JPH02140658A - 塩素又は過酸化水素の分別測定方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、苛性ソーダ原料液や戻りｊ−水等の試料中の
塩素又は過酸化水素を分別測定する方法とこれを実施す
る装置に関するものである。

［従来の技術］ 産業界において、塩素は酸化剤、消毒剤あるいは漂白剤
として、又染料、医薬品、爆発物、その他多数のを用塩
化物、塩化ビニール、塩化ビニリデン、塩素系溶剤等の
製造分野で広く使用されている。前記塩素は、工業的に
は食塩を原料として大Ｈに製造されている。このことは
、塩素が安価であるとともに、それぞれの目的に対して
効果が確実であることによるものである。

しかしながら、塩素は刺激臭があり極めて有毒で、腐蝕
性、融蝕性を育するため、その取り扱いが難しい。使用
方法を誤ると大事を引き起こす恐れがある。そのため、
塩素の管理、取り扱いには高度の配慮と技術を必要とす
る。

例えば塩素−ソーダ工業所、又火力発電所、原子力発電
所等においても、ある工程においては塩素を低減したり
、除去する必要が生じる。

原子力発電所の場合についていうと、冷却用循環水に塩
素が過剰に含まれていたため、循環水パイプが侵蝕され
放射能漏れを起こした例もあった。前記塩素の除去方法
として、空気を吹き込んで液中から気相に塩素を放出し
たり、活性炭と接触させて塩素を吸若したりする方法が
あった。

更に、含を塩素の除去効率を確実にする方法として、化
学薬品処理があり、主に使用されるものは重亜酸ソーダ
、亜硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダ、二酸化硫黄等、硫黄
化合物が多い。これら化学薬品を使用すると、塩素除去
効率は高く有効であるが、望ましくない硫酸塩が同時に
生成され、その処理■も多（なるといった欠点があった
。

前記処理用化学薬品以外に、過酸化水素を処理剤として
使用する方法が１９７０年代に入って試みられ、日本国
内においても試験的検討が始まった。これは、過酸化水
素を塩素（次亜塩素酸塩）の処理剤として使用すると次
のような反応をすることによる。

Ｎａ０ＣＩ＋Ｈ２０゜→ Ｎ　ａ　Ｃｌ　＋　８２０　＋０２　　（１）すなわち
、　（１）式から分るように、塩化ナトリウムと水しか
生成されず、硫酸塩のような問題のある化合物が出ない
ためである。このため、過酸化水素を処理剤とする方法
は比較的早い速度で実用化されるようになった。

その実用例として、第５図に一般的な塩素−ソーダ工業
における食塩を電気分解して塩素と苛性ソーダを製造す
る工程を示す。先ず、原塩２６に水２５を加えて飽和塩
水とし、−旦塩水貯槽２７に貯水する。量水２５は、純
水及び後述する戻り塩水を使用するが、その中にはカル
シウム塩やマグネシウム塩を含んでいるので、同塩水貯
４ｉｖ２７からカルシウム除去槽２８に送りカルシウム
、マグネシウムを除去し、フィルタ２９を通した後イオ
ン交換塔３０でイオン交換し、電解槽３１に注入する。

同電解槽３１で塩水は電気分解され、塩素ガス、苛性ソ
ーダ等として分離抽出され、塩素ガスは更に加圧下で冷
却され、液体塩素として採取される。以上述べた塩素の
製造工程は、既に確立され実用されているものであるか
ら、大略を述べるに止めることにする。

さて、前記一般的な塩素と苛性ソーダの併産製造工程に
おいて、工程を経た塩水の中には、有効塩素が残存して
いるので、一部を戻り塩水として循環して利用する。同
戻り塩水には残った塩素が次亜塩素酸塩の形で含有され
ている。

同次亜塩素酸塩は佃々の障害の原因となる。例えば装置
の腐蝕、イオン交換体の崩壊、工程途中における塩素ガ
スの発生、塩水の部分放流時の水棲生物への強い毒性影
響等である。又、電解槽３１からの苛性ソーダ原液の中
にも塩素が含まれていて、製品化の際、苛性ソーダの品
質を低下させる。そのため、化学処理槽３２等において
、過酸化水素を用いて塩水中の次亜塩素ｒ！ｉ塩を除去
する。戻り塩水中の残留次亜塩素酸塩に対して、適量の
過酸化水素を加え化学処理し、障害のない塩水にして循
環使用している。

この場合、過酸化水素がなお不足の場合は、塩水中に次
亜塩素酸塩が残り、過酸化水素の添加が過剰な場合は、
逆に過酸化水素が残る。従って、次亜塩素酸塩と過酸化
水素の両者の分析定量技術が、前記化学処理には必要事
項七なる。

前記次亜塩素酸塩又は過酸化水素のそれぞれの単独な分
析法は確立しており、公知の技術である。しかし、試料
中に次亜塩素酸塩か過酸化水素のいずれかが何ら存在す
るか、あるいは両者が全く含まれていないかを知ること
は容易でない。次亜塩素酸塩と過酸化水素の両者を分析
、検出する従来技術の代表例を次に述べる。

第一の例は、０ＲＰ（Ｏｘｄａｔｉｏｎ　　Ｒ−ｅｄｕ
ｃｔｉｏｎ　　Ｐｏｗｅｒ　　Ｗｅｔｅｒ以下ＯＲＰと
記す）針法によるものである。

適当な制御すべき酸化還元電位を設定して、ＯＲＰ計に
より次亜塩素酸塩又は過酸化水素濃度を連続的に分析検
知するもので、その測定値をもとに過酸化水素の添加１
の制御を行うものである。

第２の例は、化学分析的方法によるものである。塩水中
に存在するものが、次亜塩素酸塩が過酸化水素かを定性
分析して、いずれであるかを判定したのち、定量分析を
行う方法である。

例えば塩水にＴｉ（ＳＯａ）ｓを加え、黄色に発色させ
ることにより過酸化水素の存在を検知し、その発色濃度
から過酸化水素の濃度を知る方法である。この方法で精
度を必要とする場合には、過マンガン酸カリウムの水溶
液で滴定分析を行う。この場合、塩水にＴ　ｉ　　（Ｓ
　Ｏａ）　２を加え、若色がなければ次亜塩素酸塩が残
存しているか、次亜塩素酸塩も過酸化水素も共に存在し
ないと判定するものである。

［発明が解決しようとする課題］ 上記塩素と苛性ソーダを併産する製造工程においては、
塩水を好適な状態で循環利用するために、次亜塩素酸塩
の化学処理を行うが、この化学処理を行うためには、次
亜塩素酸塩か過酸化水素のいずれが、いくら存在するか
を分析、測定する手段が不可欠である。その次亜塩素酸
塩と過酸化水素を分別測定する手段として、従来の技術
で一般的に用いられている代表例を述べたが、その第一
の従来例のＯＲＰ法では、水溶液の酸化還元電位がｐＨ
値に依存するため、塩水のｐＨ値が変化する場合にはそ
れにつれて測定値も変動するといった技術的課題があっ
た。

又、第二の従来例の化学分析的方法では、よう素滴定法
を併用することにより、正確な分析を行うことができる
反面、測定に時間がかかり、プロセス用として自動化す
ることが困難であるといった技術的課題があった。

以上型するに、上記二つの従来例を含めて、現時点にお
いては、プロセスコントロール用として十分な信頼性を
存する、塩素（次亜塩素酸塩）と過酸化水素の分別測定
法は確立されていない状況である。

本発明は、前記従来の技術における技術的課題に鑑み、
それらを解決することができる塩素と過酸化水素の分別
１１１１１定方法とこれを実施する装置を提供すること
を目的とする。

［課題を解決するための手段］ すなわち、上記目的を達成するため、本発明において採
用した第一の手段の要旨は、塩素又は過酸化水素の何れ
か一方を含む試料の一定量を、弱アルカリ性下で塩素に
対して還元性を示す測定しようとする塩素量より過剰な
既知量の試薬と過剰な臭化アルカリとを含む電解液に加
えると共に、同電解液を弱アルカリ性に緩衝して電解液
中に塩素が存在する場合に、これを上記還元性を示す試
薬と反応させ、さらに」−記臭化アルカリを電気分解し
、これにより発生した次亜臭素酸を未反応の上記還元性
を示す試薬及び過酸化水素が存在する場合にこれと反応
させ、上記既知量の還元性を示す試薬の１と、上記電気
分解された次亜臭素酸と反応した物質の１との差をもっ
て測定値を表示することにより、その測定値が正の場合
に試料中の塩素量を、負の場合に試料中の過酸化水素量
を各々測定することを特徴とする塩素又は過酸化水素の
分別測定方法である。

第二の手段の要旨は、電解液、緩衝液及び試料を貯える
測定槽と、上記測定槽に塩素又は過酸化水素の何れか一
方を含む一定ｆｆ１（７）試料を供給する試料供給手段
と、上記測定槽に電解液を弱アルカリ性にＭ衝する緩衝
液を供給する緩衝液供給手段と、弱アルカリ性下におい
て塩素に対して還元性を示す試薬及び臭化アルカリを含
む電解液を供給する電解液供給手段と、上記測定槽の中
に浸漬された一対の電解電極と、当世点を検知する検出
電極と、上記検出電極で当世点を検出するに至るまで電
解液に供給された電気量を積算し、表示する手段とから
なる装置において、上記電解液に供給された電気ｍを積
算、表示する手段が、電解液に供給された既知量の還元
性を示す試薬のｍと、臭化アルカリの電気分解により発
生する次亜臭素酸を介して電■滴定された物質のｍとの
差を、正または負の計として演算し、表示するものであ
ることを特徴とする塩素又は過酸化水素の分別測定装置
である。

第三の手段の要旨は、塩素又は過酸化水素の何れか一方
を含む試料の一定量を、弱アルカリ性下で塩素に対して
還元性を示す測定しようとする塩素量より過剰な既知量
の試薬と過剰な臭化アルカリとを含む電解液に加えると
共に、同電解液を弱アルカリ性に緩衝して電解液中に塩
素が存在する場合に、これを上記還元性を示す試薬と反
応させ、さらに上記電解液に次亜塩素酸塩の標準溶液を
加えて臭化アルカリを酸化分解させ、これにより発生し
た次亜臭素酸を未反応の上記還元性を示す試薬及び過酸
化水素が存在する場合にこれと反応させ、上記既知ηＬ
の還元性を示す試薬の量と、上記酸化分解された次亜臭
素酸と反応した物質の量との差をもって測定値を表示す
ることにより、その測定値が正の場合に試料中の塩素量
を、負の場合に試料中の過酸化水素量を各々測定するこ
とを特徴とする塩素又は過酸化水素の分別測定方法であ
る。

第四の手段の要旨は、電解液、緩衝液及び試料を貯える
測定槽と、上記測定槽に塩素又は過酸化水素の何れか一
方を含む一定量の試料を供給する試料供給手段と、上記
測定槽に電解液を弱アルカリ性に緩衝する緩衝液を供給
する緩衝液供給手段と、弱アルカリ性下において塩素に
対して還元性を示す試薬及び臭化アルカリを含む電解液
を供給する電解液供給手段と、上記測定槽に次亜塩素酸
塩の標準溶液を供給する手段と、当量点を検知する検出
電極と、上記検出電極で当量点を検出するに至るまで電
解液に供給された次亜塩素酸塩の量を積算し、表示する
手段とからなる装置において、上記電解液に供給された
次亜塩素酸塩の口を積算、表示する手段が、電解液に供
給された既知量の還元性を示す試薬の徂と、臭化アルカ
リの酸化分解により発生する次亜臭素酸を介して滴定さ
れた物質のｍとの差を、正または負の量として演算し、
表示するものであることを特徴とする塩素又は過酸化水
素の分別測定装置８である。

［作　　　用コ 上記弱アルカリ性下において塩素に対して還元性を示す
試薬として、アンモ、ニアを用いた場合を例に、第一の
手段による測定原理を、第２図に従い説明する。

まず、試料中に塩素が存在する場合は、第２図（ａ）で
示すように、電解液中に試料と試薬を投入した混合段階
で、下記（２）式により、塩素が電解液中の臭化アルカ
リと反応し、試料中の塩素と当ｍの次亜臭素酸Ｂｒ０−
が発生する。

Ｃｌ０−＋Ｂｒ−→Ｂｒ０−＋Ｃ１（２）電解液中のア
ンモニアは、弱アルカリの電解液中で還元性を示し、下
記（３）の反応式に従い、上記（２）の反応で発生した
上記次亜臭素酸と反応する。

２ＮＨａ＋３ＢｒＯ−＝ Ｎ　２＋　３　Ｂ　ｒ　−＋　３　Ｈ２０（３）ここで
、発生した次亜臭素酸は、試料中の塩素と当量である。

従って、この次亜臭素酸と反応した電解液中のアンモニ
アは、試料中の塩素と当Ｍである。

次に、電解液に通電し、臭化アルカリを電気分解させ電
Ｍ滴定を開始した段階では、次亜臭素酸Ｂｒ０−が発生
し、これが上記（３）の反応式により、電解液中の未反
応のアンモニアと反応する。そして、電解液中の未反応
のアンモニアが次亜臭素酸と反応し、当量点に迷したと
ころで、電解液への通電を停止する。この間に次亜臭素
酸と反応した未反応のアンモニアは、電気分解された次
亜臭素酸の毒に対応し、この電気分解された次亜臭素酸
のｍは、電解液に供給された電気量に対応する。従って
、この電気量を積算することにより、上記未反応分のア
ンモニアの量が分かる。

よって、電解液中に投入した既知量のアンモニアの毒か
ら、上記電気量の積算により求められた未反応分のアン
モニアの■を差し引くと、その値が正の測定値として求
められ、その絶対値は、試料中の塩素の計１　　つまり
試料中の塩素濃度に対応する。

これに対して、第２図（ｂ）で示すように、試料中に過
酸化水素８２０　Ｇが存在する場合、過酸化水素は弱ア
ルカリ性のもとでは、塩素が存在する場合のような臭化
カリウムの分解が起こらないため、混合段階では何の反
応も起こらない。

そして、この過酸化水素は、弱アルカリ性のもとで上記
アンモニアと共に還元性を示し、電ｍ滴定の段階におい
で、電気分解により発生した次亜臭素酸と反応する。こ
のため、電解液に通電を開始してから、当１点に達する
に至るまでには、上記アンモニアとの反応に要する次亜
臭素酸に加えて、さらに上記過酸化水素と反応する次亜
臭素酸の発生を必要とする。換言すると、この間に電解
液に与えられた電気量は、電解液に加えたアンモニアと
過酸化水素の合計！ｎに対応する。従って、上記と同様
にして、電解液中に投入した既知量のアンモニアの頂か
ら、電気ｍの積算により求められたアンモニアと過酸化
水素の合計量を差し引いた値は、負の値として求められ
、その絶対値は過酸化水素のユ、つまり試料中の過酸化
水素の濃度に対応する。

こうして、試料中に塩素が存在する場合は、その濃度が
正の測定値として求められ、過酸化水素が存在する場合
は、その濃度が負の値として求められる。また、当然の
ことながら、塩素、過酸化水素の何れもが存在しない場
合は、０の測定値として求められる。

なお、上述の測定原理は、弱アルカリ性下で塩素に対し
て還元性を示す試薬として、アンモニアを用いた場合に
ついて述べたが、アンモニアに代えて、これと同等の作
用、つまり弱アルカリ性下において、塩素に対し還元性
を示す試薬、例えば亜砒酸、尿素またはアミンを用いた
場合においても同様である。

さらに、第二の手段による分別測定装置によれば、上記
測定法における電量滴定が、全て電気的な処理をもって
可能となり、試料、試薬、電解液等の供給の自動化も容
易に可能となる。

次に、第三の手段による測定方法の作用について説明す
る。上記第一の手段による）１１す定方法では、臭化ア
ルカリを介して塩素に対して還元性を示す試薬と過酸化
水素を電量滴定するものであるが、第三の手段では、こ
れに代えて次亜塩素酸塩の標準溶液による溶液滴定法を
用いている点が異なる。

すなわち、例えば第４図で示すように、臭化アルカリを
含む電解液の中に、次亜塩素酸カルシウムの標準溶液を
滴下すると、これと臭化アルカリが反応して下記（４）
の反応式で酸化、分解され、上記次亜塩素酸カルシウム
と当世の次亜臭素酸が発生する。

ＯＣｌ＋Ｂｒ−→Ｂｒ０−＋Ｃｌ　　　（４）そして、
第４図（ａ）で示すように、この次！ｌ！１１臭素酸が
上記（３）の反応式により、アンモニアと反応する。ま
た、第４図（ｂ）で示すように、過酸化水素が存在する
ときは、アンモニア及び過酸化水素と反応する。

ここで、当ｍ点に達するまでにアンモニア及び過酸化水
素が存在するときに、これと反応した次亜臭素酸の量は
、電解液に投入された次亜塩素酸塩の■に対応すること
から、その標準試薬の容量から求められる次亜塩素酸の
投入ｍと、当初に電解液の中に存在していた既知量のア
ンモニアの■とにより、上記第一の手段と同様にして、
塩素と過酸化水素とが正の値と負の値とで分別測定でき
る。

さらに、第四の手段による分別測定装置によれば、」二
記第二の手段による装置と同様にして、試料、試μｓ、
電解液等の供給の自動化が容易に行える。

［実　施　例］ 以下、本発明の実施例について具体的な装置の構成と共
に説明する。

まず、第１図に従い測定装置の構成を述べると、１は試
料ラインで、例えば、第５図で説明した塩素及び苛性ソ
ーダの併産製造工程ラインにおける化学処理槽３２より
、試料導入バイブ１とバルブ２を介して、試料をサンプ
ルボット３に導入され、同ポット３の余った試料は、オ
ーバーフロー管４を通して廃棄される。又、同ポット３
の試料は、バルブ５を開くことによって廃棄することも
できる。

本発明に使用する試薬は、臭化アルカリやアンモニア等
の滴定試薬を含む電解液と、この電解液を弱アルカリ性
に緩衝するための緩衝液とであるが、これらはそれぞれ
電解ン夜タンク７と緩衝液タンク６に貯蔵され、必要に
応じてポンプ２０とポンプ１９によって測定槽８に供給
される。

この測定槽８には、一対の電解電極９．９が浸漬され、
スイッチ１０を介して電源１１から直流電圧が印加され
る。測定槽８には、別に当量点を検知する電極１２と電
動機２４によって駆動する撹拌翼２■が配回されている
。上記電極１２によって、当量点が検知されると、アン
プ２３により検知信号が増幅されてスイッチ１０に送ら
れ、スイッチ１０を開き電解電極９．９への通電が停止
する。そしてこの間に通電された電流は、積分演算＋ａ
１３で電気組上して積算され、これが既に述べた方法で
、当初から電解液中に存在していた既知量のアンモニア
等の還元性を示す試薬の］から差し引かれ、これを基に
塩素または過酸化水素濃度として各々正または負の値を
もって換算され、その結果が表示器１４に表示される。

又、前記サンプルポット３からポンプ１５を経て廃棄系
に至る配管と、試薬タンク６からポンプ１９、定容ユ管
Ｉ８及び混合器１６を経て電解槽８に至る配管と、サン
プルポット３から定容量管１８を通ってポンプ１５に至
る配管とが切替バルブ１７によって選択的に切り替えら
れる。混合器１６は、比較的長い管を使用し、同管内を
溶液が流れる過程で、２種類の液が十分混り合うような
ものが好適である。

次に、この装置を用いて既に述べた測定原理に従い、塩
素または過酸化水素の分別測定を行う手順を詳述する。

まず、予め設定しであるインターバルで測定時間に至る
と、まずポンプ２２が動作して測定槽８の中の測定済み
の試料溶液を廃棄する。次に切替バルブ１７を第１図と
反対の側に切り替わった状態とし、ポンプ１５を働かせ
てサンプルポット３内の試料を定容量器１８を介して廃
棄する。ここまでは測定準備段階で、サンプルポット３
と測定槽８は空状態となる。

前記の状態から、ポンプ２ｏを駆動し、電解液タンク７
から測定ＦｆＩ８に必要な毒の電解液を供給する。この
電解液には、アンモニア、亜砒酸、尿素、アミン等、弱
アルカリ性下において塩素に対して還元性を示す既知量
の試薬と既知量の臭化アルカリを含有する。

一方、測定する試料を、バルブ２を開にしてサンプルポ
ット３に必要口入れ、バルブ２を閉じる。それからポン
プ１５を駆動して、定容量器１８に一定Ｍの試料を取り
入れる。次に、ＩＪＪ替パルプＩ７を第１図に示した状
態に切り替え、ポンプ１９を作動させて緩衝タンク６が
ら緩衝液を送りだす。この緩衝液は、定容量器１８を通
過し、さらに混合器■６を通る過程で、定容量器１８に
取り入れられていた測定試料と混合され、測定Ｗｇ８に
注ぎ込まれる。

上記緩衝液は、電解液を弱アルカリ性に緩衝するもので
、具体的には、上記ＨＪｔＥ剤を含む緩衝液を電解液に
供給、混合させることにより、測定槽８内の電解液がｐ
Ｈ７，５〜８．５の弱アルカリ性に緩衝される。電解液
を弱アルカリ性に緩衝するのは、塩素を酸化剤、過酸化
水素を還元剤として作用させて、既述の方法により、こ
れらを分別分析するためである。例えばこのｔｒ！街剤
としては、硼砂や燐酸二水素カリウム溶液等が用いられ
る。

本発明の測定方法では、次亜臭素酸をアンモニア、亜砒
酸、尿素またはアミン等の弱アルカリ性下で塩素に対し
て還元性を示す試薬と反応させるが、次亜臭素酸は、試
薬として不安定で、標準溶液として保存することはでき
ない。そこで本発明では、臭化アルカリを用いた電舟滴
定により、アンモニ乙　亜砒酸イオン、尿素イオンまた
はアミンイオンを滴定する方法をきる。

第３図に、塩素及びｉ１１！！２化水素の分別〃１１１
定装置の他の実施例を示す。ここでは、第１図における
電解電極９．９に代えて、次亜塩素酸塩の標準溶液を測
定槽に供給するビユレット３３を備えている。このビユ
レット３３は、流爪計３４を有し、測定槽に投入された
次！１１１塩素酸塩の標準溶液の８債がこの流■計３４
で計測され、これが積分演算器１３で積算される。この
積算毒は、既に述べた方法で、当初から電解、夜中に存
在していた既知量のアンモニア等の還元性を示す試薬の
ＩＨから差し引かれ、これを基に塩素またはｉａ酸化水
素濃度として各々正または負の値をもって換算され、そ
の結果が表示器！４に表示される。さらに、上記ビユレ
ット３３はバルブ３５を有し、上記電極１２によって、
当（…点が検知されると、アンプ２３により検知信号が
増幅されてこのバルブ３５が閉じられ、測定槽８への次
亜塩素酸塩の標準溶液の供給が停止される。その他の構
成は、第１図の装置と同じである。

この第３図の装置を用いた測定法は、既に述べた原理に
より実施される。なお、次亜塩素酸塩の標準溶液として
は、最も一般的には次亜塩素酸カルシウムの標準溶液が
用いられる。

［発明の効果コ 前記説明から明らかなように、本発明によれば次亜臭素
酸によるアンモニア性臭素の滴定という手段を基礎とし
て、試料中の塩素の存在ｍを正の表示で、過酸化水素の
存在ｍを負の表示で定Ｍできる分別測定方法を提供する
ことが可能となる。これにより、試料中に塩素が存在す
る場合、過酸化水素が存在する場合、またはその何れも
存在しない場合について、各々＋１１４確な測定が可能
となる。また、電量滴定法を基本とするため、上記本発
明による装置を用いることにより、測定の自動化が容易
に図れるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の塩素と過酸化水素の分別測定法を
実施する装置の一例を示す系統図、第２図は、分別測定
方法の一例を示す原理説明図で、第２図（ａ）は、試料
中に塩素が存在する場合、同図（ｂ）は過酸化水素が存
在する場合、第３図は、この発明の塩素と過酸化水素の
分別測定法を実施する装置の他の例を示す系統図、第４
図は、分別測定法の他の例を示す原理説明図で、第４図
（ａ）は、試料中に塩素が存在する場合、同図（ｂ）は
過酸化水素が存在する場合、第５図は、一般的な塩素及
び苛性ソーダの製造工程図である。 ｌ・・・試料ライン　２・・・サンプルポット　６・・
・緩衝液タンク　７・・・電解液タンク　８・・・測定
槽９・・・電解電極　１６・・・混合器　１３・・・留
分演算器　１４・・・表示器　Ｉ７・・・切替バルブ　
１８・・・定容量管　２５・・・戻り塩水　２６・・・
原塩　３Ｉ・・・電解槽　３２・・・化学処理槽　３３
・・・ビユレット　３４・・・流量計　３５・・・バル
ブ特許出願人　　平沼産業株式会社 代　理　人　　弁理士北條和由 第４ 図 （ｂ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素又は過酸化水素の何れか一方を含む試料の一
   定量を、弱アルカリ性下で塩素に対して還元性を示す測
   定しようとする塩素量より過剰な既知量の試薬と過剰な
   臭化アルカリとを含む電解液に加えると共に、同電解液
   を弱アルカリ性に緩衝して電解液中に塩素が存在する場
   合に、これを上記還元性を示す試薬と反応させ、さらに
   上記臭化アルカリを電気分解し、これにより発生した次
   亜臭素酸を未反応の上記還元性を示す試薬及び過酸化水
   素が存在する場合にこれと反応させ、上記既知量の還元
   性を示す試薬の量と、上記電気分解された次亜臭素酸と
   反応した物質の量との差をもって測定値を表示すること
   により、その測定値が正の場合に試料中の塩素量を、負
   の場合に試料中の過酸化水素量を各々測定することを特
   徴とする塩素又は過酸化水素の分別測定方法。
2. （２）電解液、緩衝液及び試料を貯える測定槽と、上記
   測定槽に塩素又は過酸化水素の何れか一方を含む一定量
   の試料を供給する試料供給手段と、上記測定槽に電解液
   を弱アルカリ性に緩衝する緩衝液を供給する緩衝液供給
   手段と、弱アルカリ性下において塩素に対して還元性を
   示す試薬及び臭化アルカリを含む電解液を供給する電解
   液供給手段と、上記測定槽の中に浸漬された一対の電解
   電極と、当量点を検知する検出電極と、上記検出電極で
   当量点を検出するに至るまで電解液に供給された電気量
   を積算し、表示する手段とからなる装置において、上記
   電解液に供給された電気量を積算、表示する手段が、電
   解液に供給された既知量の還元性を示す試薬の量と、臭
   化アルカリの電気分解により発生する次亜臭素酸を介し
   て電量滴定された物質の量との差を、正または負の量と
   して演算し、表示するものであることを特徴とする塩素
   又は過酸化水素の分別測定装置。
3. （３）塩素又は過酸化水素の何れか一方を含む試料の一
   定量を、弱アルカリ性下で塩素に対して還元性を示す測
   定しようとする塩素量より過剰な既知量の試薬と過剰な
   臭化アルカリとを含む電解液に加えると共に、同電解液
   を弱アルカリ性に緩衝して電解液中に塩素が存在する場
   合に、これを上記還元性を示す試薬と反応させ、さらに
   上記電解液に次亜塩素酸塩の標準溶液を加えて臭化アル
   カリを酸化分解させ、これにより発生した次亜臭素酸を
   未反応の上記還元性を示す試薬及び過酸化水素が存在す
   る場合にこれと反応させ、上記既知量の還元性を示す試
   薬の量と、上記酸化分解された次亜臭素酸と反応した物
   質の量との差をもって測定値を表示することにより、そ
   の測定値が正の場合に試料中の塩素量を、負の場合に試
   料中の過酸化水素量を各々測定することを特徴とする塩
   素又は過酸化水素の分別測定方法。
4. （４）電解液、緩衝液及び試料を貯える測定槽と、上記
   測定槽に塩素又は過酸化水素の何れか一方を含む一定量
   の試料を供給する試料供給手段と、上記測定槽に電解液
   を弱アルカリ性に緩衝する緩衝液を供給する緩衝液供給
   手段と、弱アルカリ性下において塩素に対して還元性を
   示す試薬及び臭化アルカリを含む電解液を供給する電解
   液供給手段と、上記測定槽に次亜塩素酸塩の標準溶液を
   供給する手段と、当量点を検知する検出電極と、上記検
   出電極で当量点を検出するに至るまで電解液に供給され
   た次亜塩素酸塩の量を積算し、表示する手段とからなる
   装置において、上記電解液に供給された次亜塩素酸塩の
   量を積算、表示する手段が、電解液に供給された既知量
   の還元性を示す試薬の量と、臭化アルカリの酸化分解に
   より発生する次亜臭素酸を介して滴定された物質の量と
   の差を、正または負の量として演算し、表示するもので
   あることを特徴とする塩素又は過酸化水素の分別測定装
   置。