JPH0214077A - 有機合成重合体繊維用防汚組成物及びその使用方法 - Google Patents

有機合成重合体繊維用防汚組成物及びその使用方法

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JPH0214077A
JPH0214077A JP1118867A JP11886789A JPH0214077A JP H0214077 A JPH0214077 A JP H0214077A JP 1118867 A JP1118867 A JP 1118867A JP 11886789 A JP11886789 A JP 11886789A JP H0214077 A JPH0214077 A JP H0214077A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 発明の分野 本発明は有機合成重合体の繊維及びその製品、丁なわち
糸によごれ、しみ又はそれらの組合せに対する抵抗性及
び反撥性を与えるために繊維類と合体させるための組成
物に関する。
先行技術に関1φ起述− ナイロン、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル繊
維のような人造繊維はカーペット、反物材料、室内装飾
品及び衣類として家庭及び産業界に広範囲に及ぶ用途が
見出されてきた。幾度も、これらの材料は織物の摩損切
断からではなくて汚染のために取って代られている。か
くして、これらの材料の有用性を拡げるために、汚染が
織物に加えられたときに汚染に抵抗しそのような汚染を
解放することを可能にする性質をこれらの繊維に付与す
ることは大切である。
繊維に関してここに使用され定ような”ソイルレリース
(sOll release)″という述語は、汚染が
織物から解放される繊維の特徴を述べるために使用され
る。ソイルレリース系はよごれが織物に入り込むことを
防止するのでなくて、よごれが織物を離れろことを可能
にする。
繊維に関してここに使用されたような1しみ(lllt
rain)″及び“汚染(stainlng)″という
術語は、ItIl、維と変退色を引き起しうる物質との
接触により引き起される前記の繊維の変退色を意味する
ここに使用されたような1繊維(flt)θr)”とい
う術語は、極端な又は不定の長さの繊維(丁なわち、フ
ィラメント)及び長さの短い繊維(丁なわち、ステープ
ル)を含む。ここに使用したような”糸”という術語は
、繊維の連続ストラン−を意味する。
ここに使用したまうな″′織物(fabric)″とい
う術語は、機械的に組み合せた繊維又はフィラメントか
ら構成される繊維構造を含む。この構造は不織、織成又
は編成でありうる。
防汚性又はソイルレリース性を付与するためにフッ素比
学薬品でさまざまの紡織繊維を処理することは多年にわ
たって当技術VC精通している者には知られてきた。汚
染は水系又は油系組成物のどちらかから生じうる。これ
らの処理の多くはフン化化学薬品を利用しており、汚染
は汚染材料による湿潤に抵抗するそれらの薬品の能力に
よって減1  少させられる。そのような処理に伴なう
問題は最高の品質の製品を要求する今日の市場にそれら
の防汚性が受は入れられないことである。たとえば、フ
ッ化化学薬品で処理した多くの織物は油、グリース又は
ほかの油状物質、たとえば日焼はオイル、靴墨及び口紅
、並びに水系物質とさえ接触したときにむしろ厳しくな
お汚染される。この問題は家具及びカーペットについて
特に深刻である。油状物質は市販のクリーニング材料を
利用するときでさえスポットクリーニングによってこれ
らの品目から取り除くことが困難である。そのうえ、効
果的な脱脂剤でクリーニングに先立って汚染部位を前処
理することはしみの斑点が除去されることを今なお保証
しない。この問題は、湿潤に抵抗することによってフッ
化化学薬品は織物の汚染部位にクリーニング化学薬品が
浸透することを許さない。
紡織繊維に防染又は防汚性を付与するために先に利用し
た多くのフッ化化学薬品の使用に伴う別の問題は、紡織
繊維を摩損するような着用条件のもとではそれらの多く
は効果がないことである。
1ことえば、摩損する着用のもとでは、フッ化化学薬品
は繊維を丁りへらし、防染又はソイルレリース能力が少
ししかないか又は全くない繊維が結果として生じる。
かくして、激しい使用条件のもとでさえ、紡織繊維、糸
及びそれらの製品に効果がある耐久的な防染性又はソイ
ルレリース性の薬剤に対する必要性が存在する。
〔発明の概要〕
再湿潤剤と撥水性7フ化炭素比学薬品の水性混\、 金物を含む組成物を繊維に使用することによって合成重
合体から製造した繊維に、油性及び水性のしみ防止及び
ソイルレリースを付与することができるという驚異的な
発見が今やなされたのである。
生じた繊維は防染性でクリーニングに対し耐久的にソイ
ルレリース性であり、繊維からどのような残留油又は水
に基づくじみを除去するKめにも特にそれは重要である
〔好ましい実施態様の詳細な記述〕
本発明に使用するために適した撥水性フン比炭素化学薬
品は撥水性フッ化脂肪族基含有重合体である。
好ましくは、フッ化脂肪族基含有重合体は下式によって
表わされる1つ又はそれ以上の単量体を含む: 式      AM 〔式中、 Aは6〜約12個の炭素原子と11〜約26個のフッ素
原子を含有するフッ素比、好ましくは飽和した1価の、
脂肪族部分であり、そして Mは重合性のエチレン性不飽和部分、好ましくはアクリ
レート又はメタクリレートである〕。
Aは直線又は分枝であり得て2価の酸素原子又は6価の
窒素原子によって分断されうる。好ましくは、Aはパー
フルオロメチル基を含有する。好ましくはAMは少なく
とも60重量係のフッ素を結合した炭素を含有する。
より好ましくは、フッ化脂彷族基含臀重合体は下式によ
って表わされる1つ又はそれ以上の単位を含む: 〔式中、 R1は水素及びメチルからなる群から選ばれ、R2” 
CX’2X44CnH2nであり、Xは約5〜約11の
範囲内の正の整数であり、好ましくは7〜約9であり、
そして nは1又は2である〕、 上式に相当するフッ化脂肪族アクリレート及びメタクリ
レート単量体単位の例は下記の化合物05F110H2
0occH=OH2:C3F11C2H400CCH=
CH2:c5F11c[(2ooca(aH3)=ca
2;06F13CH200CO胛CH2: 06F1302H,00(ICH=(3H2;c6p1
3a2H,oocc(anす=CU2;a7F15cH
2ooac(cH3)==OH2:07F15C!2H
,0000(f:!E(3)=C!H2:07F15c
2H,O○ccq=c!(2:a7F15ca2ooc
c仁(H2: 08F1702H,0occH=OH2:C!sFl、
0H2000c!H=cH2:C3F1〕OH200c
cOH200cc(c;cBy17c2t’t、ooc
c(cu3)=ca2:0911F190F!200C
CH=CH2:c9’F190f(20000(OH3
)=CH2:cl(、p21ca2ooac(aa3)
=cH2;010F21O2H40ocO(cH3)=
OH2:C1oF21CH200CCH=CH2;01
1F23CH200CC)I−CH2;Q11F230
H200C!0(CH,、)=(J2:及びそれらの混
合物を含む。
ほかの例示的なフッ比相肪族アクリレート及びメタクリ
レートの単量体単位は (cy3)2cFoc2p、oc2I(、oocc(c
a3)=ca2;CF3   0′F3 02F50.5F1(、cF12ooccs=ca2;
及びそれらの混合物を含む。
フッ比脂肪族基含符重合体はどのような特定の分子量に
も限定されるものではないが、通常重合体の分子量は約
1.000〜約ic+o、oooの範囲内にある。
ここに使用された“再湿潤剤”という術語は、いったん
溶液中にあって乾燥された後、再湿潤によって再び柔軟
にすることができる親水性の界面活性物質を意味する。
再湿潤剤はそれが使用された製品に、依然として製品上
に浸出されえない水分吸収性を付与する。
好ましい再湿潤剤の例はコハク酸エステルの水溶性スル
ホナートタとえばジオクチルスルホコノ−り酸の塩、特
にアンモニウム塩及びアルキル金属塩、特別にジオクチ
ルスルホコノ1り酸ナトリウム、トリデカノール−6−
エトキシレートを含む分枝アルコールエトキシレート、
ノニルフェノール−10−エトキシレートを含む線状ア
ルコールエトキシレート、りとえばユニオンカーバイp
(σn1on Carbide)社が市販しているTe
rgitOIN PX、ラウリルスルホン酸ナトリウム
を含むアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、及びそ
れらの混合物を含む。特に好ましい再湿潤剤は約75重
量係のジオクチルスルホコノ1り酸ナトリウム、約7重
t%のエチルアルコール及び約18重illの水を含む
。これらの%は再湿潤剤の全重量に基づいている。この
再湿潤剤はAerO13010T −75(液)として
アメリカン サイアナミp(Amertcan cya
namid)社が市販している。
本発明の組成物は好ましくはフッ化炭素を再湿潤剤を含
有する水溶液に加えることによって調製する。フッ化炭
素と利用する再湿潤剤の量は広範囲にわたって変えるこ
とができて制限はない。好ましくは、フッ化炭素と再湿
潤剤は水性組成物の全重量を基準にして約0.1重i1
%〜約4.0重量係の範囲内の量のフッ化炭素及び水性
組成物の全重量を基準にして約0.1〜約4.0重量%
の再湿内削が水溶液中に存在する。より好ましくは、水
性組成物は約0.5〜約2.0重量%のフッ化炭素と約
0.5〜約2.0重量釜の再湿潤剤を含有する水溶液を
含む。
本発明の処理組成物はどのような方法によっても、たと
えば繊維、フィラメント、糸などへスプレーすることに
よって、又は繊維、フィラメント、糸77Cどの表面を
被覆するために処理組成物によってそれを浸漬すること
もしくはほかの方法で接触することによって塗布するこ
とができる。糸の紡糸の間に、処理組成物はどの加工工
程の間でも糸に塗布することができる。そのうえ、織物
又はカーペットは従来からの方εの噴霧、パジング又は
浸漬によってこの組成物で処理することができろ。
水性組成物が材料に塗布された後、水のような揮発物質
は再湿潤剤とフッ比比学薬品とを含有する結果として生
εる材料とともに蒸発して揮発物質は実質的にγCくな
る。材料の乾燥は通例の手段、たとえば770熱炉又は
風乾によって行うことができる。
繊維て塗工する処理剤の量は無制限に広範囲(わたり変
化可能であるが、通常的0.1〜1.Of量壬の組成物
(水のような揮発物質を除く)が繊維に塗布され、好ま
しくは約0.2〜約6重量僑が繊維に塗布される。乾燥
後の生成組成物は、組成物の乾燥itを基準にして通常
15〜85重ji1%の再湿潤剤と15〜85重量壬の
フッ化化学薬品を含む。
本発明に使用するために好適な合成繊維又はフィラメン
トの例は成形物品、丁なわち繊維、糸及びさまざまの繊
維製品にDO工できる合成熱可景性重合体のそれら繊維
類を含む。たとえば、オレフィンのホモポリマーたとえ
ば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、オレフィ
ンとほかのエチレン性不飽和単量体との共重合体、たと
えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレンブテン共
重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンープタ
ゾエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジ
ェン共重合体などが本発明に使用できることがわかる。
ポリアミH+は本発明に特別の応用を見出て。前記のポ
リアミVの例はホモポリアミyとコーポリアミVを含み
、それらはラクタムもしくヲエアミノカデリオン酸の重
合又はシアミンとジカルボン酸の共重合によって得られ
る。
代表的なポリアミrはナイロン6、ナイロン6゜6、ナ
イロン6.10、ナイロン6.12、ナイロン11、ナ
イロン12及びそれらの共重合体又はそれらの混合物を
含む。ポリアミVはまたナイロン6又はナイロン6.6
とジカルざン酸成分、たとえばテレフタル酸、インフタ
ル酸、アジピン酸及びセバシン酸とジアミン、たとえば
ヘキサメチレンジアミン、メタキシレンジアミン及び1
゜4−ビスアミノメチルシクロヘキサンを反応させるこ
とによって得られ定ナイロン塩との共電体でありうる。
ポリエステル繊維もまた本発明に特別の用途を見出子つ
好ましいポリエステルは線状テレフタレートポリエステ
ル、丁なわち2〜20個の炭素原子を含有するグリコー
ルとテレフタル酸を少なくとも約75壬含むジカルボン
酸成分とのポリエステルである。もしあるならば、ジカ
ルボン酸成分の残りは任意の適切なジカルボン酸成分た
とえばセバシン酸、アジピン酸、イソフタル酸、スルホ
=ルー4.4−ジ安息香酸又は2.8−ジーペン・戸フ
ランジカルボン酸でありうる。使用できる線状テレフタ
レートポリエステルの例はポリ(エチレンテレフタレー
ト2、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(エチレ
ンテレフタレート15−りaロイソフタレート)(85
/15)、ポリ(エチレンテレフタレート15−〔ナト
リウムスルホ〕−イソ7タレート)(97/3)、ポリ
(シクロヘキサン−1,4−ジメチレンテレフタレート
/ヘキサヒVロテレフタレート)(75/25)を含む
ポリアクリロニトリルホモポリマー及び共重合体も本発
明に利用することができる。ここに使用した1ポリアク
リaニトリル”という術語は、少なくとも85重31%
のアクリロニトリル単潰体単位((1!f(2−CE(
−、)からなる合成重合体を意味する。重」 N 合体゛の15%まではアクリロニトリルと共重合すルビ
ニル単量体−とえはメチルアクリレート、メチルメタク
リレート、酢酸ビニル及びスルホ基又はカルぜキシル基
を含有するビニル誘導体からなることができる。
好ましくは、ポリアクリo=トリルは50.[l D 
D〜約5,000,000の範囲の重量平均分子量を有
し、より好ましくは約s o、o o o〜120.0
00の範囲の重量平均分子量を有する。
いくつかの応用において、ポリアクリロニトリルカ少な
くとも95重量繋のアクリロニトリル単位を含むことが
好ましい。
ほかの織物組成物の例は天然線維たとえば羊毛、及びポ
リエステルと綿を含む織物組成物を含む。
好ましい実施態様において、薬剤は紡糸仕上剤として繊
維に使用される。その結果生じる繊維、は次いで所望の
繊維製品に製造され、そのときそれはしみ、よごれ又は
それらの組合せに対し防汚性及び防染性を示す。
以下の実施例は本発明の原理を一層包括的に説明するた
めに役立つであろうが、本発明の範囲を限定することを
意図するものではない。
実施例1 ポリアクリa = )リルの帆布をすべての油状材料を
除去するム:めに徹底的に洗浄した。次に、織物にその
中のアルキル部分が約8四の炭素原子と約15個のフッ
素原子を含有するフッ素化アルキルポリアクリレートを
含む0.6重量釜のフッ化炭素と約0.6重量釜の再湿
潤剤Aerogo10Tを含む組成物で均等にスプレー
した。スプレー塗布は織物重量を基準にした塗布量がお
のおの0.2%であるようにスプレー塗布は織物重量を
基準にして33qbであった。次いで織物Eヱ120℃
で5分間乾燥して140℃に1分間加熱した。
次に、織物を下記の材料に16時間接触させることによ
って汚染させた:コーヒー、茶、ケチャツプ、カラン、
チョコレート、KOOI Ai” s赤味がかった銅色
の(Coppertone)暗色に日焼けさせる日焼は
油+2及びBa1n de 5olei1日焼けrル。
温和な洗浄剤、たとえば“JOY[F]”を含有する水
性液で汚染した織物を海綿で拭き、続いて水で1丁ぎ織
物を風乾すると、部分的に織物から除去される00pp
f3 rtone油及びBa1n de 5olej、
11’ルを除いて、汚染成分は完全に除去された。温和
な洗浄剤を利用する上記の洗浄手順を行うに先立って”
 L[S’I’OIL [F]”を使用すると油状汚染
物質の完全に近い除去が行われた。
実施例2 しみ除去組成物中に再湿潤剤を全く利用しなかったこと
を除いて、全く同一の繊維を実施例1と同じ方法で処理
した。上記のように洗浄剤LE8TO工りので先行処理
したときでさえcopperton油及びBa1n d
e 5oleiL I!7#ルが温和な洗浄手順ではほ
とんど除去されなかつ1こことを除いて、織物からのし
み抜きは実施例1と同様であった。
実施例6 さまざまの合成重合体繊維で′#造した織物からCop
pertone日焼は油す2又はBa1n do 8o
1eil Ifルのどちらかを除去することにおけるフ
ッ化炭素と再湿潤剤の効率を測定するために一連の試験
を行った。
試験は0.6重1ltSのフン化炭素含有水性ffl成
物(PC)又は0.6重量%の再湿潤剤と0.6重量釜
のフッ化炭素を含む混合物(RW/FC)のどちらかを
、織物上にその63%の再湿潤剤又は再湿潤剤と7フ化
炭素を含有する混合物がその36重重量釜蒼存在するよ
うに織物の細長い1片上にスプレーすることによって行
った。次いで織物を温度120〜140℃の熱風を使用
して乾燥し、0.2重ttSのフッ化炭素又は0.2重
を俤のフッ化炭素と0.2重量%の再湿潤剤を含む加熱
された織物を生じた。
次に、(!oppertone油じA”)又はBa1n
 de301811デルじB″)を織物上に置いた。そ
れから織物を1夜放置した。過剰の化合物A又はBを乾
いた布でぬぐいとった。最vkK、織物の汚染部分を温
和な洗剤JOY■又は脱脂剤含有洗浄剤″”prNp 
 powzb[F]”を含有する水性組成物で洗浄した
。織物からのしみ抜きの量を観察して以下の表Iに示す
結果に対応する数字を割り当てた。
表  I 5      完全除去 4      実質的な除去 3      部分的除去 2      僅かな除去 1      非除去 これらの試験結果を以下の表■にて報告する。
表  ■ 1  綿    11113+544 2  PET/綿 11+  11+55443 PF
!T 35 11 54+554  ナイロン 54+
   5455555  レーヨン 11112121 6 羊毛  2+3  2+3  4 4  337 
 アクリル 2+5+   1  1   55   
55試験結果はポリエステル(PET)、アクリル、羊
毛及びpFXT/綿を含む織物をクリーニングするとき
の本発明の利益を明示している。
実施例4 さまざまの歓の再湿潤剤又は実施fI11の再湿潤剤(
RW)とフッ比化学薬品(p’c)の添加の連続類の有
効性を測定するために、ポリアクリミニトリル繊維から
なる織物を再湿潤剤とフッ化fヒ学薬品で処理した後実
施例6と同様の方法で汚染した。
これらの結果を表■に報告する。
表  ■ Q、24−FtW FO−旙 5  0.24−FC70−1番    3+  15
50.2係−RW RW−旙 試験はフッ化炭素と再湿潤剤はどんな順序でも織物に適
用できることを示している。実用的な観点から、フッ化
炭素と再湿潤剤の同時適用は一般に最も容易な方法であ
る。7JDうるに、0.04重鎗壬より多い再湿潤剤が
所望のクリーニング結果な達成するためには0.2重量
釜のフッ化炭素とともに存在しなければならない。
本発明は上記の特定の実施態様に限定されるものではな
く、シたがって特定の実施態様の記述に含まれた詳細は
説明のためにのみ存在するのであって、当接術に精通し
ている者には明らかであろう道理にかなった変化及び修
整がその精神及び範囲から離れることなく本発明になさ
れうろことが理解されなければならない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)合成繊維に汚れ防止、しみ防止又はその組合せを
    与えることができる水性組成物であつて、 (a)再湿潤剤、及び (b)下式によつて表わされる単量体単位を含有するフ
    ッ化脂肪族基含有重合体を含む撥水性フッ化炭素: 式AM 〔式中、 Aは約6〜約12個の炭素原子と約11〜約23個のフ
    ッ素原子を含有するフッ素化1価脂肪族部分であり、 Mは重合性のエチレン性不飽和部分である〕を含むこと
    を特徴とする水性組成物。 (2)Mがアクリレート又はメタクリレート部分で請求
    項1記載の水性組成物。 (3)前記のフッ素化1価脂肪族部分が飽和されている
    請求項2記載の水性組成物。 (4)前記のフッ化肪脂族基含有重合体が下式によつて
    表わされる1個又はそれ以上の単位を含む請求項3記載
    の水性組成物、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 R^1は水素及びメチルからなる群から選ばれ、R^2
    はC_xF_2_x_+_1C_nH_2_nであり、
    xは約5〜約11の整数であり、 nは1又は2である〕。 (5)前記再湿潤剤が前記組成物の全重量を基準にして
    約0.1重量%〜約4.0重量%の範囲内の量で存在し
    、前記フッ化炭素が前記組成物の全重量を基準にして約
    0.01〜約4.0重量%の範囲内で前記組成物中に存
    在する請求項2記載の水性組成物。 (6)前記フッ化炭素が前記水性組成物の全重量を基準
    にして約0.3重量%〜約2.0重量%範囲内の量で前
    記水性組成物中に存在する請求項5記載の水性組成物。 (7)前記再湿潤剤が前記水性組成物の全重量を基準に
    して約0.3重量%〜約2.0重量%の範囲内の量で前
    記水性組成物中に存在する請求項6記載の水性組成物。 (8)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_2F_3C_6F_1_0CH_2OOCCH=C
    H_2;▲数式、化学式、表等があります▼; (CF_3)_2CFOC_2F_4OC_2H_4O
    OCC(CH_3)=CH_2;C_5F_1_1CH
    _2OOCCH=CH_2;C_5F_1_1C_2H
    _4OOCCH=CH_2;C_5F_1_1CH_2
    OOCC(CH_3)=CH_2;C_6F_1_3C
    H_2OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_7F_1
    _5CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;C_7
    F_1_5C_2H_4OOCC(CH_3)=CH_
    2;C_7F_1_5CH_2OOCCH=CH_2;
    C_7F_1_5C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7C_2H_4OOCC(CH_3)=
    CH_2;C_8F_1_7CH_2OOCCH=CH
    _2;C_8F_1_7CH_2OOCC(CH_3)
    =CH_2;C_9F_1_9CH_2OOCCH=C
    H_2;C_9F_1_9CH_2OOCC(CH_3
    )=CH_2;C_1_0F_2_1CH_2OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_1_0F_2_1C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_1_0F
    _2_1CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;及
    びその混合物からなる群から選ばれる単量体単位を含有
    する請求項1記載の水性組成物。 (9)前記再湿潤剤がコハク酸エステルの水溶性スルホ
    ナート、線状アルコールのエトキシレート、分枝アルコ
    ールのエトキシレート、アルキルアリールスルホン酸ナ
    トリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請
    求項8記載の水性組成物。 (10)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_7F_1_5CH_2OOCC(CH_3)=CH
    _2;C_7F_1_5CH_2OOCCH=CH_2
    ;C_7F_1_5C_2H_4OOCC(CH_3)
    =CH_2;C_7F_1_5C_2H_4OOCCH
    =CH_2;C_8F_1_7C_2H_4OOCC(
    CH_3)=CH_2;C_8F_1_7C_2H_4
    OOCCH=CH_2;C_8F_1_7CH_2OO
    CCH=CH_2;C_8F_1_7CH_2OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_9F_1_9CH_2O
    OCCH=CH_2;C_9F_1_9CH_2OOC
    C(CH_3)=CH_2;及びそれらの混合物からな
    る群から選ばれる単量体単位を含有する請求項1記載の
    水性組成物。 (11)前記再湿潤剤がジオクチルスルホコハク酸ナト
    リウムである請求項10記載の水性組成物。 (12)前記再湿潤剤が約75重量%のジオクチルスル
    ホコハク酸ナトリウム、約7重量%のエチルアルコール
    及び約18重量%の水を含み、前記%は前記再湿潤剤の
    全重量を基準にしている請求項10記載の水性組成物。 (13)前記フッ化脂肪族基含有重合体が約1,000
    〜約100,000の範囲の分子量を持つ請求項12記
    載の水性組成物。 (14)防汚、防染又はこれらの組合せを有する繊維で
    あつて、 (a)再湿潤剤、及び (b)下式によつて表わされる単量体を含有するフッ化
    脂肪族基含有重合体を含む撥水性フッ化炭素: 式AM 〔式中、 Aは約6〜約12個の炭素原子と約11〜約23個のフ
    ッ素原子を含有するフッ素化1価脂肪族部分であり、 Mは重合性のエチレン性不飽和部分である〕を含む有効
    量の組成物をその表面上にコーテイングしていること特
    徴とする繊維。 (15)Mがアクリレート又はメタクリレート部分であ
    る請求項14記載の繊維。 (16)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下式によつて
    表わされる単量体を含む請求項15記載の繊維、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 R^1は水素及びメチルからなる群から選ばれ、R^2
    はC_xF_x_+_1C_nH_2_nであり、xは
    約5〜約11の整数であり、 nは1又は2である〕。 (17)前記繊維が前記繊維の重量を基準にして揮発性
    物質を除く前記組成物の約0.1〜約1.0%の量の前
    記組成物でその表面を被覆されている請求項16記載の
    繊維。 (18)請求項17の繊維からなる糸。 (19)請求項17の繊維からなる織物。 (20)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_2F_5C_6F_1_0CH_2OOCCH=C
    H_2;▲数式、化学式、表等があります▼; (CF_3)_2CFOC_2F_4OC_2H_4O
    OCC(CH_3)=CH_2;C_5F_1_1CH
    _2OOCCH=CH_2;C_5F_1_1C_2H
    _4OOCCH=CH_2;C_5F_1_1CH_2
    OOCC(CH_3)=CH_2;C_6F_1_3C
    H_2OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_7F_1
    _5CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;C_7
    F_1_5C_2H_4OOCC(CH_3)=CH_
    2;C_7F_1_5CH_2OOCCH=CH_2;
    C_7F_1_5C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7C_2H_4OOCC(CH_3)=
    CH_2;C_8F_1_7CH_2OOCCH=CH
    _2;C_8F_1_7CH_2OOCC(CH_3)
    =CH_2;C_9F_1_9CH_2OOCCH=C
    H_2;C_9F_1_9CH_2OOCC(CH_3
    )=CH_2;C_1_0F_2_1CH_2OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_1_0F_2_1C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_1_0F
    _2_1CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;及
    びそれらの混合物からなる群から選ばれる単量体単位を
    含有する請求項14記載の繊維。(21)前記組成物に
    よる前記コーティングが前記組成物の全乾燥重量を基準
    にして約15〜約85重量%の再湿潤剤と約15〜85
    重量%のフッ化炭素を含む請求項20記載の繊維。 (22)前記再湿潤剤がコハク酸エステルの水溶性スル
    ホナート、線状アルコールのエトキシレート、分枝アル
    コールのエトキシレート、アルキルアリールスルホン酸
    ナトリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる
    請求項21記載の繊維。 (23)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物
    C_7F_1_5CH_2OOCCH=CH_2;C_
    7F_1_5CH_2OOCC(CH_3)=CH_2
    ;C_7F_1_5C_2H_4OOCC(CH_3)
    =CH_2;C_7F_1_5C_2H_4OOCCH
    =CH_2;C_8F_1_7C_2H_4OOCCH
    =CH_2;C_8F_1_7CH_2OOCCH=C
    H_2;C_8F_1_7CH_2OOCC(CH_3
    )=CH_2;C_8F_1_7C_2H_4OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_9F_1_9CH_2O
    OCCH=CH_2;C_9F_1_9CH_2OOC
    C(CH_3)=CH_2;及びそれらの混合物からな
    る群から選ばれる単量体単位を含む請求項22記載の繊
    維。 (24)前記再湿潤剤がジオクチルスルホコハク酸の水
    溶性塩である請求項23記載の糸。 (25)前記再湿潤剤が約75重量%のジオクチルスル
    ホコハク酸ナトリウム、約7重量%のエチルアルコール
    及び約18重量%の水を含み、前記%は前記再湿潤剤の
    全重量を基準にしている請求項23記載の繊維。 (26)ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニト
    リル、羊毛及びそれらの混合物からなる群から選ばれる
    有機合成重合体を含む請求項25記載の繊維。 (27)前記重合体がポリアクリロニトリルである請求
    項25記載の繊維。 (28)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_8F_1_7C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7CH_2OOCCH=CH_2;C_
    8F_1_7CH_2OOCC(CH_3)=CH_2
    ;C_8F_1_7C_2H_4OOCC(CH_3)
    =CH_2;及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
    る単量体を含有する請求項27記載の繊維。 (29)請求項28記載の繊維を含む糸。 (30)請求項28記載の繊維を含む織物。 (31)防汚性、防染性又はこれらの組合せの繊維の製
    造方法であつて、 (a)再湿潤剤、及び (b)下式によつて表わされる単量体を含有するフッ化
    脂肪族基含有重合体を含む撥水性フッ化炭素: 式AM 〔式中、 Aは約6〜約12個の炭素原子と約11〜約23個のフ
    ッ素原子を含有するフッ素化1価脂肪族部分であり、 Mは重合性のエチレン性不飽和部分である〕を含む水性
    組成物と前記の糸を接触させることを特徴とする繊維の
    製造方法。 (32)Mがアクリレート又はメタクリレート部分であ
    る請求項31記載の方法。 (33)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の式によ
    つて表わされる単量体単位を含有する請求項32記載の
    方法、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 R^1は水素及びメチルからなる群から選ばれ、R^2
    はC_xF_2_x_+_1C_nH_2_n、xは約
    5〜約11の整数であり、 nは1又は2である〕。 (34)前記再湿潤剤が前記組成物の全重量を基準にし
    て約0.01重量%〜約4.0重量%の範囲内の量で前
    記水性組成物中に存在し、前記フッ化炭素が前記組成物
    の全重量を基準にして約0.01重量%〜約4.0重量
    %の範囲内の量で前記水性組成物中に存在する請求項3
    3項記載の方法。 (35)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_2F_5C_6F_1_0CH_2OOCCH=C
    H_2;▲数式、化学式、表等があります▼; (CF_3)_2CFOC_2F_4OC_2H_4O
    OCC(CH_3)=CH_2;C_5F_1_1CH
    _2OOCCH=CH_2;C_5F_1_1C_2H
    _4OOCCH=CH_2;C_5F_1_1CH_2
    OOCC(CH_3)=CH_2;C_6F_1_3C
    H_2OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCCH=CH_2;C_6F_1_3C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_7F_1
    _5CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;C_7
    F_1_5CH_2OOCCH=CH_2;C_7F_
    1_5C_2H_4OOCC(CH_3)=CH_2;
    C_7F_1_5C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7CH_2OOCCH=CH_2;C_
    8F_1_7CH_2OOCC(CH_3)=CH_2
    ;C_8F_1_7C_2H_4OOCC(CH_3)
    =CH_2;C_9F_1_9CH_2OOCCH=C
    H_2;C_9F_1_9CH_2OOCC(CH_3
    )=CH_2;C_1_0F_2_1CH_2OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_1_0F_2_1C_2
    H_4OOCC(CH_3)=CH_2;C_1_0F
    _2_1CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCCH=CH_2;C_1_1F
    _2_3CH_2OOCC(CH_3)=CH_2;及
    びそれらの混合物からなる群から選ばれる単量体単位を
    含有する請求項31記載の方法。 (36)前記再湿潤剤がコハク酸エステルの水溶性スル
    ホナート、線状アルコールのエトキシレート、分枝アル
    コールのエトキシレート、アルキルアリールスルホン酸
    ナトリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる
    請求項35記載の方法。 (37)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_7F_1_5CH_2OOCC(CH_3)=CH
    _2;C_7F_1_5C_2H_4OOCC(CH_
    3)=CH_2;C_7F_1_5CH_2OOCCH
    =CH_2;C_7F_1_5C_2H_4OOCCH
    =CH_2;C_8F_1_7C_2H_4OOCCH
    =CH_2;C_8F_1_7CH_2OOCCH=C
    H_2;C_8F_1_7CH_2OOCC(CH_3
    )=CH_2;C_8F_1_7C_2H_4OOCC
    (CH_3)=CH_2;C_9F_1_9CH_2O
    OCCH=CH_2;C_9F_1_9CH_2OOC
    C(CH_3)=CH_2;及びそれらの混合物からな
    る群から選ばれた単量体単位を含有する請求項36記載
    の方法。 (38)前記繊維がポリエステル、ポリアミド、ポリア
    クリロニトリル、羊毛及びそれらの混合物からなる群か
    ら選ばれる有機合成重合体を含む請求項37記載の方法
    。 (39)前記再湿潤剤がジオクチルスルホコハク酸の水
    溶性の塩である請求項38記載の方法。 (40)前記フッ化脂肪族基含有重合体が下記の化合物 C_8F_1_7C_2H_4OOCCH=CH_2;
    C_8F_1_7CH_2OOCCH≡CH_2;C_
    8F_1_7CH_2OOCC(CH_3)=CH_2
    ;C_8F_1_7C_2H_4OOCC(CH_3)
    =CH_2;及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
    る単量体単位を含有する請求項39記載の方法。 (41)請求項40記載の繊維を含む糸又は織物。
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