JPH02284965A - 溶射可能なエポキシ塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶射可能なエポキシ樹脂塗料およびその塗装
４により塗装された製品に関する。

〔従来の技術〕

エポキシ樹脂は、一般に優れた特性を持つ粉体塗料の基
剤を提供する。これらの粉体塗料は、殻に、静電吹付ま
たは、加熱した製品が粉体塗料の流動床中に浮遊されて
いる流動床法を用いて通用される。現場保守、修理およ
び新たな据付は作業におけるごとく予備加熱および／も
しくは後加熱が実行できない場合には、粉体塗料が炎中
を通過され、その際に塗料が溶融され、製品を塗装する
こととなる、溶射技術により、エポキシを基剤とする粉
体塗料を適用することが望ましいであろう。しかしなが
ら、溶射技術により適用される、従来の粉体塗料組成物
は、不十分な硬化もしくは架橋のために、もろく、衝撃
強さが低いという、不十分な塗装特性を示す。

〔発明が解決しようとする課題］ したがって、溶射法により適用した場合に、レジリエン
スおよび良好な衝撃強さを有する塗膜を与える有用なエ
ポキシを基剤とする粉体塗料を提供することが望まれて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のひとつの特徴によれば、エポキシを基剤とする
粉体塗料組成物が提供される。この塗料は、（Ａ）（１
）　　７５〜９８重量％の、０〜７の重合度を有する少
なくとも１種の固体エポキシ樹脂、および、 （２）２〜２５重量％の、０．１〜５５重量％の、近接
するエポキシ基と反応しうる少なくとも１個の基を含む
、少なくとも１種のオレフィン系ポリマーを含む、溶融
配合され、予備反応された成分、（Ｂ）（３）　　１０
〜６０重量％の、１〜６の重合度を有する、少なくとも
１種の固体エポキシ樹脂、および、 （４）　４０〜９０重量％の、０．１〜５５重量％の、
近接するエポキシ基と反応しうる少なくとも１個の基を
含む、少なくとも１種のオレフィン系ポリマーを含む、
溶融配合され、予備反応された成分、および （Ｃ）　（５）　　４０〜９０重量％の、１〜１０の重
合度を有する少なくとも１種の固体エポキシ樹脂、およ
び（６）　１０〜６０重量％の、少なくとも１種の無機
充填剤、 を含む、溶融配合された、未反応の成分、を含み、 （ａ）成分（Ａ）は、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して２０〜４５重量％の量で存在し、 （ｂ）成分（Ｂ）は、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して１２〜３６重量％の緊で存在し、
そして （ｃ）成分（Ｃ）は、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して１９〜６８重量％の量で存在し、 （ｄ）成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ）は、別々に適
切な手段により細粒化し、分級されており、（ｅ）生成
した（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の粉体塗料が、適切な
手段によりドライブレンドされている、 エポキシ樹脂を基剤とする粉体塗料である。

°°重合度”という用語は、ポリマー鎖の中で繰り返さ
れる基または成分の数の意味である。

エポキシ樹脂において、“重合度゛は、平均分子量、エ
ポキシ基当量および溶融粘度についての共通の基準であ
り、高い重合度は平均分子量が高いことを示す。オレフ
ィン系ポリマーにおいては、共通の平均分子量の基準に
は、溶融指数および溶融粘度があり、溶融指数が低いほ
ど、および／もしくは溶融粘度が高いほど、全ポリマー
の分子量がより高いことを示す。

本発明の他の特徴によれば、上記の塗料組成物を用いて
溶射塗装された製品が提供される。

本発明は、溶射技術を適用できる粉体塗料を生成する組
成物を提供する。この溶射技術は、次のような優れた性
質に塗装する。すなわち、良好な衝撃強さ、平滑な外観
、付着性、耐引掻性、流延性、着色性および例えば−４
０℃〜１４０”Ｃの温度での低温／周囲温度溶融性であ
る。“良好な衝撃強さ°°とは、落下衝撃試験において
、１７８インチの炭素鋼基板に対して５インチ−ボンド
／ミルよりも大きい強さを示すことを意味する。

その上、従来のエポキシ樹脂を基剤とする粉体塗料組成
物と異なり、本発明の組成物は、他の熱可塑性塗料と全
く同様に、連続的で非孔質の塗膜を提供するように“溶
融゛°する。また、本発明の組成物は、それ自体硬化も
しくは架橋しない。

本発明の組成物の熱可塑性特性は、本発明の塗料組成物
がｔ負傷を受けた場合にも容易に修復することができる
。次のようにして適切な修復がなしとげられる。１）塗
料の損傷を受けた部分を単に再加熱する。存在する塗料
物質は、損傷した面に流れ込み、次に一緒になるように
溶融する。および／もしくは２）追加の塗料物質を損傷
した面に溶射する。この特性は、従来のエポキシ塗料組
成物が、硬化後修復するのが難しいと認められているの
に比べ、向上している。例えば、エポキシは、硬化した
エポキシ塗料に付着せず、硬化したエポキシは、再び流
動しない。

本発明の組成物は、時間と労力の節減という利点をも有
する。従来のエボキン塗料系は典型的には２〜４の塗装
を使用し、各々の塗料の硬化が必要であり、各々の塗装
の間に長い時間（２〜２４時間）を例外なく要する。こ
れとは異なり、本発明の組成物は、そのような制限がな
い、なぜならば、本発明の組成物は、■）下塗のない単
一の塗装および／もしくは仕上塗として用いられ、そし
て２）０．５〜２時間内に溶融し、周囲温度に冷めるか
らである。

エポキシ樹脂のエポキシ基と、エポキシ基と反応しうる
オレフィンポリマーの基とを反応させるようないかなる
方法も、本発明の成分（Ａ）および（Ｂ）の製造の目的
に適している。

特に好ましい方法では、固体エポキシ樹脂およびエポキ
シ基と反応しうる基を含むオレフィン系ポリマーを一緒
に押出機もしくは他の適切な手段を用い、６０°Ｃ−１
５０’ｃ、好ましくは８０’Ｃ−１１０’Ｃ１より好ま
しくは９０℃〜１１０°Ｃの温度で、反応を完了するの
に十分な時間、溶融配合により丁度良いくらいに反応さ
せると、２成分の適切な混合物を提供する。この時間は
、一般に５分間以内である。

本発明の成分（Ａ）は、７５〜９８重量％の、好ましく
は７９〜９５重量％の、より好ましくは８４〜９０重量
％の、０〜７の、好ましくは１〜５の重合度を有する少
なくとも１種の固体エポキシ樹脂、および、２〜２５重
量％の、好ましくは５〜２０重吋％の、より好ましくは
１０〜１６重景％の、近接するエポキシ基と反応しうる
少なくとも１個の基を含む、少なくとも１種のオレフィ
ン系ポリマーを含む。

本発明の成分（Ｂ）は、１０〜６０重量％の、好ましく
は２０〜５０重景％の、より好ましくは３０〜４０重量
％の、１〜６の、好ましくは２〜５の重合度を有する、
少なくとも１種の固体エポキシ樹脂、および、４０〜９
０重量％の、好ましくは５０〜８０重遣％の、より好ま
しくは６０〜７０重景％の、近接するエポキシ基と反応
しうる少なくとも１個の基を含む、少なくとも１種のオ
レフィン系ポリマーを含む。

本発明の成分（Ｃ）は、４０〜９０重量％、好ましくは
５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７０重量％の
、１〜１０の、好ましくは２〜５の重合度を有する少な
くとも１種の固体エポキシ樹脂、および、１０〜６０重
量％の、好ましくは２０〜４０重量％の、より好ましく
は２５〜３５重四％の少なくとも１種の無機充填剤を含
む。

成分（Ａ）は、通常、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して２０〜４５重量％の、好ましくは
２５〜４０重量％の、より好ましくは２７〜３８重量％
の量で用いられる。

成分（Ｂ）は、通常、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して１２〜３６重量％、好ましくは１
５〜３３重量％、より好ましくは１８〜２８重置％の量
で用いられる。

成分（Ｃ）は、通常、成分（Ａ）、　（Ｂ）および（Ｃ
）の合計重量に対して１９〜６８重量％、好ましくは２
７〜６０重世％、より好ましくは３２〜５５重■％の量
で用いられる。

本発明で用いられる固体エポキシ樹脂は、下記−最大Ｉ
で表される固体エポキシ樹脂を含む。

上式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素もしくは１〜３個
の炭素原子を存するアルキル法であり、Ｚは、それぞれ
独立に、少なくとも１個の芳香族環成分を含む二価の成
分であり、ｙは、適当にはＯ〜ｌＯの、より適当には１
〜７の、最も適当には１〜５の値を有する。

上記の規定において、ｙの値は、上記式Ｉに含まれるエ
ポキシ樹脂の重合度である。

上記式Ｉにおいて、Ｚで表わされる部分として特に適当
なものは、例えばフェニル部分；ヒドロカルビル、ヒド
ロカルビルオキシもしくはハロゲン置換フェニル部分；
ビフェニル部分；ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキ
シもしくはハロゲン置換ビフェニル部分；フェニル基が
、適当には１〜１２個、さらに適当には１〜６個、より
適当には１〜４個の炭素原子を有する二価のアルキル、
ｓ−、−５−ｓ−、−５ｏ−、−ｓｏｗ−、−。

もしくは−〇〇−基により分離もしくは橋架けされてい
るヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシもしくはハロ
ゲン置換ビフェニル部分；および環が一価のアル−トル
、−ｓ−、−５−ｓ−、−５ｏ−３Ｏ□−、−０−４）
シ＜は−ｃｏ−基により分離もしくは橋架けされている
２個より多くの芳香族環またはヒドロカルビル゛ル、ヒ
ト［１カ！レビルオキシ、もしくはハ［１ゲン置換芳香
族環を有する部分を含む。

ここで用いられる“ヒト「１カルビル基゛°なる語は、
脂肪族、脂環式、芳香族、アリール置換脂肪族もしくは
脂環式、または脂肪族もしくは脂環族置換芳香族Ｗを意
味する。脂肪族基は飽和であっても不飽和であってもよ
い。同様に、“ヒドロ力ルビルオ・トシ基”なる語は、
ヒドロカルビル基とそれが結合されている物との間に、
酸素結合を有するヒドロカルビル２Ｎを意味する。

さらにｄ”３な、そのような二価の部分は、例えば下記
−最大■〜■で示されるものを含む。

ハ ハ 上式中、Ａは、それぞれ独立に、通Ｙ魯こは１〜１２個
の、より適当には１〜６個の、最も適当には１〜４個の
炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基、−ｓ−、−
５−ｓ−、−ｏ−、−ｓ。

−ＳＯ□−または−ＣＯ−であり、Ａ′は、それぞれ独
立に、１〜１０個の、より適当には１〜４個の、最も適
当には１〜２個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビ
ル基であり、Ｑは、それぞれ独１°ｌに、水素または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒは、そ
れぞね；独Ｑ、に、水素またはｌ〜３個の１グ素原子を
有するアルキル基であり、Ｘは、それぞれ独立に、水素
、適当には１〜１２個の、より適当には１〜６個の、最
も適当には１〜４個の炭素原子有するヒドロカルビルも
しくはヒドロカルビルオキシ基、またはハロゲン原子で
あり、ｍは、それぞれ適当には０〜１０の値、より適当
には１〜７の値、最も適当には１〜５の値を有し、ｍ′
は、それぞれ適当にはＯ〜８の、より適当には１〜６の
、最も適当には１〜４の平均値を有し、ｎは、０または
１の値を有し、ｙ′は、適当には０．０１〜８の、より
適当には１〜６の、最も適当には２〜４の平均値を有す
る。

最も適当なそのような二価の部分は、例えば、弐■、■
もしくはＶで示されるものを含み、Ｒがそれぞれ水素、
Ａがそれぞれメチレン、イソプロピリデンもしくはカル
ボニル基、Ａ′がそれぞれメチレン基、ｍが、それぞれ
２〜５の平均値を有し、ｍ′が、２〜４の平均値を有し
、ｙ′が１〜４の平均値を有するものである。

ここで用いられる固体エポキシド基は、通常、１５０°
Ｃ’？？３２５〜＋５０，０００セ：／　チスｔ−−ク
ス（０，０００３２５〜０．１５ｆｆｌ／ｓ）の溶融体
動粘度、および６０′Ｃ〜１７５°Ｃのメトラー軟化点
を有する。固体エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡを基
剤とするとき、樹脂のエポキシド基当５１　（ＥＥＷ）
は、丁度よい４７５〜３２００である。

これらの固体エポキシ樹脂は、適切なフェノール性ヒド
ロキシルを含むジグリシジルエーテル化合物と、適切な
フェノール性ヒドロキシルを含む化合物との反応を、ホ
スホニウム化合物のような適切な触媒の存在下で行うこ
とにより容易に製造することができる。固体エポキシ樹
脂を製造するこの方法もしくは他の方法は、Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　ｏｆ　Ｅ　ｏｘ顔旦ｎｓ　ｂｙ　Ｌｅｅ　ａｎ
ｄ　Ｎｅｖｉｌｌｅ、　ＭｃＧｒａｗ−旧ｎ　（１９６
７）に記載されている。本発明に用いられる、エポキシ
基と反応しうる基を含むオレフィン系ポリマーは、エポ
キシド基と反応しうる化学基を、共重合、ポリマー上へ
の化学的または押出グラフトのいずれかによって導入す
る適当な手段により製造される。エポキシド基と反応し
うるそのような適当な化学法は、例えば、カルボン酸基
、無水基およびヒドロカルビルを含む。

オレフィン系ポリマーは、１種またはそれ以上のα−オ
レフィンと、エポキシド基と反応しうる基を含む１種ま
たはそれ以上のエチレン系不飽和モノマーとを重合させ
ることにより製造することができる。ここで用いること
のできる特に適当なα−オレフィンは、例えば、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、■−ペンテン、■−ヘキ
セン、１−へブテン、■−オクテン、■−ノネン、１デ
セン、１−ウンデセン、１−ドデセンおよびこれらの組
合せを含む。ここで用いることのできる、エポキシ基と
反応しうる基を含む特に適したエチレン系不飽和モノマ
ーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、アリルアルコル、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートお
よびこれらの組合せを含む。所望ならば、オレフィン系
ポリマーは、ポリマーを調製するのに、例えば、エチレ
ン系不飽和カルボン酸のアルキルおよびアリルエステル
、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアク
リレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、ヘキシルメタクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート、２−エチルへキシルメタクリレート、ビニル
アセテート、ビニルトルエン、スチレン、ビニルアセテ
ートおよびそれらの組合せのごとき少なくとも１種の他
のモノマーを用いることもできる。カルボン酸基が、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、塩化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム、酸化セシウム、塩化亜鉛および
それらの組合せのごときアルカリもしくはアルカリ土類
金属塩によりイオノマー化されていることを特徴とする
オレフィン系ポリマーもここで適切に用いられる。エス
テル基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウムおよびこれらの徂合せのごときアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物によりケン化され
ていることを特徴とするオレフィン系ポリマーも適切に
用いることができる。ポリマーが、エポキシ基と反応し
うる基を０．１〜５５重量％、好ましくは２〜４５重社
％、より好ましくは５〜３５重量％含み、かつ、好まし
くは２０〜２６００グラム／１０分の範囲のメルトイン
デックスを有するということが重要な判断基準である。

インターポリマーもしくはコポリマーは、１種またはそ
れ以上の過酸化物、アゾ化合物およびＺｉｅｇｌｅ−Ｎ
ａｔｔａ触媒のごとき周知のラジカル生成触媒の存在下
に所望のモノマーを重合させることにより製造すること
ができる。特に適当なこのような触媒は、例えば、ｔ−
ブチルベルオクタン、ジタートープチル過酸化物、トリ
エチルアルミニウムーチタニウムトリクロライド、２．
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）およびこ
れらの組合せを含む。

溶融配合した反応配合物を、次のようないかなる適切な
方法によっても微粉砕もしくは、粒状化することができ
る。すなわち、１■氏０度以下の温度での、ハンマー、
ローター、ロール、ボールまたは磨砕型もしくは風力分
級型微粉砕機を用いた衝撃による極低温粉砕のような方
法である。

溶融配合成分を微粉砕した後は、粒状化された成分は、
それらを適当な大きさのさまざまなスクリーン中を通過
させることにより、分粒することができる。

本発明の各々の成分の平均粒度は、２２５ミクロンより
小さいことが好ましく、５０から１７５ミクロンである
ことがより好ましり、７５から１５０ミクロンであるこ
とが最も好ましい。

ここで用いることのできる特に適した無機充填剤は、例
えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸
化ケイ素、ミクロタリノク、アルミナ、フリント粉末、
マイカ、ガラス、ベントナイトクレー、ケイ酸カルシウ
ム、二硫化モリブデンおよびこれらの組合せを含む。

本発明の粉体塗料組成物は、所望ならば、流動調整もし
くは調節剤、安定剤、酸化防止剤、均染剤、硬膜剤もし
くは硬化剤、または触媒、および／もしくは顔料もしく
は着色剤を含むこともできる。

本発明の溶射可能な粉体塗料組成物は、流動調整もしく
は調節剤を０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜４重
星型組より好ましくは０．７５〜２．５重量％含むこと
ができる。ここで用いた特に適した流動調整もしくは調
節剤は、例えば、アミド化されたシリカ流動助剤および
高分子アクリレート流動助剤を含む。

本発明の溶射可能な粉体塗料組成物は、非促進（ｎｏｎ
−ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ）アミド、アミンもしくはフ
ェノール性硬胆剤もしくは硬化剤または触媒を０．０５
〜４重量％、好ましくは０．１〜３重量％、より好まし
くは０．５〜２．５重量％含むことができる。このよう
なここで用いることのできる特に適した非促進アミド、
アミン、酸無水物もしくはフェノール性硬恥剤もしくは
硬化剤、または触媒は、例えば、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、アミノエチルピペラジン、
無水フタル酸、Ｎａｄｉｃ　Ｍｅｔｈｙｌ　Ａｎｈｙｄ
ｒｉｄｅ　（メチルビシクロ（２２、ｌ）へブテン−２
，３−ジカルボキシル無水物異性体、Ａｌ１１ｅｄ　Ｃ
ｈｅｎ＋１ｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標
）、メタフェニレンジアミン、ジンアンジアミド、フェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂およびそれらの
組合せを含む。

本発明の溶射可能な粉体塗料は、プラスチフク、金属、
木およびコンクリート、特にパイプ、貯蔵容器およびタ
ンクの内部や外部、そして他の運政、工業および船舶の
下地のようなさまざまな型の支持体を塗装するのに適し
ている。

〔実施例］ 以下に実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。

以下のものを含む、予備反応を行った組成物を、約１０
４”Ｃのプラスチンク温度で１クオートのＢａｎｂｕｒ
ｙミキサー中において調製した。（ａ）エポキシド基当
Ｎ　ｃＥＥｗ）が約９００であり、メトラー軟化点が約
１０１’ＣであるビスフェノールＡを基剤とする固体エ
ポキシ樹脂を４０重量％、（ｂ）約５２５ＥＥＷであり
、メトラー軟化点が約９４゛Ｃである低分子量フェノー
ルーホルムアルデヒドノボランク ールＡを基剤とする固体エポキシ樹脂を４０重量％、お
よび（ｃ）ＥＥＷが約５２５であり、メトラー軟化点が
約８０’ＣであるビスフェノールＡを基剤とする固体エ
ポキシ樹脂を６重量％、および（ｄ）アクリル酸を２０
重量％含み、１２５℃でＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８。

ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　Ｄ　（１９８５）を用いて測定し
た溶融流量が約６５　ｇ　／　１０ａ＋ｉｎであるエチ
レンアクリル酸コポリマーを１２重針％。生成した配合
物は、最初に周囲温度に冷却し、それから−５５°Ｃで
Ｍｉｋｒｏ−Ｐｕｌハンマー微粉砕機を用いて極低温粉
砕し、その後、Ｒｏｔｏ−Ｔａｐミル実験用ユニットい
、Ｉｆ，Ｓ．Ｓｔａｎｄａｒｄ８０　Ｍｅｓｈ　Ｓｉｅ
ｖｅ　（１７５ミクロン）を通して分級した。

虞分旦■皿袈 以下のものを含む、予備反応を行った配合成分を約８９
℃のプラスチック温度で１クオートのＢａｎｂｕｒｙミ
キサー中において調製した。（ａ）エポキシド基当ｆｉ
ｔ　（ＨＥＷ）が約９００であり、メトラー軟化点が約
１０１℃であるビスフェノールＡを基剤とする固体エポ
キシ樹脂を３５重量％、および（ｂ）アクリル酸を２０
重針％含み、１２５°ＣでのＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８　
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎＤ　（１９８５）を用いて測定した
溶融流量が約６５ｇ／１０分であるエチレン−アクリル
酸コポリマーを６５重量％．生成した配合物を最初に周
囲温度に冷却し、それから−１２８℃で極低温粉砕し、
そしてその後、Ｒｏｔｏ−Ｔａｐミル実験用ユニットい
、［１．Ｓ．Ｓｔａｎｄａｒｄ８０　Ｍｅｓｈ　ｓｉｅ
ｖｅ　（１７５ミクロン）を通して分級した。

底分立皇叫製 以下のものを含む溶融配合物を、約９６”Ｃのプラスチ
ック温度でＢａｎｂｕｒｙミキサー中において、調製し
た．　（ａ）　５２５［！ＥＷであり、メトラー軟化点
が約８０℃であるビスフェノールＡを基剤とする固体エ
ポキシ樹脂を６５重量％、（ｂ）二酸化チタン充填剤を
３０重量％、固体非促進ジシアンジアミド触媒を２重量
％、（ｃ）高分子アクリレート流動助剤（ＡＣＲＹＬＯ
Ｎ　ＭＦＰ−Ｓｙｎｔｒｏｎの登録商標）を０．　８重
針％、および（ｄ）改質助剤としてのヘンジインを０．
８重世％．生成した生成物は、最初に周囲温度に冷却し
、それから−３７°Ｃで極低温粉砕し、そしてその後Ｒ
ｏＬｏ−Ｔａｐ実験用ユニットを用い、Ｌｌ，Ｓ．Ｓｔ
ａｎｄａｒｄ８０　Ｍｅｓｈ　Ｓｉｅｖｅ　（１７５ミ
クロン）を通して分級した。

本　■の　ｒ　の工１ 以下のものをドライブレンドすることにより、最終の配
合物を調製した。成分（Ａ）を３１．６重量％、成分（
Ｂ）を２２．５重量％、成分（Ｃ）を３８．６重量％そ
れに加えて、アミド化されたシリカ流動助剤（Ｓｙｌｏ
ｂｌｏｃ　１５０−１１．Ｒ．Ｇｒａｃｅの登録商標）
を２、０重針％、非促進ジシアンジアミン触媒を０．２
２重里％、高分子アクリレート流動助剤を０．８重量％
および改質剤としてのベンゾインを０．　８重量％。

乾燥した混合物は、次に、粉末度が完全なものであるこ
とを確実にするために、Ｒｏｔｏ−Ｔａρ実験用ユニｙ
トを用い、Ｕ．Ｓ．Ｓｔａｎｄａｒｄ　８０　Ｍｅｓｈ
　Ｓｉｅｖｅ（１７５ミクロン）を通して分級した。

この微細な粉体熱可塑性エポキシ組成物を、冷間圧延の
スチールプレート、２フイ一ト×２フイート×１７８イ
ンチ（５０．８Ｍ　Ｘ　５０．８ｍｍ　Ｘ　３．　１７
５ｍｍ）上に、５ｐｓｉｇのアセチレン、３０ｐｓ　ｉ
の酸素および７５ｐｓ菫の空気に設定したＬｌｎｉ−Ｓ
ｐｒａｙ　Ｊｅｔ　（商標）プラスチック溶射ガン（ｔ
ｌＴＰ　ＷｅｌｄｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ製）を用い
て溶射した．＠細粉体の適用速度は、約５．２５ｆｔ”
／ｓｉｎ（０．４９ｒｒｆ／ｓｉｎ）であった、生成し
た塗料は、周囲温度まで放冷した。放冷時間は、１５分
より少なかった．そして、最終の溶融塗膜は、測定した
ところ３．５ミルであり、平滑で魅力的な外観を有して
いた。

生成した塗膜は、クロスハツチテストおよび１インチ（
０．２５４ｍ）までのコニカル−マンドレルベンドにお
いて付着損失を示さなかった。鉛筆硬度は２Ｈであり、
前面衝撃強さは、１００インチポンドであり、後面衝撃
強さは、５０インチボンドであり、金属の露出はみられ
なかった．過度の衝撃があっても、追加の粉体を付着さ
せることなく、炎みがきにより迅早に修復することがで
きた。

ル較災狂へ 比較の目的で、成分（Ｃ）を実施例４と同し設定のもと
でＵｎｉ−３ｐｒａｙ　Ｊｅｔ（商標）装置を通して溶
射した。生成した塗膜は、きわめて平滑ではあるがきわ
めてもろく、測定可能な衝撃強さおよび付着性を有して
いなかった。炎みがきおよび／もしくは追加の粉体付着
による塗膜のクランクの修復を試みたが、成功しなかっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂を基剤とする溶射可能な粉体塗料塗料
   組成物であって、 （Ａ）（１）７５〜９８重量％の、０〜７の重合度を有
   する少なくとも１種の固体エポキシ樹脂、および（２）
   ２〜２５重量％の、０．１〜５５重量％の、近接するエ
   ポキシ基と反応しうる少なくとも１個の基を含む、少な
   くとも１種のオレフィン系ポリマー、を含む、溶融配合
   され、予備反応された成分、（Ｂ）（３）１０〜６０重
   量％の、１〜６の重合度を有する少なくとも１種の固体
   エポキシ樹脂、および（４）４０〜９０重量％の、０．
   １〜５５重量％の、近接するエポキシ基と反応しうる少
   なくとも１個の基を含む、少なくとも１種のオレフィン
   系ポリマー、を含む、溶融配合され、予備反応された成
   分、および （Ｃ）（５）４０〜９０重量％の、１〜１０の重合度を
   有する少なくとも１種の固体エポキシ樹脂、および（６
   ）１０〜６０重量％の、少なくとも１種の無機充填剤、 を含む、溶融配合された、未反応の成分、 を含み、 （ａ）成分（Ａ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
   の合計重量に対して２０〜４５重量％の量で存在し、 （ｂ）成分（Ｂ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
   の合計重量に対して１２〜３６重量％の量で存在し、そ
   して （ｃ）成分（Ｃ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
   の合計重量に対して１９〜６８重量％の量で存在する、 溶射可能な粉体塗料組成物。 ２、（ａ）成分（Ａ−１）、（Ｂ−３）および（Ｃ−５
   ）が独立に下記一般式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、Ｒは、それぞれ独立に、水素もしくは１〜３
   個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｚは、それぞ
   れ独立に、少なくとも１個の芳香族環成分を含む二価の
   成分であり、ｙは、０〜１０の値を有する〕 で示される固体エポキシ樹脂から選ばれ、 （ｂ）成分（Ａ−２）および（Ｂ−４）が、独立に、１
   種またはそれ以上のα−オレフィンと、１種またはそれ
   以上のエチレン系不飽和カルボン酸との共重合により製
   造された、０．１〜５５重量％のカルボキシル基を含む
   、オレフィン系ポリマーから選ばれる、 請求項１に記載の溶射可能な組成物。 ３、（ａ）成分、（Ａ−１）、（Ｂ−３）および（Ｃ−
   ５）が、独立に、式 I において、Ｒがそれぞれ水素で
   あり、ｙが１〜７の値を有し、Ｚがそれぞれ独立に次式
   II〜VI、 ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼VI 〔上式中、Ａは、それぞれ独立に、適当には１〜１２個
   の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基、−Ｓ−、
   −Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−または−
   ＣＯ−であり、Ａ′は、それぞれ独立に、１〜１０個の
   炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基であり、Ｑは
   、それぞれ独立に、水素または１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル基であり、Ｒは、それぞれ独立に、水素ま
   たは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ
   は、それぞれ独立に、水素、炭素原子を１〜１２個有す
   るヒドロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、ま
   たはハロゲン原子であり、ｍはそれぞれ０〜１０の値を
   有し、ｍ′はぞれぞれ０〜８の平均値を有し、ｎは０ま
   たは１の値を有し、ｙ′は１〜６の平均値を有する〕 で示される成分から選ばれる、固体エポキシ樹脂から選
   ばれ、そして、 （ｂ）成分（Ａ−２）および（Ｂ−４）が、独立に、炭
   素原子を１０個まで有する、１種もしくはそれ以上のα
   −オレフィンと、１種もしくはそれ以上のエチレン系不
   飽和カルボン酸との共重合により製造された、２〜４５
   重量％のカルボキシル基を含む、オレフィン系ポリマー
   から選ばれる、請求項２に記載の溶射可能な組成物。 ４、（ａ）成分（Ａ−１）、（Ｂ−３）および（Ｃ−５
   ）が、独立に、式 I において、Ｒがそれぞれ水素であ
   り、ｙが１〜５の値を有し、Ｚがそれぞれ、式III〜IV
   で示される成分から独立に選ばれたものであり、式III
   〜IVにおいて、Ａが独立にそれぞれ炭素原子を１〜４個
   有する二価のヒドロカルビル基であり、Ａ′がそれぞれ
   メチレン基であり、Ｘがそれぞれ独立に、水素、メチル
   基もしくは臭素原子であり、ｍがそれぞれ１〜５の値を
   有し、ｍ′がそれぞれ１〜４の平均値を有し、ｎが１の
   値を有し、ｙ′が２〜４の平均値を有する、固体エポキ
   シ樹脂から選ばれ、そして、 （ｂ）成分（Ａ−２）、（Ｂ−４）が、独立に、エチレ
   ンおよび、６個までの炭素原子とアクリル酸もしくはメ
   タクリル酸またはアクリル酸とメタクリル酸との組合せ
   を有する、１種もしくはそれ以上のα−オレフィンとの
   共重合により製造された、５〜３５重量％のカルボキシ
   ル基を含む、オレフィン系ポリマーから選ばれる、 請求項３に記載の溶射可能な組成物。 ５、（ａ）成分（Ａ−１）、（Ｂ−３）および（Ｃ−５
   ）が、（ｉ）ビスフェノールＡを基剤とする固体エポキ
   シ樹脂、（ｉｉ）フェノール−ホルムアルデヒド改質の
   ビスフェノールＡを基剤とする固体エポキシ樹脂、もし
   くは（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の組合せ、から選
   ばれ、 （ｂ）成分（Ａ−２）および（Ｂ−４）が、エチレンお
   よびアクリル酸のコポリマーであり、そして （ｃ）成分（Ｃ−６）が二酸化チタンである、請求項４
   に記載の溶射可能な組成物。 ６、（ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）が、別々に
   適切な手段を用いて細粒化され、分級されており、 （ｂ）生成した（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の粉体塗料
   組成物が、適切な手段によりドライブレンドされている
   、 請求項１または２に記載の溶射可能な組成物。 ７、請求項１または２に記載の溶射可能な組成物で塗装
   された製品。