JPH0214238A - ポリエステル組成物ならびにそれよりなるポリエステル延伸シートおよびポリエステル製中空容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性が高く、かつ強度およびガスバリヤ−性
に優扛たポリエステル組成物およびこｎｋ用いて成形さ
ｎる包装用材料に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレートは機械的強度、化学的安定
性、透明性、衛生性などに優れており、また軽量、安価
であるために、各種のソート、容器として幅広く包装材
料に用いら扛、特に、最近では、炭酸飲料、果汁飲料、
液体調味料、食用油、酒、ワイン用の容器として需要が
急速に伸びている。

しかしながら、ポリエチレンテレフタレートのガスバリ
ヤ−性は、ポリオレフィンなト他の樹脂に比べ扛ば優ｎ
ているものの、更に高いレベルが要求さｎている分野も
有り、まだ十分なレベルとは言えなかった。例えば、炭
酸飲料、ビール、ワイン等の用途においては、内容物保
存の点から特に厳しい酸素ガスバリヤ−性、炭酸ガスバ
リヤ−性が要求さｎており、通常に使用さｎる二軸配向
したポリエチレンテレフタレートからなる中空容器では
必ずしも十分なガスバリヤ−性を有しているとは言えな
い。

このため、ポリエチレンテレフタレート製容器のガスバ
リヤ−性をさらに向上させるものとシテ、ポリエチレン
イソフタレートやそのコポリエステルをポリエチレンテ
レフタレートにフレンドしたガスバリヤ−容器が提案さ
ｎている（特開昭５９−４９６５ｇ１特開昭６７−タ３
乙５５）。

しかし、これらのポリエステルではガスバリヤ−性のレ
ベルは筐だ十分ではなく、ポリエチレンテレフタレート
のガスバリヤ−性全犬幅に改善するためにはかなりの割
合金ブレンドする必要があり、この場合には、ポリエチ
レンテレフタレート容器の本来持っている強度や耐熱性
が犠牲となる。

また、一般にガスバリヤ−性の高い材料としては、ポリ
塩化ビニリデン、エチレン−酢ビ共重合体ケン化物やポ
リアミドなどが知らｎでいるが、こ扛らのガスバリヤ−
材料では、ポリエチレンテレフタレートとの相溶性が悪
く、屈折率の差も大きいため、ブレンド物の透明性が著
しく損なわ扛てしまう。

〔発明の目的〕

本発明は、機械的強度、ガスバリヤ−性などの物性に優
扛、透明度の高いポリエステル組成物、及びそ扛より成
るシート、容器を提供すること全目的とする。

〔発明の構成〕

本発明は、 ■　ポリエチレンテレフタレート２０〜９５重量％と、 ■　（ａ）イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体と（ｂ）下記−取代（１）で表されるジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体とを含むジカルボン酸成
分全ジオール成分と共重合して得ら扛る共重合ポリエス
テルｇＯＳ−５重量％ とからなるポリエステル組成物であり、該共重合ポリエ
ステルの（ａ）と（ｂ）との比を（ａ）　：　（ｂ）　
＝−／−θ〜ダ、　ｓ　ニー　ｒ−ρ→−５）（（２モ
ル％比）として、且つ（ａ）単位と（ｂ）単位との和が
該共重合ポリエステルの全酸成分の５０モル９以上であ
ることを特徴とするポリエステル組成物に関する。

また、該ポリエステル組成物を射出成形または押出成形
して得らｆしたシート状物を延伸して得られるガスバリ
ヤ−性の優ｎたシート、さらに該ポリエステル組成物金
−←延伸ブロー成形してなるガスバリヤ−性、透明性、
機械的強度に優扛た中空容器に関するものである。

（式中、Ｒは、ハロゲン、アルコキシ基、フェニル基、
またはアルキル基から選ば扛る置換基を表す。ｎはθ〜
ｑの整数である。） 上記−取代（１）中のＲのうち、アルコキン基としては
、炭素数／〜−のものが好ましく、特にメトキシ基が好
ましい。またアルキル基としては、炭素数／〜３のもの
が好ましく、さらに好ましくは、メチル基、エチル基テ
アル。

−取代（１）で示さ扛るジカルボン酸としては、具体的
には／、２−フェニレンジオキシジ酢酸、／、Ｊ−フェ
ニレンジオキシジ酢酸、／、’Ｉ−フエニレンジオキシ
ジ酢酸、λ−メチル−７，３フエニレンジオキシジ酢酸
、５−メチル−／、３−フェニレンジオキシジ酢酸、６
−メチル−／、、３−フェニレンジオキシジ酢酸、！−
エチルー／、３−フエニレンジオキシジ酢酸、６−ニチ
ルー／、３−フエニレンジオキシジ酢酸、５−メトキシ
−１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、６−メドキシー
／、３−フェニレンジオキシジ酢酸、ダークロロー／、
２−フエニレンジオキシシ酢酸、ｐ−クロロ−／、３−
フェニレンジオキ７ジ酢酸などが例示さｎる。こｎらの
うちで好ましいのは／、３−フェニレンジオキシジ酢酸
の誘導体であり、更に好ましいのは、／、３−フェニレ
ンジオキ７ジ酢酸である。

一般式（１）で示さｎるジカルボン酸はそのままでイン
フタル酸と併用してもよいし、酸無水物、酸ハライド、
モノエステル、ジエステル等のエステル形成性誘導体と
して使ってもよい。

また、グリコール類と反応させて数量体化した後で添加
してもよい。

インフタル酸もインフタル酸ジメチル、インフタル酸ジ
エチル等のエステル誘導体、インク１’ル酸り０ライド
等のイソフタル酸ハロケン化物等のようにジオール成分
と反応するエステル形成性誘導体の形で使用してもよい
。

本発明のポリエステル組成物に用いる共重合ポリエステ
ルにおいては、（ａ）インフタル酸単位とら）前記−取
代（１）で表されるジカルボン酸単位のモル％比は、ｌ
Ｏ〜ｑｓ：ｑｏ〜５、好ましくは３０−９０ニア０〜１
０の範囲にある。

−取代（１）で表さｎるジカルボン酸単位全使用する量
がこの範囲を超えた場合には、得られる共重合ポリエス
テルのガラス転移点（Ｔｇ）が低下し過ぎるために成形
前の樹脂の乾燥が困難になるし、また得られた共重合ポ
リエステルをポリエチレンテレフタレートとブレンドし
て成形体としたときの耐熱性が低下してしまう。一方、
−取代（１）で表さｎるジカルボン酸単位を使用する量
がこの範囲に満たないときはガスバリヤ−性のレベルが
十分でないために、ポリエチレンテレフタレートのガス
バリヤ−性を改良して本発明のガスバリヤ−性の優ｆｔ
７ｔポリエステル製包装材料として用いるには適さない
。

本発明のポリエステル組成物に用いる共重合ポリエステ
ルにおいては、インフタル酸単位と一般式（１）で示さ
ｎるジカルボン酸単位の和が、全酸成分の繰り返し単位
の少なくともＳＯモル％以上を占めることが好筐しい。

両者の和が５θモル％未満では共重合ポリエステルのガ
スバリヤ−性が十分でないために本発明の包装用材料と
して用いることが出来ない。また、インフタル酸と一般
式（１）で示さｎるジカルボン酸が前述のモル比ヲ満足
している限シその他のジカルボン酸やオキシ酸を使うこ
ともできる。

こｎらのジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル
酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、＋４’−ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、ｙ、ｌｌ’−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸及びこｎらの構造異性体、マロン酸
、コハク酸、アジピン酸、等の脂肪族ジカルボン酸、ま
たはオキシ酸としては、ヒドロキシ安息香酸誘導体やグ
リコール酸などが挙げら扛る。

本発明のポリエステル組成物に用いる共重合ポリエステ
ルに使わｎるジオール成分としては、エチレングリコー
ル、ｌ、２−プロパンジオール、／、３−７’ロパンジ
オール、／、４’−プタンジオール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレンクリコール、ネオペンチルグ
リコール、ンクロヘキサンジメタノール、ジエチレング
リコールやさらにはビスフェノールＡ１ビスフエノール
Ｓ等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体など全挙げるこ
とができる。こｎらのうちで、−船釣にはエチレングリ
コールが最も好ましい。

また、本発明に用いられる共重合ポリエステルは、本発
明の要件を損なわない範囲でトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、クリセリン、トリメリット酸、
トリメ７ン酸、ピロメリット酸などの多官能化合物や、
０−ベンゾイル安息香酸等の単官能化合物全共存させて
もよい。かかる多官能化合物や単官能化合物はジオール
成分の２０モル％以下の範囲で使用さｎる。

本発明に用いらｎる共重合ポリエステル■は、その極限
粘度〔フェノール／テトラクロロエタン（重量比　１／
１）の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値〕が、ｏ、
ｌＩ−コ、Ｏ１好ましくは、Ｏ，Ｓ　Ｏ〜八への範囲で
あることが望ましい。極限粘度がｏ、ｔｉ未満では、得
らｎたポリエステルの強度が低く、重合反応終了後、反
応缶から抜き出しチップに切断する際や、ポリエチレン
テレフタレートとブレンドしてフィルムやシート、また
瓶やたる、缶などの容器として成形する際に実用上必要
な物性が得ら扛ない。極限粘度がコ、Ｑを越える場合に
は溶融粘度が高くなり過ぎて射出、押出、ブロー等の成
形が困難となるなどの問題がある。

該共重合ポリエステル■は、ポリエチレンテレフタレー
トについて従来から公知の重合方法で製造することがで
きる。例えば、イソフタル酸と一般式（１）で示さ扛る
ジカルボン酸、具体的にはｌ、３−フェニレンジオキシ
ジ酢酸、およびエチレングリコール金柑いて加圧下で直
接エステル化反応金行っ２ｔ、＆、更に昇温すると共に
次第に減圧とし重縮合反応させる方法がある。

あるいは、インフタル酸のエステル誘導体、例えばイソ
フタル酸ジメチルエステルと、−取代（１）で表さｎる
ジカルボン酸のエステル誘導体、例えば／、３−フェニ
レンジオキシジ酢酸ジメチルエステル、及ヒエチレング
リコールを用いてエステル交換反応を行い、その後得ら
ｎた反応物全史に重縮合することで製造できる。その際
、エステル化触媒、エステル交換触媒、重縮合触媒、安
定剤などを使用することが好ましい。

エステル交換触媒としては、公知の化合物、例えば、カ
ルシウム、マンガン、亜鉛、ナトリウム、及びリチウム
化合物などの７種以上を用いることができるが透明性の
観点からマンガン化合物が特に好ましい。重合触媒とし
ては公知のアンチモン、ゲルマニウム、チタン及ヒコバ
ルト化合物などの１種以上を用いることができるが、好
ましくはアンチモン、ゲルマニウム及びチタン化合物が
用いらｎる。

また、本発明では必要に応じて、従来から公知の添加剤
、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、離型
剤、帯電防止剤、分散剤及び染顔料等の着色剤をポリエ
ステル製造時のいずｎかの段階で添加しても良く、成形
加工前にいワユるマスターバッチ処方で添加しても良い
。

このようにして得らｎた本発明のポリエステル組成物に
用いる共重合ポリエステル■はポリエチレンテレフタレ
ート■と溶融成形さｎ成形品とさｎる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレートとブレンドして押出機で溶融
混練して混合チップを得、ついでこｎｔ底成形供するこ
ともできるし、マタ、そｎぞ扛の成分全トライブレンド
し、直接成形に供することも可能である。ここで、ポリ
エチレンテレフタレートと本発明の共重合ポリエステル
のブレンドの割合は、該共重合体■が組成物中の５〜ｔ
ｒｏ重量％を占めることが好ましい。共重合体の割合が
３重量％未満ではポリエチレンテレフタレートのガスバ
リヤ−性改良効果が不十分であるし、ｇｏ重量％を超え
ると成形体の機械的強度や耐熱性の点で性能の低下がみ
らｎる。

本発明のポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタ
レートなどの成形において一般的に使用さｎる溶融成形
法を用いてフィルム、シート、容器、その他の包装材料
全成形することができ、未延伸の状態でもガスバリヤ−
性の高い材料として使用可能である。′また、該ポリエ
ステル組成物を少なくともｌ軸方向に延伸することによ
りさらにガスバリヤ−性や機械的強度を改善することが
可能である。

本発明のポリエステル組成物から成る延伸シートは、射
出成形や、押出成形でシート状に成形さｆ′した本発明
のポリエステル組成物を、通常ポリエチレンテレフタレ
ートの延伸に用いらｎるｌ軸延伸、逐次二軸延伸、同時
二軸延伸のうちの任意の延伸方法を用いて成形さｎる。

また、圧空成形によりカップ状やトレイ状に成形するこ
ともできる。

本発明のポリエステル組成物から成る延伸シートラ製造
するに当たっては、延伸温度は本発明のポリエステルの
ガラス転移点温度ないしガラス転移点より７θ℃高い温
度の間に設定すればよい。延伸倍率は、ｌ軸延伸の場合
であれば通常１．１倍から７０倍、好ましくはへ／倍か
ら３倍の範囲で行い、二軸延伸の場合でろｎば、縦方向
及び横方向ともそｎぞ扛ハ／倍から３倍、好ましくはハ
１倍から３倍の範囲で行えばよい。

このようにして得らｎた、本発明のポリエステル組成物
から成る延伸シートは、透明性、ガスハＩＪヤー性、機
械的強度に優ｎフィルム状、カップ状、トレイ状などの
包装材料として有用である。

本発明の樹脂組成物から成るポリエステル中空成形体は
プリフォームを延伸プロー成形してなるもので、従来よ
シポリエチレンテレフタレートのブロー成形で用いられ
ている装置を用いることが出来る。具体的には、例えば
、押出吹込み法、射出吹込み法、射出成形または押出成
形で−Ｈプリフォームを成形し、そのままで、あるいは
口栓部、底部を加工後そｆ’Ｌｅ再加熱し、二軸延伸す
るホットパリソン法あるいはコールドハリノン法等の吹
込み成形法が適用される。

延伸温度は、７０なＶし１２０℃、好ましくは１０ない
し１１０℃で、延伸倍率は縦方向に／、５倍から３．５
倍、円周方向に２倍から５倍の範囲で行えばよい。

″また、ポリエステル中空成形体を製造するに当たって
、本発明のポリエステル組成物よりなル層ト、ポリエチ
レンテレフタレートを主体とスルポリアルキレンテレフ
タレートよりなる層全積層したプリフォームを形成し、
こｎ’ｆｆ：コ軸延伸プローＭ、形して多層中空成形容
器としてもよい。この際、その層構成に特に限定はなく
、３〜Ｓ層程度の構成が好ましい０ 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さｎ
るものではない０ なお、実施例中「部」は「重量部」を意味するものとし
、本実施例で使用した種々の測定法全以下に示す。

０極限粘度 フェノール−テトラクロロエタン（ｔ　ｏ７ｓ　。

重量比）中、３０℃で測定した。

０酸素透過率 約２００μ肉厚の押出シートサンプルおよびボトルを作
成し、２３℃、１０ｏ％ＲＨの条件下、ｒｏｘ−ＴＲＡ
Ｎ　　ｔｏ／ｓｏ　ＡＪ酸素透過率測定装置（米国Ｍｏ
ｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製）で測定し、ｃｃ−Ｉ
ＩＩ／ｄ−ｄａｙ−ａｔｍ′またはｃｃ／ボトル・ｄａ
ｙ−ａｔｍで示し友。

製造例１ ジメチルイソフタレート３ｇ部、ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステルｙｇ部、エチレングリコール１１ｇ
部、および酢酸マンガンタ水塩０．０．７部を反応缶に
加え、１６０℃から２３０℃までの漸次昇温して、流出
液が出なくなるまでエステル交換反応を行った。

この系に／、Ｊ−フエニレンジオキシジ酢酸ｓｑ部、正
リン酸０．０２部、二酸化ゲルマニウム０．０３部をこ
の順に加え、２３０℃から徐々に昇温するとともに重合
槽内は常圧から漸次減圧にし、コロ０℃、０．！；　ｔ
ｏｒｒの真空下、全重合時間６時間で極限粘度Ｏ０りｌ
の高透明ポリエステル全得た。

、２μｌ造汐り　、２ ジノチルイソフタレートｆ＜！；、２部、／、３−フェ
ニレンジ万キ／ジ酢酸３０部、ナフタレンジカルボン酸
ジメチルエステル”ｋ　Ａ　ｊ　！Ｂ　、エチレングリ
コール６６部全用いる以外は製造例／と同様にして重合
全行った。得ら′ｆしたポリマーの込限粘度はθ、乙９
であった。

製造例３ ジメチルイソフタレート５／部、／、３−７エニし／ン
ジオキシジ酢酸ｇ？部、エチレングリコール３３部、お
よびチタンテトラブトキサイド０．０３部全反応缶に加
え、２００℃から、２３０゛Ｃまで漸次昇温して、流出
液が出なくなるまでエステル交換反応全行った。

さらに１．２３０′Ｃから徐々に昇温するとともに重合
槽内は常圧から漸次減圧にし、２ｂＯ’Ｃ／　ｔｏｒｒ
の真空下、全重合時間Ｓ、Ｏ時間で極限粘度０．６５の
高透明ポリエステル金得た。

製造例ケ ジノチルイソフタレートｆｇ　２部、／、３−ンエニレ
ンジオキ７ジ酢版３２部、ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステル？：３”　部、エチレングリコール７０部
全用いる以外は製造例／と同様にして重合を行った。得
らｎたポリマーの極限粘度は０．７０であった。

製造例３゛ ジメチルイソフタレートを／／り部、／、３−フェニレ
ンジオキシジ酢酸３３部、ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステルｋＯｍ、エチレングリコール７３部を用い
る以外は製造例／ど同様にして重合全行った。得らｎた
ポリマーの極限粘度は０．４　ｇであった。

比較製造例／ ジメチルインフタレートに／！ｒ、２部、エチレングリ
コール９り部全用いる以外は製造例／と同様にしてポリ
エチレンイソフタレートの重合全行りｔ０得らｎたポリ
マーの極限粘度は００７３であった。

製造例／〜５及び比較製造例／で得らｎた共重合ポリエ
ステルを約、２ＯＯμのシートにプレスし、酸素透過率
全測定した。結果全表／にまとめて示す。

実施例／〜２ 製造例／−２で得られた共重合ポリエステルヲ極限粘度
が０．７　！；のポリエチレンテレフタレート（日本ユ
ニペット（株）ＲＴｒｌＩ３ｃ）と後記表２に示す割合
で溶融混練し、ブレンド物を約−〇θμのシートにプレ
スした。得らｎたプレスシートについて酸素透過率を測
定した結果を表２に示す。

実施例３〜グ 製造例／で得ら扛た共重合ポリエステルをポリエチレン
テレフタレート（日本ユニペット類ＲＴｓｔｉ３Ｃ）と
後記表２に示す割合でペレットブレンドして射出成形（
口調０．ｇ　　Ｏｚ射出成形）によって、ＡｃｎＬＸ６
ｃｒｒｔの平板を成形した。こｎ全ロング延伸機によっ
て縦方向、横方向ともに３倍に同時延伸し厚さ約１００
μの延伸シートとし、酸素透過率を測定した。結果を表
コにまとめて示す。

比較例１−コ ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット製ＲＴタ
グ３０）について、実施例／〜ユと同様にして未延伸フ
ィルムの酸素透・過率を測定した。また実施例３〜ヶと
同様にして延伸フィルムとし、この酸素透過率全測定し
た。結果を表２に示す。

比較例３〜ｑ 比較製造例１で得ら扛たポリエチレンイソフタレートに
ついて、実施例３〜グと同様にしてポリエチレンテレフ
タレートとブレンドし、未延伸フィルムの酸素透過率を
測定した。また実施例３〜ｌＩと同様にしてポリエチレ
ンテレフタレートとのブレンド物の延伸フィルムとし、
この酸素透過率を測定した。結果を表ユに示す。

表コ ポリエステル組成物１）の酸素ガス透過量ポリエステル
組成物：ポリエチレンテレフタレート （日本ユニペラ ト ＲＴｊダ３Ｃ と共重合ポリニス チルのブレンド物 ２）延伸条件：延伸温度９ｇ℃、２軸間時延伸３）ブレ
ンド量：組成物中の共重合ポリエステル重量％ リ　ＰＯ２：酸素ガス透過量ＣＧ　’　ｍＷ／　ｍ　”
　ｄａｙ　”ｔｍ 実施例り 製造例１で得らｎたポリエステル共重合体ｔｏ部全ポリ
エチレンテレフタレート（日本ユニペット類ＲＴ！；１
Ｉ３Ｃ）　９０部とトライブレンドしてボトル用プリフ
ォームを射出成形し、こｎを二軸延伸ブロー機によって
内容積が／、！；１（肩部と胴部の平均肉厚０．３３ｍ
ｙ、、その合計表面ｆｊｔ　７００ｃｒｉｔ　）の延伸
ボトルに成形した。得らｎたボトルの酸素ガス透過性を
測定したところ、ｏ、ａ　ｉ　ｃｃ／ボトいｄａｙ＠ａ
ｔｍであった。

比較例Ｓ ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット類ｎＴｓ
ｔａ３ｃ）を用いて実施例Ｓと同様にして内容積ｔ、ｓ
　ｌの延伸ボトルを成形した。得らｎたボトルの酸素ガ
ス透過性を測定したところ０．４１３ｃｃ／ボトル・ｄ
ａｙ＠ａｔｍであった。

比較例６ 比較製造例／で得られたポリエチレンインフタレート７
０部とポリエチレンテレフタレート（日本ユニベノ）　
Ｍ　ＲＴｊ＋、、？　Ｃ）　９０部を用いて実施例よと
同様にして内容積／、ｊ　／！の延伸ボトル全成形した
。得られたボトルの酸素ガス透過性全測定したところ、
θ、３ｑ　ｃｃ／ボトル・ｄａｙ′ａｔｍであった０ 比較例７ 製造例１で得ら扛たポリエステル共重合体を用いてボト
ル用プリフォームを射出成形し、これを二軸延伸ブロー
機によって内容積が７ｄｌの延伸ボトルに成形した。得
られたボトルの形状はいびつな物となりまたボトルの強
度も低かった。

製造例６ ジメチルイソフタレート２５部、コ、６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルエステル７２部、エチレングリコー
ル６６部、および酢酸マンガンダ水塩０．θ３部を反応
缶に加え、／ＡＯ℃から、２　、？　０５Ｇまで漸次昇
温しで、流出液が出なくなるまでエステル交換反応を行
った。

この系に／、３−フエニレンジオキシジ酢酸３２部、正
リン酸０．０．２部、二酸化ゲルマニウム０．０３部を
この順に加え、コ３θ℃から徐々に昇温するとともに重
合槽内は常圧から漸次減圧にし、２６０℃、０．！；　
ｔｏｒｒの真空下、全重合時間６時間で極限粘度０．７
０の高透明ポリエステルを得た。

製造例７ ジメチルイソフタシートｆ／３部、／、３−フ工二しン
ジオキシジ酢酸７５部、２．６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステル’ｘ　ｂ　ｓ　部、エチレングリコ
ール６６部を用いる以外は製造例／と同様にして重合全
行った。得ら扛たポリマーの極限粘度は０．６ｇであっ
た。

製造例ｇ ジメチルインフタレート全２９部、／、３−フエニレン
ジオキシジ酢酸ｇ３部、２．６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルエステル２ｓｌＩ部、エチレングリコール７
３部を用いる以外は製造例／と同様にして重合を行った
。得らｎたポリマーの極限粘度は０．７０であった。

製造例６〜ｇで得ら扛た共重合ポリエステルを約２００
μのシートにプレスし、酸素透過率全測定した。結果全
表３にま・とめて示す。

実施例６〜７ 製造例６〜７で得らｎた共重合ポリエステル全極限粘度
が０．７５のポリエチレンテレフタレート（日本ユニペ
ット（株）　ＲＴｓｑ３Ｃ）と後記表ダに示す割合で溶
融混練し、ブレンド物を約２００μのシートにプレスし
た。得ら扛たプレスシートについて酸素透過率全測定し
た結果全表１に示す。

ポリエチレンテレフタレート（日本ユニベット製ｘｔＴ
ｔ＜ｚ３ｃ）と後記表ｑに示す割合でペレットブレンド
して射出成形（８鋼ｏ、ｇ　　・０２射出成形）によっ
て、Ａｃｍ×１−ｃｙｎの平板を成形した。

こｆｌ’ｔロング延伸機によって縦方向、横方向ともに
３倍に同時延伸し厚さ約１０ｏμの延伸シートとし、酸
素透過率全測定した。結果を表グにまとめて示す。

表ダ ポリエステル組成物′） の酸素ガス透過量 ／）〜ｑ）表コと同じ 実施例ＩＯ 製造例６で得らｎたポリエステル共重合体２０部をポリ
エチレンテレフタレー）（日本＝ニペット製ＲＴ＆１１
．？Ｃ）　ｇ　０部とトライブレンドしてボトル用プリ
フォームを射出成形し、こｎ全二軸延伸ブロー機によっ
て内容積が７．５で（肩部と胴部の平均肉厚０．３３朋
、その合計表面＠７００ｄｉ’）の延伸ボトルに成形し
た。得られたボトルの酸素ガス透過性を測定したところ
、０．２　／　ｃｃ／ボトル・ｄａｙ−ａｔｍであった
。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は透明性が高く、優ｎたガ
スバリヤ−性を有する。従って、こｎを用いて得られる
延伸シートは、ガスバリヤ−ｔｌ生かしてフィルム、シ
ート、カップ、トレイなど包装用材料として種々の用途
に用いることができる。さらに本発明のポリエステル中
空成形体においては、優れた透明性及びガスハＩＪヤー
性の上に、機械的強度も兼ね備えておシ清涼飲料、調味
料、油、ビールやワイン、日本酒等のアルコール飲料、
化粧品などの用途に幅広く用いることが出来る。特に小
型炭酸飲料やビール、ワイン等の用途のように、通常の
ポリエチレンフタレートの二軸延伸ボトルではガスバリ
ヤ−性が不十分で所定の賞味期間保存することができな
い様な用途にも用いることが可能となる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］ポリエチレンテレフタレート２０〜９５重
   量％と、 ［２］（ａ）イソフタル酸またはそのエステル形成性誘
   導体と（ｂ）下記一般式（ I ）で表されるジカルボン
   酸またはそのエステル形成性誘導体とを含むジカルボン
   酸成分をジオール成分と共重合して得られる共重合ポリ
   エステル８０〜５重量％ とからなるポリエステル組成物であり、該共重合ポリエ
   ステル中の（ａ）と（ｂ）との比を（ａ）：（ｂ）＝１
   ０〜９５：９０〜５（モル％比）とし、且つ（ａ）単位
   と（ｂ）単位との和が該共重合ポリエステルの全酸成分
   の５０モル％以上であることを特徴とするポリエステル
   組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは、ハロゲン、アルコキシ基、フェニル基また
   はアルキル基から選ばれる置換基を表す。ｎは０〜４の
   整数である。）
2. （２）［１］ポリエチレンテレフタレート２０〜９５重
   量％と、 ［２］（ａ）イソフタル酸またはそのエステル形成性誘
   導体と（ｂ）前記一般式（ I ）で表されるジカルボン
   酸またはそのエステル形成性誘導体とを含むジカルボン
   酸成分をジオール成分と共重合して得られる共重合ポリ
   エステル８０〜５重量、 とからなるポリエステル組成物であり、該共重合ポリエ
   ステル中の（ａ）と（ｂ）との比を（ａ）：（ｂ）＝３
   ０〜９０：７０〜１０（モル％比）とし、且つ（ａ）単
   位と（ｂ）単位との和が該共重合ポリエステルの全酸成
   分の５０モル％以上であることを特徴とするポリエステ
   ル組成物。
3. （３）請求項第１項に記載のポリエステル組成物を射出
   成形または押出成形して得られたシート状物を少なくと
   も一方向に延伸してなるポリエステル延伸シート。
4. （４）請求項第１項に記載のポリエステル組成物を延伸
   ブロー成型または該組成物を射出成形もしくは押出成形
   によってプリフォームを形成した後、二軸延伸ブロー成
   形してなるポリエステル製中空容器。