族置換アルカン、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン；並びにそれら
の組み合せを含む。特に好適なそのようなエステルは、
例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレ−１・、
エチルアクリレート、エチルメタクリレ−１・、プロピ
ルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレー
ト、ペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、
ヘキシルメタクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘプ
チルメタクリレ−１・、オクチルアクリレート、オクチ
ルメタクリレ−１−１２−エチルへギシルアクリレート
、２−エチルへキシルメタクリレート、ノニルアクリレ
ート、ノニルメタクリレート、２デシルアクリレ−１・
、デシルメタクリレ−Ｉ・およびそれらの組み合せを含
む。

最も好適なものはアクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ
１〜Ｃ８アルキルエステルである。

所望により、このポリマーは少量の、好適には１０、よ
り好適には５、最も好適には２重量パーセント以下の重
合性多不飽和化合物、例えばジビニルヘンゼンを含んで
よい。

これらのポリマーはチーグラーナツタ触媒の存在下モノ
マーの混合物の重合により製造される。

特に好適なポリマーおよびその製造法は、ＭｃＫｉｎｎ
ｅｙらの米国特許第４，５９９，３９２号；　Ａｒｍｉ
ｔａｇｅの４，３５Ｌ９３１号；およびＴｈｏｍｓｏｎ
らの３．５２０，８６１号にみられる。

用いてよい好適なエポキシ樹脂は芳香族もしくは脂肪族
ベースエポキシ樹脂を含む。特に好適なものは脂肪族多
ヒドロキシル含有化合物のグリシジルエーテル、および
芳香族多ヒドロキシル含有式■ 〔上式中、Ｚは好適には１〜１４、より好適にば２〜７
の値を有し；各２′は独立に好適には０〜４、より好適
には１〜４、最も好適には１〜２の値を有し；各Ｒ１基
は独立に水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり；各Ｚは独立にＣＩＩＲ”−（：ＩＩＲ’−
基（各Ｒ２およびＲ３は水素または１〜４個の炭素原子
を有するアルキルもしくは置換アルキル基である）であ
り、　Ｚ　Ｉ　は下式ＡＢ　、　Ｃ、Ｄ　、　Ｅ　、　
Ｆ　、　Ｇ　、　Ｔ−１または１化合物のグリシジルエ
ーテルであり、芳香族多ヒドロキシル含有化合物のグリ
シジルエーテルが最も好ましい。このグリシジルエーテ
ルは、例えば脂肪族ジオールおよびポリオキシアルキレ
ンジオール、芳香族ジオール、ビスフェノール、フェノ
ールもしくは置換フェノールアルデヒドノボラソク樹脂
、フェノールもしくは置換フェノールシクロアルカジエ
ンまたばシフし７アルカジエン樹脂のオリゴマーのジグ
リシジルエーテルおよびそれらの組み台上−を含む。

特に好適な脂肪族多ヒト１．１キシル含有化合物のグリ
シジルエーテルは、例えば下式ＩもしくはＩＩ式Ｉ 弐Ｆ 式Ｇ 式ｌ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２− 弐■ 式■ （上式中、各Ａは独立に好適には１〜１２、より好適に
は１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子を有する二
価ヒドロカルビル基、−ｓ−、−ｓｓ　−、−ｓｏ　−
、−ｓｏ□−、−ＣＯ−１または一〇であり；各Ｒは独
立に水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
であり；各Ｒ４は独立に水素または好適には１〜１２、
より好適には１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基であり；各Ｒ５は独立に１〜
６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり；各Ｒｂ
は独立に水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり；ｎは０またば１の値を有し；ｙは好適には
０〜０．５、より好適には０．０１〜０．１の値を有し
ｔｙ′は好適には１〜１９、より好適には３〜１０、最
も好適には５の値を有する）により表わされる二価基を
表わす〕 により表わされるものまたはそれらの組み合せを含む。

特に好適な芳香族多ヒドロキシル含有化合物のグリシジ
ルエーテルは、例えば下式■〜■、（」−式中、各Ａは
独立に好適には１〜１２、より好適には１〜６、最も好
適には１〜４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル
基であり；各Ａ′は独立に１〜１０、より好適には１〜
４、最も好適には１〜２個の炭素原子を有する二価ヒド
ロカルビル基であり；各Ｑは独立に水素または１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基であり；各Ｒは独立に水
素または１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり
；各Ｘは独立に水素、好適には１〜１２、より好適には
１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子を有するヒド
ロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、またはハ
ロゲン原子、好ましくは塩素もしくは臭素であり；ｍは
好適には０．０１〜８、より好適には２〜６、最も好適
には２〜４の値を有し；ｎはＯまたは１の値を有し；ｎ
′は好適には２〜６、より好適には２．４〜４．７、最
も好適には２．９〜３．８の値を有する） で表わされるものまたはそれらの組み合せを含む。

フェノールもしくは置換フェノールシクロアルカンまた
はシクロアルカジエン樹脂のオリゴマーの好適なグリシ
ジルエーテルは、例えば下式■、式■ （上式中、各Ｒは独立に水素または１〜３個の炭素原子
を有するアルキル基であり；各Ｘは独立に水素、好適に
は１〜１２、より好適には１〜６、最も好適には１〜４
個の炭素原子を有するヒドロカルビルもしくはヒ［°ロ
カルビルオキシ基、またはハロゲン原子、好ましくは塩
素もしくは臭素であり；ｍ′は好適には１・〜４、より
好適には１〜３、最も好適には２〜３の値を有し；およ
びｎ”は好適には０〜３、より好適には１〜３、最も好
適には１〜２の値を有する） （３Ｉ） で表わされるものを含む。

ここで用いたヒドロカルビルとは、あらゆる脂肪族、環
式脂肪族、芳香族、アリール置換脂肪族もしくは環式脂
肪族、または脂肪族もしくは環式脂肪族置換芳香族基を
意味する。同様に、ヒドロカルビルオキシはそれとそれ
が結合するものとの間に酸素結合を有するヒドロカルビ
ル基を意味する。二価ヒドロカルビル基とは前記ヒドロ
カルビル基から付加水素原子を除いたものを意味する。

本発明の組成物は低光沢粉末塗料を製造するために用い
てよい。

本発明の組成物はエポキシ樹脂用の硬化量の好適な硬化
剤、例えば置換グアニジン、例えばジシアンジアミド、
ビグアニドの誘導体、例えばＯトルイル−ビグアニド、
脂肪族アミン、例エバエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミン、およびテトラエ
チレンペンタアミン；芳香族アミン、例えばエチレンジ
アニリン、メタフェニレンジアミン、およびジアミノジ
フェニルスルボン；フェノールヒドロキシル含有化合物
、ポリカルボン酸、並びにそれらの混合物により硬化さ
れる。

また硬化剤として好適なものは、例えばハロゲン化無水
物、例えばクロレンド酸無水物および非ハロゲン化無水
物、例えばピロメリット酸無水物およびテトラもしくは
ヘキサヒドロフタル酸無水物を含む。

用いてよい分子あたり１個以上のフェノールヒドロキシ
ル基を含む好適な硬化剤は、例えばカテコール、ヒドロ
キノン、レソルシノール、ビ（ヒドロキシフエニル）、
ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ビスフエノール
に１ビスフエノールＳ、フェノールおよびアルキルもし
くはハロゲン化置換フェノールアルデヒド樹脂、フェノ
ールもしくはアルキルもしくはハロゲン置換シクロアル
カジエンまたはシクロアルカジエン樹脂のオリゴマー、
エポキシ樹脂およびビスフェノールの芳香族ヒドロキシ
ル末端付加物並びにそれらの組み合せを含む。

硬化剤がフェノールヒドロキシル含有化合物である場合
、エポキシ樹脂とフェノールヒドロキシル基の間の反応
を促進するため触媒もしくは促進剤を含むことが望まし
い。好適な触媒は米国特許筒３．９３Ｌ１０９号、３，
９４８，８５５号および３，４７７．９９０号に記載さ
れているものを含む。特に好適な触媒もしくは促進剤は
２−メチルイミダゾールまたはトリフェニルホスフィン
である。

本発明より製造される粉末塗料は他の成分、例えば流れ
調節剤、顔料、染料および充填剤を含んでよい。

１８１のエポキシド当量（ＥＥＷ　）を有するビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル（Ｂ−００ｇ、４．４
２エポキシド当量）を温度計、温度調節機、ステンレス
スチール撹拌器、窒素パージ、加熱マントルおよび空気
ブロアーを取り付けた２！の五ロ丸底ガラス反応フラス
コに入れた。６０℃の温度において、ビスフェノールＡ
　（２６４ｇ　、　２．３２フエノールヒドロキシル当
量）を加えた。７２℃の温度において、ビスフェノール
Ａが均質に混合された際に、エチルトリフェニル−ホス
ホニウムアセテート・酢酸ｔｆ体触媒（メタノール中７
０パーセント溶ｉ０．８０　ｇ　）を加えた。発熱がお
こる前に加熱速度が１，６℃／分であるようヒーター調
節を七ノトシた。温度が１５０℃に達したら加熱を止め
、反応を温度１８０’Ｃに発熱させた。アドバンス反応
後、温度を２８分の後反応の間１７４’Ｃに低下させた
。後反応の後、加熱を止め、アクリル酸を２０重量パー
セント含みおよび１３００のメルトインデックスを有す
るエチレン／アクリル酸コポリ７−　（ＥＡＡ）（１４
５，２ｇ、　０．４０当量の酸）を強く撹拌しながら加
えた。ＥＡＡポリマー添加開始９分後、生成物をアルミ
ニウムボイル上に流し、冷却後粉砕した。ＥＡＡコポリ
マーと混合する前のアドバンスエポキシ樹脂は５０３の
エポキシド当量を有していた（Ｂ−．５５パーセントエ
ポキシド）。アドバンスエポキシ樹脂をＥＡＡコポリマ
ーと混合後、この混合物は５７３のエポキシド当量を有
していた（７．５０パーセントエポキシド）。

コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ樹脂の間
に反応がおこらないと考えられる混合物の理論パーセン
トエポキシドは７．５２である。本質的にアクリル酸は
エポキシ樹脂と反応しなかった。

Ｂ、粗末里料例製造 塗料の成分をプラスチックハングに計量し、混合するこ
とにより粉末塗料を製造した。プラスチックバッグ内で
混合後、混合した成分を６０℃〜９０℃にセットしたゾ
ーン温度において１２０ｒｐｍで操作する直径４６ｍｍ
のニーダ−スクリューを備えたＢｕｓｓＣｏｎｄｕｘ　
ＰＬＫ−４６スクリユ一押出機で押出した。溶融押出品
をＢＣＩ　Ｃｈｉｌｌ　Ｒｏｌｌ　（直径６．５インチ
（１６５，Ｉｎ＋ｍ））に通し、冷却し粉砕した。次い
でこの粉砕した押出品を１２枚歯粉砕歯および０．１５
ｎスクリーンを用いてＢｒｉｎｋｍａｎ　Ｃｅｎｔｒｉ
ｆｕｇａｌ　Ｇｒｉｎｄｉｎｇ旧１１で微粉砕した。こ
の微粉砕した押出品をＮｏ、１４０　（］、５０メツシ
ュ）標準テスト篩（ワイヤークロス）を通して篩にかｉ
ｌｌた。この１５０メツシユ粉末塗料を６０〜７０ｋｖ
にセ・ン１〜したＧｅｍａ　Ａｇ　Ｔｙｐｅ　７１０　
Ｕｎｉｔの静電吹付により４インチ×１２インチ×２０
ゲージ（１０１，６ｍｍＸ３０４．８ｍｍＸ　０．９　
ｍｍ）の冷ロールスチールＰａｒｋｅｒテストパネル上
に塗布した。この静電塗布したパネルをＢｌｕｅ　Ｍ　
Ｔｏｕｃｈｍａｔｉｃ対流オーブン内で１８０℃で１５
〜２０分で硬化させた。オーブンから取り出した後、こ
のパネルを冷却しコーティング特性を調べた。結果を表
Ｉに示す。

粉末塗料の成分は以下のとおりである。

得られるコーティングはΔＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ８パ一セント反射率の６０°光沢値
を有していた。

１８１のＥＥＷを有するビスフェノールへのジグリシジ
ルエーテル（Ｂ−００ｇ、４．４２エポキシド当量）お
よびビスフェノールＡ　（２６４，０ｇ、２．３２フエ
ノルヒドロキシル当量）を、温度計、温度調節機、ステ
ンレススチール撹拌機、窒素パージ、加熱マントル、お
よび空気ブロアーを取りイ」けた２℃の五ロ丸底ガラス
反応フラスコに入れた。７７℃の温度において、ビスフ
ェノールＡが均質に混合された際に、エチルトリフェニ
ル−ホスホニウムアセテート ト溶液０．８０ｇ）を加えた。発熱がおこる前に加熱速
度が１．６℃／分であるようヒーター調節をセットした
。温度が１５０’Ｃに達したら加熱を止め、反応を最大
温度１９０℃に発熱させた。アドバンス反応後、温度を
２２分の後反応の間１７３℃に低下させた。後反応の後
、加熱を止め、アクリル酸を２０重郡部ーセン１へ含み
および１３００のメルトインデックスを有するエチレン
／アクリル酸コポリマー（ＩＥＡＡ）（１４５．２ｇ、
０。４０当量の酸）を強く撹拌しながら加えた。

ＥＡＡポリマー添加開始４分後、トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール（ＤＭＰ３０）触媒をＯ．・３ｇ
加えた。さらに５６分間１５０℃に温度を保ち、生成物
をアルミホイル上に流し、冷却後粉砕した。

ＥＡＡコポリマーと混合する前のアドバンスエポキシ樹
脂は４９５のエポキシド当量を有していた（Ｂ−．６９
パーセントエポキシド）。アドバンスエポキシ樹脂をＥ
ＡＡコポリマーと混合後、この混合物は７１４のエポキ
シド当量を有していた（６．０２パーセントエポキシド
）。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ樹脂
の間の１００パーセント反応が考えられる混合物の理論
パーセントエポキシドは６．２２である。コポリマーに
含まれるカルボキシル基の本質的に１００パーセン１〜
がエポキシ樹脂と反応した。

した。

Ａからのエポキシ樹脂−ＥＡＡブレンド９２４ｇ（９２
，４重量パーセント） カーボンブラック顔料１８．６ｇ　（１，８６重量パー
セント） 得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ７７パーセンｉ−反射率の６０°光
沢値を有していた。

１８１のＥＥＷを有するビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル（１０００ｇ、５．５２エポキシド当量）お
よびビスフェノールＡ　（３３０ｇ、２．８９フエノー
ルヒドロキシル当量）を、温度計、温度調節機、ステン
レススチール撹拌機、窒素パージ、加熱マントル、およ
び空気ブロアーを取り付けた２！の五ロ丸底ガラス反応
フラスコに入れた。７２℃の温度において、ビスフェノ
ールＡが均質に混合された際に、エチル１−リフェニル
ーホスボニウムアセテート・酢酸錯体触媒（メタノール
中７０パーセント溶液１ｇ）を加えた。発熱がおこる前
に加熱速度が１．０℃／分であるようヒーター調節をセ
ットした。

温度が１５０℃に達したら加熱を止め、反応を最大温度
１８２℃に発熱させた。アドバンス反応後、温度を３０
分の後反応の間１７２℃に低下させた。後反応の後、加
熱を止め、アクリル酸を２０重量パーセント含みおよび
１３００のメルトインデックスを有するエチレン／アク
リル酸コポリマー（ＦＡＡ）　（１８１，５ｇ、０．５
０当量の酸）を強く撹拌しながら加えた。

さらに３０分間１５０℃に温度を保ち、生成物をアルミ
ホイル上に流し、冷却後粉砕した。ＥＡＡコポリマーと
アドバンスエポキシ樹脂を混合後、混合物は５９２のエ
ポキシド当量を有していた（７．２６パーセン１ヘエボ
キシド）。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキ
シ樹脂の間に反応がおこらないと考えられる混合物の理
論パーセントエポキシドは７．５４である。カルボキシ
ル基の約１４パーセントがエポキシ樹脂と反応した。

Ｂ、扮末１料■製遺 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ４３パ一セント反射率の６０°光沢
値を有していた。

１８１のＥＥＷを有するビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル（２５００ｇ、１３．８エポキシド当量）を
温度計、温度調節機、ステンレススチール撹拌器、窒素
パージ、加熱マントルおよび空気ブロアーを取り付けた
５１！、の五ロ丸底ガラス反応フラスコに入れた。撹拌
しながらこの樹脂を９０’Ｃに加熱し、ビスフェノール
Ａ　（Ｂ−８９，９ｇ　、　７．８１フエノールヒドロ
キシル当量）を加えた。８０’Ｃの温度において、ビス
フェノールＡが均質に混合された際に、エチル１〜リフ
エニルーホスホニウムアセテート・酢酸錯体触媒（メタ
ノール中７０パーセント溶液２．８６ｇ）を加えた。発
熱がおこる前に加熱速度が０．７７’Ｃ／分であるよう
ヒーター調節をセットした。温度が１５０”Ｃに達した
ら加熱を止め、反応を温度１９１℃に発熱させた。アド
バンス反応後、温度を６６分の後反応の間１７５℃に低
下させた。後反応の後、加熱を止め、アクリル酸を２０
重量バーセン１〜含みおよび１３００のメルトインデッ
クスを有するエチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡ八
）　（２９５ｇ、０．８１ｇ当量の酸）を強く撹拌しな
がら加えた。温度を約１５６℃に低下させた。ＥＡＡポ
リマー添加添加開始９分体成物をアルミニウムボイル上
に流し、冷却後粉砕した。アドバンスエポキシ樹脂をＥ
　Ａ、　Ａコポリマーと混合後、この混合物は６１１の
エポキシド当量を有していた（７．０４パーセントエポ
キシド）。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキ
シ樹脂の間に反応がおこらないと考えられる混合物の理
論パーセントエポキシドは７．００である。

エポキシ樹脂と反応したコポリマー中に含まれるカルボ
キシル基は本質的に０パーセントであった。

Ｂ、粉末塗料■製造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＴｉＯ□充填剤２００．０ｇ　（２０重量パーセンｌ−
）得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５
により測定したところ６パ一セン１〜反射率の６０°光
沢値を有していた。

１８１のエポキシド当量（ＥＥＷ）を有するビスフェノ
ールへのジグリシジルエーテル（２０００ｇ、１１．０
エポキシド当量）およびビスフェノールＡ　（６５９，
９ｇ、５．７９フエノールヒドロキシル当量）を温度計
、温度調節機、ステンレススチール撹拌器、窒素パージ
、加熱マントルおよび空気ブロアーを取り付けた５での
五ロ丸底ガラス反応フラスコに入れた。

７５℃の温度において、ビスフェノールＡがＭに混合さ
れた際に、エチルトリフェニル−ホスホニウムアセテー
ト・酢酸錯体触媒（メタノール中７０パーセント溶液２
．０　ｇ　）を加えた。発熱がおこる前に加熱速度が１
．３℃／分であるようヒーター調節をセットした。温度
が１５０℃に達したら加熱を止め、反応を温度１９８℃
に発熱させた。アドバンス反応後、温度を２１分の後反
応の間１７２℃に低下させた。後反応の後、加熱を止め
、アクリル酸を２０重量パーセント含みおよび１３００
のノル１−インデックスを有するエチレン／アクリル酸
コポリマー（Ｅへへ）（３６３ｇ、１．０１当量の酸）
を強く撹拌しながら加えた。

温度を約１４７℃に低下させた。ＥＡＡポリマー添加添
加開始１俊 ホイル上に流し、冷却後粉砕した。アドバンスエポキシ
樹脂をＥＡＡコポリマーと混合後、この混合物は５６４
のエポキシド当量を有していた（７．６２パーセントエ
ポキシド）。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポ
キシ樹脂の間に反応がおこらないと考えられる混合物の
理論パーセントエポキシドは７．６２である。エポキシ
樹脂と反応したコポリマー中に含まれるカルボキシル基
は本質的にＯパーセントであった。

Ｂ．紛１ツ■七久敦造− 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＣａＣ０．充填剤３００．０ｇ　（３０重量パーセント
）得られるコーティングはＡＳＴ）Ｉ　Ｄ　５２３−８
５により測定したところ２パ一セント反射率の６０°光
沢値を有していた。

１８１のエポキシド当量（ＩＥＥＷ）を有するビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテル（１．０００　ｇ　、
　５．５２エポキシド当Ｎ）およびビスフェノールＡ　
（３３０，０ｇ、２．８９フエノールヒドロキシル当量
）を温度計、温度調節機、ステンレススチール撹拌器、
窒素パージ、加熱マントルおよび空気ブロアーを取り付
けた２１の五ロ丸底ガラス反応フラスコに入れた。

８４℃の温度において、ビスフェノールＡが均質に混合
された際に、エチルトリフェニル−ホスホニウムアセテ
ート・酢酸錯体触媒（メタノール中７０パーセント溶液
１．０　ｇ　）を加えた。発熱がおこる前に加熱速度が
１．２℃／分であるようヒーター調節をセントした。温
度が１５０℃に達したら加熱を止め、反応を温度１９４
℃に発熱させた。アドバンス反応後、温度を８４分の後
反応の間１７３℃に低下させた。後反応の後、加熱を止
め、アクリル酸を２０重量パーセント含みおよび２６０
０のメルトインデックスを有するエチレン／アクリル酸
コポリマー（ＥＡＡ）　（１８１，５ｇ、０．５０モル
の酸）を強く撹拌しながら加えた。温度を約１５３℃に
低下させた。ＥＡＡポリマー添加開始８分後、生成物を
アルミニウムホイル上に流し、冷却後粉砕した。アドバ
ンスエポキシ樹脂をＥＡＡコポリマーと混合後、この混
合物は５７３のエポキシド当量を有していた（７．５０
パーセントエポキシド）。コポリマーに含まれる酸とア
ドバンスエポキシ樹脂の間に反応がおこらないと考えら
れる混合物の理論パーセントエポキシドは７．４８であ
る。エポキシ樹脂と反応したコポリマー中に含まれるカ
ルボキシル基は本質的に０パーセントであった。

Ｂ、（社）】巳■上ｑ製−造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＣａＣＯ３充填剤３００．０ｇ　（３０重量パーセント
）測定したところ３パ一セント反射率の６０°光沢値を
有していた。

５８７のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（４４００ｇ、７．５０エポキシド当量
）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび１
３００のメルトインデックスを有するエチレン／アクリ
ル酸コポリマー（ＥＡＡ）　（６００ｇ、１．６７当量
の酸）をプラスチックハング内で撹拌および振盪するこ
とにより混合した。この混合物をＷｅｒｎｅｒ＆　Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機
に入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、ゾーン１（
供給ゾーン）、４１℃；ゾーン２．１００℃；ゾーン３
．９４’Ｃ；ゾーン４．６１℃；ゾーン５．６４℃；ゾ
ーン６．６４℃であった。スクリュー速度は１５０ｒｐ
ｍであり、供給速度は１１８ｇ／分であった。生成物を
１つのケーキに集め、冷却し、ハンマーで破壊した。得
られるブレンドは５．７のパーセントエポキシドを有し
ていた。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ
樹脂の間に反応がおこらないと考えられる理論パーセン
トエポキシドは６．４５である。コポリマーに含まれる
カルボキシル基の約５２パーセントがエポキシ樹脂と反
応した。

Ｂ、粉末塗料夏製造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＴｉＯ２充填剤２００．０ｇ　（２０重量パーセント）
得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ１２パ一セン１〜反射率の６０°光
沢値を有していた。

５８７のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（２７６０ｇ、４．７０エポキシド当量
）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび１
３００のメルトインデックスを有するエチレン／アクリ
ル酸コポリマー（ＦＡＡ）　（２４０ｇ、０．６７当量
の酸）をプラスチックバッグ内で撹拌および振盪するこ
とにより混合した。この混合物を−ｒｎｅｒ＆　Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機に
入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、ゾーン１（供
給ゾーン）、４１℃；ゾーン２．９８℃；ゾーン３．９
２℃；ゾーン４．６２℃；ゾーン５．６２℃；ゾーン６
．６１℃であった。スクリュー速度は１５０ｒｐｍであ
り、供給速度は１２８　ｇ　／分であった。生成物を１
つのケーキに集め、冷却し、ハンマーで破壊した。得ら
れるブレンドは６．２１のパーセントエポキシドを有し
ていた。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ
樹脂の間に反応がおこらないと考えられる理論パーセン
トエポキシドは６．７４である。コポリマーに含まれる
カルボキシル基の約５５パーセントがエポキシ樹脂と反
応した。

Ｂ、■末塗且少製造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

Ａからのエポキシ樹脂−ＥＡＡブレンド７６１．５ｇ　
（７６，１５重量パーセント） ＴｉＯｚ充填剤２００．０ｇ　（２０重量パーセント）
得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ１１パ一セント反射率の６０°光沢
値を有していた。

した。

６９１のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（４６００ｇ、６．６６エボキシド当量
）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび１
３００のメルトインデックスを有するエチレン／アクリ
ル酸コポリマー（ＥＡＡ）　（４００ｇ、１．１１当量
の酸）をプラスチックバッグ内で撹拌および振盪するこ
とにより混合した。この混合物をＷｅｒｎｅｒ＆　Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出機
に入れた。得られるブレンドは５．７１のパーセントエ
ポキシドを有していた。コポリマーに含まれる酸とアド
バンスエポキシ樹脂の間に反応がおこらないと考えられ
る理論パーセントエポキシドは５．７３である。コポリ
マーに含まれるカルボキシル基の約１パーセントがエポ
キシ樹脂と反応した。

Ｔｉ（ｈ充填剤２００．０ｇ　（２０重量パーセント）
得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ２４パ一セント反射率の６０°光沢
値を有していた。

６９１のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（２６４０ｇ、３．８２エポキシド当量
）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび１
３００のメルトインデックスを有するエチレン／アクリ
ル酸コポリマー（［！へＡ）　（３６０ｇ、１．００当
量の酸）をプラスチックバッグ内で撹拌および振盪する
ことにより混合した。この混合物をＷｅｒｎｅｒ＆　Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ−３０二軸スクリユ一押出
機に入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、ゾーン１
（供給ゾーン）、４７℃；ゾーン２．９６℃；ゾーン３
．９１℃：ゾーン４．６３℃；ゾーン５．６３℃；ゾー
ン６．７４℃であった。スクリュー速度は１５０ｒｐｍ
であり、供給速度は１０９ｇ／分であった。生成物を１
つのケーキに集め、冷却し、ハンマーで破壊した。得ら
れるブレンドは５．４５のパーセントエポキシドを有し
ていた。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ
樹脂の間に反応がおこらないと考えられる理論パーセン
トエポキシドは５．４８である。コポリマーに含まれる
カルボキシル基の約２パーセントがエポキシ樹脂と反応
した。

Ｂ、物末里且、ｄ礒− 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＴｉＯ□充填剤２００．０ｇ　（２０重量パーセント）
得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ１６バ一セント反射率の６０°光沢
値を有していた。

６４０めＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（９２００ｇ、１４．３８エポキシド当
量）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび
１３００のメル）・インデックスを有するエチレン／ア
クリル酸コポリマー（ＢＡＡ）　（Ｂ−００ｇ　、　２
．２２当量の酸）をプラスチックバッグ内で撹拌および
振盪することにより混合した。この混合物をＢｕｓｓＣ
ｏｎｄｕｘ　ＰＬＭ−４６−軸スクリュー押出機に入れ
た。

配合の間の典型的ゾーン温度は、ゾーン１（供給ゾーン
）、８０℃およびゾーン２．５０℃であった。

スクリュー速度は２０Ｏｒｐｍであった。供給速度は約
５００　ｇ　／分であった。溶融押出物を直径６．５イ
ンチ（１６５，１ｍｍ）のＢＣＩ　Ｃｈｉｌｌ　Ｒｏｌ
ｌに通し、冷却し粉砕した。最初に押出機を通した生成
物は均質な混合物ではなく、ＥＡＡポリマーの未混合粒
子がみられた。２回目の押出機を通した生成物は均質な
混合物であった。得られるブレンドは６．１８のパーセ
ン１〜エポキシドを有していた。コポリマーに含まれる
酸とアドバンスエポキシ樹脂の間に反応がおこらないと
考えられる混合物の理論パーセンＩ・エポキシドは６．
１８であった。エポキシ樹脂と反応したコポリマー中に
含まれるカルボキシル基は本質的にＯパーセントであっ
た。

Ｂ、■末１粁ｑ製遺 上記例１の方法を用い、以下の成分を混合した。

ＴｉＯ□充填剤２５０　ｇ　（２０，０３重量パーセン
ト）得られるコーティングはＡＳＴｌ’ｌ　Ｄ　５２３
−８５により測定したところ１８パ一セント反射率の６
０°光沢値を有していた。

６３０のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（２０００ｇ、３１．８エポキシド当量
）および２０重量パーセセン・アクリル酸を含みおよび
１３００のメルトインデックスを有するエチレン／アク
リル酸コポリマー（ＥＡΔ）（］、７７４０ｇ４．８３
カルボキシル当量）をプラスチックバッグ内で撹拌およ
び振盪することにより混合した。この混合物をＢｕｓｓ
　Ｃｏｎｄｕｘ　ＰＬＫ−４６−軸スクリュー押出機に
入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、１回目はゾー
ン１（供給ゾーン）　、７０’Ｃおよびゾーン２．５０
℃であり２回目ばソ゛−ン１．５０℃およびソ゛−ン２
．３５℃であった。スクリュー速度は２００ｒｐｍであ
った。

供給速度は各々約５００　ｇ　／分であった。溶融押出
物を直径６．５インチ（１６５，１ｍｍ）のＢＣＩ　Ｃ
ｈｉｌｌＲｏｌｌに通し、冷却し粉砕した。最初に押出
機を通した生成物は均質な混合物ではなく、ＥＡＡポリ
マーの未混合粒子がみられた。２回目の押出機を通した
生成物は均質な混合物であった。得られるブレンドは６
．２６のパーセントエポキシドを有していた。

コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ樹脂の間
に反応がおこらないと考えられる混合物の理論パーセン
トエポキシドは６．２８であった。

コポリマーに含まれるカルボキシル基の約２パーセント
がエボ：１−シ樹脂と反応した。

Ｂ、粗末埜料勿裂遣 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

カーボンブラック顔料３０ｇ　（１，６８重量パーセン
ト） 得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ９パ一セント反射率の６０°光沢値
を有していた。

６４０のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（２５２０ｇ、３．９４エポキシド当量
）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび１
３００のメルトインデックスを有するエチレン／アクリ
ル酸コポリマー（ＥＡＡ）　（４８０ｇ　、　１．３３
カルボキシル当量）をプラスチックバッグ内で撹拌およ
び振盪することにより混合した。この混合物をＢｕｓｓ
　Ｃｏｎｄｕｘ　ＰＬＫ−４６−軸スクリュー押出機に
入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、１回目はゾー
ン１（供給ゾーン）、７０℃およびゾーン２．５０℃で
あり２回目ばソ゛−ンＬ７０’Ｃおよびソ゛−ン２．３
５”Ｃであった。スクリュー速度は２００ｒｐｍであっ
た。供給速度は各々約５００　ｇ　／分であった。溶融
押出物を直径６．５インチ（１６５，１ｍ＋ｎ）のＢＣ
Ｉ　ＣｈｉｌｌＲｏｌｌに通し、冷却し粉砕した。最初
に押出機を通した生成物は均質な混合物ではなく、ＥＡ
Ａポリマーの未混合粒子がみられた。２回目の押出機を
通した生成物は均質な混合物であった。得られるブレン
ドは５．５２のパーセントエポキシドを有していた。コ
ポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ樹脂の間に
反応がおこらないと考えられる混合物の理論パーセント
エポキシドは５．６４であった。

コポリマーに含まれるカルボキシル基の約６パーセント
がエポキシ樹脂と反応した。

Ｂ、粉末ヱ料■製造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

ＴｉＯ□充填剤２５０　ｇ　（２０，０３重量パーセン
ト）得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８
５により測定したところ１２パ一セント反射率の６０°
光沢値を有していた。

５３０のＥＥＷを有するビスフェノールＡの固体ジグリ
シジルエーテル（６７２０ｇ、１２．６８エポキシド当
量）および２０重量パーセントアクリル酸を含みおよび
１３００のメルトインデックスを有するエチレン／アク
リル酸コポリマー（ＥＡＡ）　（１２８０ｇ、３．５７
カルボキシル当量）をプラスチックバッグ内で撹拌およ
び振盪することにより混合した。この混合物をＢｕｓｓ
　Ｃｏｎｄｕｘ　ＰＬＫ−４６−軸スクリュー押出機に
入れた。配合の間の典型的ゾーン温度は、１回目はゾー
ン１　（供給ゾーン）、７０℃およびゾーン２．５０℃
であり２回目は／’−ン１．５０℃およびソ゛−ン２．
７０℃であった。スクリュー速度は１１００ｒｐであっ
た。供給速度は各々約７３ｇ／分であった。溶融押出物
を直径６．５インチ（１６５，１ｍｍ）のＢＣＩ　Ｃｈ
ｉｌｌＲｏｌｌに通し、冷却し粉砕した。得られるブレ
ンドは６．６９のパーセントエポキシドを有していた。

コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポキシ樹脂の間
に反応がおこらないと考えられる混合物の理論パーセン
トエポキシドは６．８１であった。コポリマーに含まれ
るカルボキシル基の約６パーセントがエポキシ樹脂と反
応した。

Ｂ、粉末塗料■製造 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

カーボンブラック顔料３０ｇ　（１，８６重量パーセン
ト） 得られるコーティングはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３−８５に
より測定したところ５パ一セント反射率の６０°光沢値
を有していた。

（ａ　）　１８０のＥＥＷを有するビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、（ｂ）１７９のＥＥＷおよび３
．６の平均官能価を有するフェノールホルムアルデヒド
エポキシノボラック、および（ｃ）５５：２６　：　１
９の当量比のビスフェノールＡの反応生成物である５３
２のＥＥＷを有する固体エポキシ樹脂（４５，４００ｇ
、８５．３エポキシ当量）並びに２０重量パーセントの
アクリル酸を含みおよび１３００のメルトインデックス
を有するエチレン／アクリル酸コポリ７−　（ＥＡＡ）
　（３９４８ｇ、１１．０カルボキシル当量）をプラス
チックバッグ内で撹拌および振盪することにより混合し
た。この混合物をＢｕｓｓ　Ｃｏｎｄｕｘ　ＰＬＫ４６
−軸スクリュー押出機に２回通した。配合の間の典型的
ゾーン温度は、ゾーン１　（供給ゾーン）、７０℃およ
びゾーン２．３５℃であった。スクリュー速度は２０Ｏ
ｒｐｍであった。この混合物を３１ｒｐｍのボツバ−速
度で供給し、約５００ｇ／分の供給速度が得られた。溶
融押出物を直径６．５インチ（１６５，１ｍｍ）のＢＣ
Ｔ　Ｃｈｉｌｌ　Ｒｏｌｌに通し、冷却し粉砕した。最
初に押出機を通した生成物は均質な混合物ではなく、Ｅ
ＡＡポリマーの未混合粒子がみられた。２回目の押出機
を通した生成物は均質な混合物であった。

得られるブレンドは６．６９のパーセントエポキシドを
有していた。コポリマーに含まれる酸とアドバンスエポ
キシ樹脂の間に反応がおこらないと考えられる混合物の
理論パーセントエポキシドは６．８１であった。コポリ
マーに含まれるカルボキシル基の約１９パーセントがエ
ポキシ樹脂と反応した。

Ｂ、粉末埜赳皇１１ 上記例１−Ａの方法を用い、以下の成分を混合した。

カーボンブラック顔料２０ｇ　（１，８７重量パーセン
ト） 得られるコーティングはＡＳＴＭ　０５２３−８５によ
り測定したところ１１パ一セント反射率の６０°光沢値
を有していた。

例および比較実験の結果を表Ｉにまとめる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基を
   有する１種以上のエポキシ樹脂、および（Ｂ）（１）１
   種以上のα−オレフィン、（２）１種以上の重合性エチ
   レン系不飽和酸および（３）（１）もしくは（２）以外
   の１種以上の重合性エチレン系不飽和モノマーを重合す
   ることより得られる１種以上のポリマー、の均質混合物
   から本質的になる組成物であって、成分（Ａ）および（
   Ｂ）が５０〜９５重量パーセントの成分（Ａ）および５
   ０〜５重量パーセントの成分（Ｂ）を与える量で存在し
   ；成分（Ｂ−１）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）および
   （Ｂ−３）の合わせた重量の６５〜９５重量パーセント
   の量存在し；成分（Ｂ−２）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−
   ２）および（Ｂ−３）の合わせた重量の５〜３５重量パ
   ーセントの量存在し；成分（Ｂ−３）が成分（Ｂ−１）
   、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合わせた重量の０〜１
   ０重量パーセントの量存在し、成分（Ａ）と反応する成
   分（Ｂ）に含まれるカルボキシル基が５５パーセント以
   下である組成物。 ２、（ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）が８４〜９２重量パ
   ーセントの成分（Ａ）および１６〜８重量パーセントの
   成分（Ｂ）を与える量で存在し； （ｂ）成分（Ｂ−１）が、成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）
   および（Ｂ−３）の合わせた重量の６５〜８５重量パー
   セントの量で存在し； （ｃ）成分（Ｂ−２）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）お
   よび（Ｂ−３）の合わせた重量の１５〜３５重量パーセ
   ントの量で存在し； （ｄ）成分（Ｂ−３）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）お
   よび（Ｂ−３）の合わせた重量の０〜５重量パーセント
   の量で存在する、請求項１記載の組成物。 ３、（ａ）成分（Ｂ−１）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２
   ）および（Ｂ−３）の合わせた重量の７５〜８０重量パ
   ーセントの量で存在し； （ｂ）成分（Ｂ−２）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）お
   よび（Ｂ＝３）の合わせた重量の２０〜２５重量パーセ
   ントの量で存在し； （ｃ）成分（Ｂ−３）が成分（Ｂ−１）、（Ｂ−２）お
   よび（Ｂ−３）の合わせた重量の０〜２重量パーセント
   の量で存在する、請求項１記載の組成物。 ４、（ａ）成分（Ａ）が芳香族ベースエポキシ樹脂であ
   り； （ｂ）成分（Ｂ−１）が２〜１８個の炭素原子を有する
   α−オレフィンまたは２種以上のそのようなα−オレフ
   ィンの組み合せであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）が３〜４個の炭素原子を有する重
   合性エチレン系不飽和モノカルボン酸であり； （ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、エチレン系不
   飽和モノカルボン酸の重合性アルキル、シクロアルキル
   および芳香族エステル、芳香族置換アルケン、ハロもし
   くはアルキル置換芳香族置換アルケンまたはそのような
   モノマーの２種以上の組み合せである、請求項１記載の
   組成物。 ５、（ａ）成分（Ａ）が下式IV、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式中、各Ａは独立に１〜１２個の炭素原子を有する
   二価ヒドロカルビル基であり；各Ｒは独立に水素または
   １〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり；各Ｘは
   独立に水素、１〜１２個の炭素原子を有するヒドロカル
   ビルもしくはヒドロカルビルオキシ基またはハロゲン原
   子であり；各ｎは独立に０もしくは１の値を有し；およ
   びｎ′は２〜６の平均値を有する） で表わされるエポキシ樹脂であり； （ｂ）成分（Ｂ−１）がエチレンまたはエチレンとプロ
   ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、もしくはオクテン
   −１の１種以上との混合物であり；（ｃ）成分（Ｂ−２
   ）が３〜４個の炭素原子を有する重合性エチレン系不飽
   和モノカルボン酸または２種以上のそのような酸の組み
   合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、
   ３〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸の重合性Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルエステル、スチレン、またはその
   ようなモノマーの２種以上の組み合せである、請求項１
   記載の組成物。 ６、（ａ）成分（Ａ）が（ｉ）ビスフェノールＡ、（ｉ
   ｉ）ビスフェノールＦ、（ｉｉｉ）ビスフェノールにの
   ジグリシジルエーテルまたはそのようなグリシジルエー
   テルの２種以上の組み合せであり；（ｂ）成分（Ｂ−１
   ）がエチレンであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）がアクリル酸もしくはメタクリル
   酸またはそれらの組み合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３
   ）が、存在する場合、スチレン、ビニルトルエン、アク
   リルもしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルエ
   ステル、またはそれらのあらゆる組み合せである、請求
   項１記載の組成物。 ７、（ａ）成分（Ａ）が芳香族ベースエポキシ樹脂であ
   り； （ｂ）成分（Ｂ−１）が２〜１８個の炭素原子を有する
   α−オレフィンまたは２種以上のそのようなα−オレフ
   ィンの組み合せであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）が３〜４個の炭素原子を有する重
   合性エチレン系不飽和モノカルボン酸であり； （ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、エチレン系不
   飽和モノカルボン酸の重合性アルキル、シクロアルキル
   および芳香族エステル、芳香族置換アルケン、ハロもし
   くはアルキル置換芳香族置換アルケンまたはそのような
   モノマーの２種以上の組み合せである、請求項２記載の
   組成物。 ８、（ａ）成分（Ａ）が下式IV、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式中、各Ａは独立に１〜１２個の炭素原子を有する
   二価ヒドロカルビル基であり；各Ｒは独立に水素または
   １〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり；各Ｘは
   独立に水素、１〜１２個の炭素原子を有するヒドロカル
   ビルもしくはヒドロカルビルオキシ基またはハロゲン原
   子であり；各ｎは独立に０もしくは１の値を有し；およ
   びｎ′は２〜６の平均値を有する） で表わされるエポキシ樹脂であり； （ｂ）成分（Ｂ−１）がエチレンまたはエチレンとプロ
   ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、もしくはオクテン
   −１の１種以上との混合物であり；（ｃ）成分（Ｂ−２
   ）が３〜４個の炭素原子を有する重合性エチレン系不飽
   和モノカルボン酸または２種以上のそのような酸の組み
   合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、
   ３〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸の重合付Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルエステル、スチレン、またはその
   ようなモノマーの２種以上の組み合せである、請求項２
   記載の組成物。 ９、（ａ）成分（Ａ）が（ｉ）ビスフェノールＡ、（ｉ
   ｉ）ビスフェノールＦ、（ｉｉｉ）ビスフェノールＫの
   ジグリシジルエーテルまたはそのようなグリシジルエー
   テルの２種以上の組み合せであり；（ｂ）成分（Ｂ−１
   ）がエチレンであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）がアクリル酸もしくはメタクリル
   酸またはそれらの組み合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３
   ）が、存在する場合、スチレン、ビニルトルエン、アク
   リルもしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルエ
   ステル、またはそれらのあらゆる組み合せである、請求
   項２記載の組成物。 １０、（ａ）成分（Ａ）が芳香族ベースエポキシ樹脂で
   あり； （ｂ）成分（Ｂ−１）が２〜１８個の炭素原子を有する
   α−オレフィンまたは２種以上のそのようなα−オレフ
   ィンの組み合せであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）が３〜４個の炭素原子を有する重
   合性エチレン系不飽和モノカルボン酸であり； （ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、エチレン系不
   飽和モノカルボン酸の重合性アルキル、シクロアルキル
   および芳香族エステル、芳香族置換アルケン、ハロもし
   くはアルキル置換芳香族置換アルケンまたはそのような
   モノマーの２種以上の組み合せである、請求項３記載の
   組成物。 １１、（ａ）成分（Ａ）が下式IV、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式中、各Ａは独立に１〜１２個の炭素原子を有する
   二価ヒドロカルビル基であり；各Ｒは独立に水素または
   １〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり；各Ｘは
   独立に水素、１〜１２個の炭素原子を有するヒドロカル
   ビルもしくはヒドロカルビルオキシ基またはハロゲン原
   子であり；各ｎは独立に０もしくは１の値を有し；およ
   びｎ′は２〜６の平均値を有する） で表わされるエポキシ樹脂であり； （ｂ）成分（Ｂ−１）がエチレンまたはエチレンとプロ
   ピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、もしくはオクテン
   −１の１種以上との混合物であり；（ｃ）成分（Ｂ−２
   ）が３〜４個の炭素原子を有する重合性エチレン系不飽
   和モノカルボン酸または２種以上のそのような酸の組み
   合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３）が、存在する場合、
   ３〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸の重合性Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８アルキルエステル、スチレン、またはその
   ようなモノマーの２種以上の組み合せである、請求項３
   記載の組成物。 １２、（ａ）成分（Ａ）が（ｉ）ビスフェノールＡ、（
   ｉｉ）ビスフェノールＦ、（ｉｉｉ）ビスフェノールＫ
   のジグリシジルエーテルまたはそのようなグリシジルエ
   ーテルの２種以上の組み合せであり；（ｂ）成分（Ｂ−
   １）がエチレンであり； （ｃ）成分（Ｂ−２）がアクリル酸もしくはメタクリル
   酸またはそれらの組み合せであり；（ｄ）成分（Ｂ−３
   ）が、存在する場合、スチレン、ビニルトルエン、アク
   リルもしくはメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルエ
   ステル、またはそれらのあらゆる組み合せである、請求
   項３記載の組成物。 １３、（Ａ）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基
   を有する１種以上のエポキシ樹脂、および（Ｂ）（１）
   １種以上のα−オレフィン、（２）１種以上の重合性エ
   チレン系不飽和酸および（３）（１）もしくは（２）以
   外の１種以上の重合性エチレン系不飽和モノマーを重合
   することより得られる１種以上のポリマー、〔成分（Ａ
   ）および（Ｂ）は５０〜９５重量パーセントの成分（Ａ
   ）および５０〜５重量パーセントの成分（Ｂ）を与える
   量で存在し；成分（Ｂ−１）は成分（Ｂ−１）、（Ｂ−
   ２）および（Ｂ−３）の合わせた重量の６５〜９５重量
   パーセントの量存在し；成分（Ｂ−２）は成分（Ｂ−１
   ）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合わせた重量の５〜
   ３５重量パーセントの量存在し；成分（Ｂ−３）は成分
   （Ｂ−１）、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）の合わせた重
   量の０〜１０重量パーセントの量存在し、成分（Ａ）と
   反応する成分（Ｂ）に含まれるカルボキシル基は５５パ
   ーセント以下である〕を混合物がエポキシド中１滴とな
   らない温度および時間接触させることを含んでなる、エ
   ポキシおよびカルボキシル含有オレフィンポリマーの均
   質混合物の製造方法。 １４、温度が５０℃〜１５０℃であり、時間が０．１分
   〜１０分である、請求項１３記載の方法。