JPS5851064B2 - センイザイリヨウノカイシツシアゲホウホウ - Google Patents
センイザイリヨウノカイシツシアゲホウホウInfo
- Publication number
- JPS5851064B2 JPS5851064B2 JP6606875A JP6606875A JPS5851064B2 JP S5851064 B2 JPS5851064 B2 JP S5851064B2 JP 6606875 A JP6606875 A JP 6606875A JP 6606875 A JP6606875 A JP 6606875A JP S5851064 B2 JPS5851064 B2 JP S5851064B2
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- Japan
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- weight
- copolymer
- water
- oil
- polyethylene glycol
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維材料の改質仕上に関するもので、詳しくは
繊維材料に耐久性のある優れた抗水・撥油性、帯電防止
性及び洗たく時の再汚染防止性を付与することができる
改質仕上方法を提供しようとするものである。
繊維材料に耐久性のある優れた抗水・撥油性、帯電防止
性及び洗たく時の再汚染防止性を付与することができる
改質仕上方法を提供しようとするものである。
従来繊維材料に抗水・撥油性を付与するための仕上方法
として、パーフルオロアルキル基含有の重合物又はこれ
とアクリル酸エステル、無水マレイン酸のような化合物
との共重合物、あるいは塩化ビニル、アルキルビニルエ
ーテル等の共重合物による処理が知られている。
として、パーフルオロアルキル基含有の重合物又はこれ
とアクリル酸エステル、無水マレイン酸のような化合物
との共重合物、あるいは塩化ビニル、アルキルビニルエ
ーテル等の共重合物による処理が知られている。
しかし前記のような共重合物による処理で得られた仕上
物には次のような欠点がある。
物には次のような欠点がある。
そのひとつは油性汚れや油等に対する反撥性は良好であ
るが、静電気の帯電が著しくこのため空中の塵埃汚れが
付着し易い。
るが、静電気の帯電が著しくこのため空中の塵埃汚れが
付着し易い。
また空気中においてば抗水・撥油性を呈しても、親水性
に乏しいため水中では汚れを吸着し易く洗たく時の再汚
染を招く。
に乏しいため水中では汚れを吸着し易く洗たく時の再汚
染を招く。
上記の帯電を防止する目的で、帯電防止剤を併用して処
理する方法が試みられているが、この方法では帯電防止
剤は撥水・撥油性に混合されているにすぎず、洗たくや
ドライクリーニングにより帯電防止剤は流出するため耐
久性のある帯電防止効果は得られない。
理する方法が試みられているが、この方法では帯電防止
剤は撥水・撥油性に混合されているにすぎず、洗たくや
ドライクリーニングにより帯電防止剤は流出するため耐
久性のある帯電防止効果は得られない。
また帯電防止に効果のある親水性官能基を主鎖に含む抗
水・撥油性高分子化合物も提案されているが、このよう
なものの場合には抗水・撥油性及び帯電防止性等の性能
も中庸なものしか得られない。
水・撥油性高分子化合物も提案されているが、このよう
なものの場合には抗水・撥油性及び帯電防止性等の性能
も中庸なものしか得られない。
更に従来の抗水・撥油剤による処理物は柔軟性が損なわ
れ手触りが粗硬になるという欠点があった。
れ手触りが粗硬になるという欠点があった。
このため従来の撥水・撥油剤による処理物の用途には制
約が伴なう。
約が伴なう。
本発明者等は上記のような従来の抗水・撥油剤処理によ
る欠点を解消し、更に従来の抗水・撥油剤処理では得ら
れなかった耐久性のある帯電防止性と洗たく時の再汚染
防止性を抗水・撥油性に合わせて繊維材料に付与すべく
種々研究の結果本発明に到達したものである。
る欠点を解消し、更に従来の抗水・撥油剤処理では得ら
れなかった耐久性のある帯電防止性と洗たく時の再汚染
防止性を抗水・撥油性に合わせて繊維材料に付与すべく
種々研究の結果本発明に到達したものである。
即ち本発明は、炭素数３〜１５個のパーフルオロアルキ
ル基を含むアクリレート２０〜４０重量％とアクリル酸
又はメタクリル酸８０〜６０重量％との共重合物に、平
均分子量５００〜２０００のポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルを上記共重合物に対し０．５〜１．
５重量比の割合で配合し、かつ触媒量の塩基又はアルカ
リを配合添加してなる水性液あるいは有機溶剤溶液で繊
維材料を処理した後、熱処理を施すことにより耐久性の
ある撥水・撥油性、帯電防止性及び洗たく時の再汚染防
止性を繊維材料に付与することのでき−る繊維材料の改
質仕上方法である。
ル基を含むアクリレート２０〜４０重量％とアクリル酸
又はメタクリル酸８０〜６０重量％との共重合物に、平
均分子量５００〜２０００のポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルを上記共重合物に対し０．５〜１．
５重量比の割合で配合し、かつ触媒量の塩基又はアルカ
リを配合添加してなる水性液あるいは有機溶剤溶液で繊
維材料を処理した後、熱処理を施すことにより耐久性の
ある撥水・撥油性、帯電防止性及び洗たく時の再汚染防
止性を繊維材料に付与することのでき−る繊維材料の改
質仕上方法である。
本発明における炭素数３〜１５個のパーフルオロアルキ
ル基を含むアクリレートとしては従来より公知の化合物
の種々のものが使用できる。
ル基を含むアクリレートとしては従来より公知の化合物
の種々のものが使用できる。
例えばＣＦ３（ＣＦ２）？（ＣＨ２）１□０ＣＯＣＨ−
ＣＨ２゜ＣＦ３（ＣＨ２）４ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
−（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）６０ＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ２。
ＣＨ２゜ＣＦ３（ＣＨ２）４ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
−（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）６０ＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ２。
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）［１（ＣＨ２）３０ＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ２゜（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）
２０ＣＯＣＨ＝ ＣＨ２。
Ｈ＝ＣＨ２゜（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）
２０ＣＯＣＨ＝ ＣＨ２。
ＣＦ３ （ＣＦ２ ） ７ （ＣＨ２） ３ＣＯＣＨ＝
ＣＨ２のようなものがあげられる。
ＣＨ２のようなものがあげられる。
この場合、Ｈ（ＣＦ２）１ｏＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
のようなフルオロアルキルアクリレートもあるが、周知
の通り撥水・撥油性は前記のようなパーフルオロアルキ
ルアクリレートの方がすぐれている、 前記のようなパーフルオロアルキルアクリレートを２０
〜４０重量％とアクリル酸又はメタクリル酸８０〜６０
重量％とを共重合させることにより本発明による撥水・
撥油性を付与できる化合物を得ることができる。
のようなフルオロアルキルアクリレートもあるが、周知
の通り撥水・撥油性は前記のようなパーフルオロアルキ
ルアクリレートの方がすぐれている、 前記のようなパーフルオロアルキルアクリレートを２０
〜４０重量％とアクリル酸又はメタクリル酸８０〜６０
重量％とを共重合させることにより本発明による撥水・
撥油性を付与できる化合物を得ることができる。
このような共重合物は従来より公知の種々の重合反応の
方法、即ち塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、
その他公知の方法により得ることができる。
方法、即ち塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、
その他公知の方法により得ることができる。
パーフルオロアルキルアクリレートに対しアクリル酸又
はメタクリル酸の共電比を前記のように過剰にすること
により共重合物に親水性と柔軟性を付与することができ
る。
はメタクリル酸の共電比を前記のように過剰にすること
により共重合物に親水性と柔軟性を付与することができ
る。
本発明における前記のような共重合物と併用するポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルは平均分子量５
００以上２０００以下のもので、前記共重合物との配合
比は共重合物に対し重量比で０．５以上１．５以下、好
ましくは０．７以上１．２以下である。
チレングリコールジグリシジルエーテルは平均分子量５
００以上２０００以下のもので、前記共重合物との配合
比は共重合物に対し重量比で０．５以上１．５以下、好
ましくは０．７以上１．２以下である。
このポリエチレングリコールジグリシジルエーテルを前
記共重合物にかかる重量比で配合併用することにより本
発明におけるすぐれた効果を得ることができる。
記共重合物にかかる重量比で配合併用することにより本
発明におけるすぐれた効果を得ることができる。
゛従って、前記共重合物とポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテルの併用は本発明の最も重要な構成要件
であってでかかる特定化合物の組み合わせによって始め
て従来方法では得ることができなかった優れた排水・撥
油性と耐久性のある帯電防止性および洗たく時の再汚染
防止性が同時に付与されるのである。
リシジルエーテルの併用は本発明の最も重要な構成要件
であってでかかる特定化合物の組み合わせによって始め
て従来方法では得ることができなかった優れた排水・撥
油性と耐久性のある帯電防止性および洗たく時の再汚染
防止性が同時に付与されるのである。
しかも処理物の風合は、粗硬にはならず柔軟性をそのま
＼保持せしめることができる。
＼保持せしめることができる。
このような顕著な効果は、前記共重合物とポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテルとの化学的結合により
達成されるものと考えられる。
グリコールジグリシジルエーテルとの化学的結合により
達成されるものと考えられる。
すなわち、パーフルオロアルキルアクリレート共重合物
と配合併用するポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルのエポキシ基は共重合物中のカルボキシル基と化
学的に結合し、これにより耐久性のあるすぐれた帯電防
止性と洗たく時の再汚染防止性が撥水、撥油性に合わせ
て得ることができる。
と配合併用するポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルのエポキシ基は共重合物中のカルボキシル基と化
学的に結合し、これにより耐久性のあるすぐれた帯電防
止性と洗たく時の再汚染防止性が撥水、撥油性に合わせ
て得ることができる。
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルの平均分
子量が５００〜２０００の範囲以外のものでは前記のよ
うな化学的な結合を効果的に得ることができない。
子量が５００〜２０００の範囲以外のものでは前記のよ
うな化学的な結合を効果的に得ることができない。
また前記の配合比以外の併用では、例えばパーフルオロ
アルキルアクリレート共重合物が過剰の場合には、従来
の撥水・撥油剤による処理と同様に帯電防止性及び洗た
く時の再汚染防止性を得ることができず、またこれとは
逆にポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが過
剰の場合には撥水・撥油性が劣る。
アルキルアクリレート共重合物が過剰の場合には、従来
の撥水・撥油剤による処理と同様に帯電防止性及び洗た
く時の再汚染防止性を得ることができず、またこれとは
逆にポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが過
剰の場合には撥水・撥油性が劣る。
パーフルオロアルキルアクリレート共重合物とポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルとの化学的な結合
を効果的に生成させるために、本発明では触媒として塩
基あるいはアルカリを前記の物質以外に使用する。
レングリコールジグリシジルエーテルとの化学的な結合
を効果的に生成させるために、本発明では触媒として塩
基あるいはアルカリを前記の物質以外に使用する。
前記の触媒としての塩基又はアルカリは従来より手ポキ
シ基と有機酸との反応促進剤として知られているものが
使用できる。
シ基と有機酸との反応促進剤として知られているものが
使用できる。
例えば、メチルアミン、エチルアミン、ベンジルアミン
等の第一級アミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン
等の第二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン等の第三級アミン及び第四級アンモニウム塩やフェ
ニレンジアミン、ピペリジン等の芳香族アミン等公知の
ものが使用できる。
等の第一級アミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン
等の第二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン等の第三級アミン及び第四級アンモニウム塩やフェ
ニレンジアミン、ピペリジン等の芳香族アミン等公知の
ものが使用できる。
またアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、重炭酸ナトリウム等の公知のものが使用できる。
ム、重炭酸ナトリウム等の公知のものが使用できる。
これら触媒として使用する塩基やアルカリの配合添加量
は１〜５重量％でよく、配合添加量が１重量％以下の場
合には十分な効果が得られず、また５重量％以上では５
重量％での配合と全く同様な効果しか得られない。
は１〜５重量％でよく、配合添加量が１重量％以下の場
合には十分な効果が得られず、また５重量％以上では５
重量％での配合と全く同様な効果しか得られない。
本発明による前記のような配合組成物は従来より公知の
方法に従って水性乳濁液、有機溶剤溶液エアゾール等の
任意の形態に調整することができる。
方法に従って水性乳濁液、有機溶剤溶液エアゾール等の
任意の形態に調整することができる。
例えば水性乳濁液以外に、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルエーテル、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレン等の有機溶剤に溶解させたり、あるいはこ
れらの溶液にジクロロジフルオロメタン、セルフルオロ
トリクロロメタン等の噴射剤を添加してエアゾール型に
調整することもできる。
ン、ジエチルエーテル、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレン等の有機溶剤に溶解させたり、あるいはこ
れらの溶液にジクロロジフルオロメタン、セルフルオロ
トリクロロメタン等の噴射剤を添加してエアゾール型に
調整することもできる。
このように種々の形態に調整された配合組成物液は、被
処理繊維材料の種類や形態に応じて任意の方法で処理す
ることができる。
処理繊維材料の種類や形態に応じて任意の方法で処理す
ることができる。
例えば、水性乳濁液や有機溶剤溶液で布量形態のものを
処理する場合には浸漬、塗布のような被覆加工の従来よ
り公知の方法が採用できる。
処理する場合には浸漬、塗布のような被覆加工の従来よ
り公知の方法が採用できる。
配合組成物液で処理又は付着させた繊維材料は該繊維材
料の融点以下の温度で熱処理を施すことにより本発明に
よる効果を得ることができる。
料の融点以下の温度で熱処理を施すことにより本発明に
よる効果を得ることができる。
本発明による方法は、も綿、再生セルローズようなセル
ローズ系繊維、羊毛、絹のような動物性天然繊維、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルのような
合成繊維に適用できる。
ローズ系繊維、羊毛、絹のような動物性天然繊維、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリルのような
合成繊維に適用できる。
以下に本発明の実施例を示す。
以下の実施例における撥水性の測定はＪＩＳＬ１００５
のスプレー法による撥水性屑を、また撥油性は表−２に
示すようにｎ−へブタンとヌジョールとの各混合比の組
成物を被試験物に一定量滴下して、３分後の液滴の保持
性をもって撥油性涜として表わした。
のスプレー法による撥水性屑を、また撥油性は表−２に
示すようにｎ−へブタンとヌジョールとの各混合比の組
成物を被試験物に一定量滴下して、３分後の液滴の保持
性をもって撥油性涜として表わした。
帯電防止性は、スタチツクオネストメーターを用い、８
０００ボルトの電圧を印加した被試験物の半減期を温度
２０℃、相対湿度４０％下で測定した。
０００ボルトの電圧を印加した被試験物の半減期を温度
２０℃、相対湿度４０％下で測定した。
洗たく時の再汚染防止性は表−３に示すような組成より
なる汚染液中で、浴比１：３０、温度４０℃、１０分間
撹拌処理し続いて２０℃の水で洗浄した後の被試験物の
汚染程度を汚染用グレースケールを用いて判定した。
なる汚染液中で、浴比１：３０、温度４０℃、１０分間
撹拌処理し続いて２０℃の水で洗浄した後の被試験物の
汚染程度を汚染用グレースケールを用いて判定した。
即ち汚染のないものを５級、汚染の著しいものを１級と
し５段階で表わした。
し５段階で表わした。
０．０１重量％のゲンブクリーン（第一工業製薬株式会
社製洗浄剤）を含むパークレン中で、浴比１：３０、温
度２０℃で７分間撹拌処理し、次いで脱水、乾燥した。
社製洗浄剤）を含むパークレン中で、浴比１：３０、温
度２０℃で７分間撹拌処理し、次いで脱水、乾燥した。
また洗たくは、家庭用電気洗たく機を用い、洗浄剤ニュ
ービーズ（花王石ケン株式会社製）０．２重量％添加し
た水浴中温比１：３０、温度４０℃で５分間処理し、続
いて常温で１０分間水洗（オーバーフロー）した後脱水
、乾燥した。
ービーズ（花王石ケン株式会社製）０．２重量％添加し
た水浴中温比１：３０、温度４０℃で５分間処理し、続
いて常温で１０分間水洗（オーバーフロー）した後脱水
、乾燥した。
耐久性はドライクリーニング処理及び洗たく処理１０回
後の前記項目の測定値をもって示した。
後の前記項目の測定値をもって示した。
実施例及び比較例
実施例には、も綿、ナイロン６′６、ポリエステル及び
ポリアクリロニｌ−ＩＪル平織布を常法により精練して
用いた。
ポリアクリロニｌ−ＩＪル平織布を常法により精練して
用いた。
また実施例ではパーフルオロアル（キルアクリレート共
重合物／ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
／触媒としての塩基又はアルカリの配合組成物は水性乳
濁液として調整し、これに前記の各種試験布を常温で浸
漬後マングルにより脱液し、８０℃で２分間乾燥後乾熱
処理を施した。
重合物／ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
／触媒としての塩基又はアルカリの配合組成物は水性乳
濁液として調整し、これに前記の各種試験布を常温で浸
漬後マングルにより脱液し、８０℃で２分間乾燥後乾熱
処理を施した。
乾熱処理温度は、も綿で１５０℃、ナイロン６６及びポ
リエステルで１６０℃、ポリアクリロニトリルは１３０
’Ｃであり、処理時間はそれぞれ１分間である。
リエステルで１６０℃、ポリアクリロニトリルは１３０
’Ｃであり、処理時間はそれぞれ１分間である。
表−４に示す共重合物の共重合比、配合比による配合組
成物で前記のような処理を施した各種繊維の撥水性、撥
油性、帯電防止性、再汚染防止性等を表−５及び６にま
とめて示す。
成物で前記のような処理を施した各種繊維の撥水性、撥
油性、帯電防止性、再汚染防止性等を表−５及び６にま
とめて示す。
（但しＤＣ−ドライクリーニング）
以上の実施例に示したように、本発明による方法は容易
な処理方法で洗たくやドライクリーニングに耐久性のあ
る抗水性、撥油性、帯電防止性、再汚染防止法を広範な
繊維材料に適用することができ、また処理仕上物の風合
い触感が柔いという利点がある。
な処理方法で洗たくやドライクリーニングに耐久性のあ
る抗水性、撥油性、帯電防止性、再汚染防止法を広範な
繊維材料に適用することができ、また処理仕上物の風合
い触感が柔いという利点がある。
本発明による方法は工業的見地からも極めて実用価値の
高いものといえる。
高いものといえる。
Claims (1)
- １ 炭素数３〜１５個のパーフルオロアルキル基を含む
アクリレート２０〜４０重量％とアクリル酸又はメタク
リル酸８０〜６０重量％との共重合物に、平均分子量が
５００〜２０００のポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルを該共重合物に対し０．５〜１．５重量比の
割合で配合し、かつ触媒量の塩基又はアルカリを配合添
加してなる水性液あるいは有機溶剤溶液で繊維材料を処
理した後、熱処理を施すことを特徴とする繊維材料の改
質仕上方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6606875A JPS5851064B2 (ja) | 1975-06-03 | 1975-06-03 | センイザイリヨウノカイシツシアゲホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6606875A JPS5851064B2 (ja) | 1975-06-03 | 1975-06-03 | センイザイリヨウノカイシツシアゲホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51143799A JPS51143799A (en) | 1976-12-10 |
| JPS5851064B2 true JPS5851064B2 (ja) | 1983-11-14 |
Family
ID=13305154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6606875A Expired JPS5851064B2 (ja) | 1975-06-03 | 1975-06-03 | センイザイリヨウノカイシツシアゲホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5851064B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201202332D0 (en) | 2012-02-12 | 2012-03-28 | H & R Chempharm Uk Ltd | Method and composition for the in isitu formation of a water barrier |
-
1975
- 1975-06-03 JP JP6606875A patent/JPS5851064B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51143799A (en) | 1976-12-10 |
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