JPH0214242A - ポリアミツク酸組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電気・電ｒ分野において好適に用いられる耐
熱性樹脂としてのポリイミドの前駆体であるポリアミッ
ク酸組成物およびその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ ポリイミド系中合体は、広範な温度領域において機械的
特性に優れており、しかも電気的特性、耐薬品性も良好
であることから電気・電子部品、自動車部品、衛生・食
品機器部品、医療機器部品などに用いられている。特に
上記の電気・電子部品の分野において、ポリイミド系重
合体フィルムは、その優れた耐熱性によりフレキシブル
プリント基板や各種電気モーター、変圧器、発電機など
に用いられる電気絶縁体あるいは半導体集積回路を実装
するためのフィルムキャリヤーテープなどに実用化され
ている。

しかしながら、一般にイ■機系小合体は無機物に比して
熱膨張率が大きいという欠点があり、ポリイミド系重合
体においてもその例外ではない。それ故に例えばフレキ
シブルプリント基板への応用に際しては、ポリイミドフ
ィルムに金属箔を接着する際、熱膨張率の差に起因して
発生するカールを防ぐためにポリイミドフィルムと金属
箔との間に他の材料からなる接着層を設けることを必要
としている。而して、かかる接着層に用いられる材料は
一般的に耐熱性に劣り、ポリミドフィルムのｆｊする耐
熱性を充分に活かすことができないという問題点がある
。

したがって、ポリイミド系重合体の熱膨張率の改冴につ
いて多くの試みが行なわれ、種々の構造のポリイミドが
提案されている。例えば特開昭６０−２５００３１　じ
公報には低膨張性を有するものとして、 から選ばれるジアミン成分を用いたポリアミック酸から
得られるポリイミドが間車されている。また、他の例と
して、ポリイミドの構成成分である酸二無水物、あるい
はジアミン成分に特殊な構造の化合物を用いて寸法安定
性を改善する試みもある。しかしながら、Ｉ、記の如く
特殊な構造の化合物の使用は原料の人丁、雉や＋ｆＪ性
についての問題点を残している。

［発明の解決しようとする課題］ 本発明は、前記の如き問題点に鑑みなされたものであっ
て、入手の容易な芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳
香族ジアミンとをシランカップリング剤の存在下に反応
させて得られるポリアミック酸、金属アルコキシドおよ
び／または金属アルコキシドの部分縮合物および４１機
極性溶媒とからなるポリアミック酸組成物とその！！Ｊ
造方法を提供するものである。

而して、本発明のポリアミック酸組成物より得られるポ
リイミド系重合体成形物は寸法安定性、耐熱性、機械的
強度などの特性に優れていることから、応用、用途面に
おいて、電気・電ｒ部品を始めとして各種の部品あるい
は構造材料として好適に使用しつる特性を有するポリイ
ミド系ｉ１ｉ合体成形物を与えるポリアミック酸組成物
およびその製造方法を新規に提供することを１」的とす
るものである。

［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明はシランカップリング剤の存在下に芳香族
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応さ
せて得られたポリアミック酸、金属アルコキシドおよび
／または金属アルコキシドの部分縮合物および有機極性
溶媒とからなることを特徴とするポリアミック酸組成物
を提供するものである。

さらに、本発明はｌｏ、記のポリアミック酸組成物の製
造方法を提供するものであり、その一つは芳香族テトラ
カルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させ、次
いでシランカップリング剤を反応させてポリアミック酸
を得た後、これに金属アルコキシドおよび／または金属
アルコキシドの部分縮合物を配合することを特徴とし、
他の一つけ芳香族テトラカルボン酸二無水物とシランカ
ップリング剤とを反応させ、次いで芳香族ジアミンを反
応させてポリアミック酸を得た後、これに金属アルコキ
シドおよび／または金属アルコキシドの部分縮合物を配
合することを特徴とするポリアミック酸組成物の製造方
法である。

本発明において用いる芳香族テトラカルボン酸二無水物
は下記−・般式〔ｌ 〕 で表わされる化合物であり、好適なものとして、例えば
ピロメリット酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、ペンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物な
どが挙げられ、これらは二種以ｌ−を併用することがで
きる。上記例示の芳香族テトラカルボン酸二無水物にお
いて、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を含むこと
によって耐薬品性、耐水・耐湿性が向−［。

がされることから、これを必須成分として含むのが好ま
しい。

また、本発明において用いる芳香族ジアミンは上記一般
式 ［］ ％式％ ［１１ より選ばれ：Ｒは炭素数　１〜３のアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲンを示し：Ｘは口 器 中結合、　　−ｏ−、−３−、−３ｏ、−、−Ｃ−、炭
素数〜６のアルキレン基、パーフルオロアルキレンツ西
を示し；ｍ、ｎはそれぞれ０〜２の整数を示す。） で表わされる化合物が挙げられ、これらは二種以りを併
用することができる。かかる芳香族ジアミンにおいて好
適なものとして　４．４′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、２．２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルｌプロパンなどが例示される。

さらに１本発明に用いられるシランカップリング剤は、
ポリアミック酸に配合される金属アルコキシド、その他
の物質の分散性、混合性を向上せしめるのにｎｍであっ
て、組成物からの成形物においてそれを含まない成形物
に比して熱膨張率などの特性にもとづく寸法安定性が著
しく改外される。シランカップリング剤としては公知の
各種シランカップリング剤であってもよいが、単なる分
散性、混合性を向上せしめる分散改良剤、分散安定剤と
しての作用のみならず、適当な官能基をイｔするものを
選択することによって１ｏ合体の有する官能基と結合さ
せることが１１）能となり、得られる成形物の物性をさ
らに向」ニさせることができる。かかるシランカップリ
ング剤としては、１個以１−のアミン基、特に第１級お
よび／あるいは第２級のアミノ基を４１する例えばγ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン、１個以上のグリシジル基を有
する例えばγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、あるいは１個以［−のメルカプト基を有する例えば
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが好適
なものとして挙げられる。その他、フェニルトリメＩ・
キシシランの如きフェニル系シランカップリング剤、ト
リメチルクロロシランの如きハロゲン系シランカップリ
ング剤、ジメチルトリメチルシリルアミンの如きシリル
アミン系シランカップリング剤、ビニルトリアセトキシ
シランの如きアシロキシシラン系シランカップリング剤
、Ｎ−トリメデルシリルアセトアミドの如きアセトアミ
ドシラン系シランカップリング剤なども使用しうるもの
として例示できる。これらシランカップリング剤におい
で、特にポリアミック酸あるいは、ポリイミド系重合体
の官能基１例えば−ＣＯＯＩ＋、　−ＮＩ＋８．−ＮＩ
ＩＣ−瞬 などと反応性をイアするようなシランカップリング剤を
用いることが１５である。

また、ポリアミック酸組成物中の金属アルコキシドの種
類に応じてシランカップリング剤として、チタンカップ
リング剤、アルミニウムカップリング剤などを用いても
全く同様な効果が認められる。

芳香族テトラカルボン酸二無水物、芳香族ジアミンおよ
びシランカップリング剤の組成割合は各々モル比で　Ｉ
ＱＱ／　９９．９〜８０／　Ｑ、　０１〜４０であるの
が好ましい。

本発明のポリアミック酸組成物における金属アルコキシ
ドとしては、例えば、シリコンテトラメトキシド、シリ
コンテトラエトキシドなどのＳｉのアルコキシド化合物
、ジルコニウムテトラプロポキシド、ジルコニウムテト
ラブトキシドなどのＺｒのアルコキシド化合物、チタン
テトラリブ口ボキシド、チタンテトラブトキシドなどの
Ｔｉのアルコキシド化合物、アルミニラトリ５ｅｃ−ブ
トキシなどのＡＩのアルコキシド化合物、チンテトラブ
トキシドなどのＳｎのアルコキシド化合物、およびそれ
らを予備縮合させた部分縮合物を用いることができる。

これら金属アルコキシドは組成物を加熱処理するととも
に成形物に成形される際に綜合反応が進行して金属酸化
物となる。ここで、縮合反応を円滑に進行させるために
、水および触媒を添加し金属アルコキシドの加水分解を
行ないながら、さらに加熱処理によって縮合を進めるこ
とができる。

本発明のポリアミック酸組成物において含まれる金属ア
ルコキシドに由来する金属酸化物の晴はポリアミック酸
から形成されるポリイミド成分　１００重量部に対して
　１〜２００重量部となるのが好ましい。また、組成物
を成形した成形物を例えばフィルム状とする場合、組成
物としては、１０合体の粘度によるが、固形分濃度を５
〜５０市量％とするのが好適である。成形物中の金属酸
化物の電に対応して耐熱性、寸法安定性は向上するが、
少なすぎる場合は効果は発現され難く、多過ぎる場合は
脆くなる傾向が認められる。したがって好ましくは１０
〜＋００１量部である。

本発明のポリアミック酸組成物の製造方法は次のような
二つの方法が適用可能である。

その第一の方法は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と
芳香族ジアミンとを反応させ、次いでシランカップリン
グ剤を反応させてポリアミック酸を得て、このポリアミ
ック酸に金属アルコキシドおよび／または金属アルコキ
シドの部分縮合物を配合するものである。かかる方法に
おいて実質的に上記の如く二段階の反応によって製造す
ることができるが、次のような三段階の反応による製造
方法の採用がより好ましい、即ち、第一段階の反応とし
て、芳香族テトラカルボン酸二無水物の量（モル）に対
して芳香族ジアミンの量（モル）を多くして、好ましく
は　＋００／１０５〜１４５として反応させ、しかる後
、第二段階の反応として反応系に芳香族テトラカルボン
酸二無水物を補い芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳
香族ジアミンとのモル比を前述の如＜　　１００／９９
．９〜８０となるように反応させる。次に第三段階の反
応において、第二段階の反応における芳香族テトラカル
ボン酸二無水物の残基に対してシランカップリング剤を
反応させる。而して、第一段階の反応において芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンのモル比を当
量とする芳香族テトラカルボン酸二！！に水物の残基が
なくなり、シランカップリング剤との反応が行なわれな
い。

第二の方法は芳香族テトラカルボン酸二無水物とシラン
カップリング剤とを反応させ、次いで芳香族ジアミンを
反応させてポリアミック酸を得て、このポリアミック酸
に金属アルコキシドおよび／または金属アルコキシドの
部分縮合物を配合するものである。かかる方法において
、芳香族テトラカルボン酸二無水物の−ｔ（モル）に対
して芳香族ジアミンの電を多（して反応させる。一方、
予め芳香族テトラカルボン酸二無水物とシランカップリ
ング剤とを反応させて得られた生成物を前述の芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの反応によ
る生成物と反応させてポリアミック酸とする。この場合
最終的に芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジア
ミンのモル比を　ｔｏｏ／　９９．９〜８０とすること
などは第一の方法と同様である。

かくして得られる生成物であるポリアミック酸に金属ア
ルコキシドおよび／または金属アルコキシドの部分縮合
物を配合する。配合方法については特に限定されること
なく通常の方法によって行なうことができる。ポリアミ
ック酸は反応に用いられた有機極性溶媒によって小合体
溶液としてワニス状であることから、この小合体溶液に
金属アルコキシドあるいは、その部分縮合物を混合する
方法が最も均一に分散された組成物が得られるという点
で好適である。

ここで用いられる金属アルコキシドあるいは、その部分
縮合物は特に他の処理を要することなく使用しつるが、
混合性、分散性を向上させる目的から適当な溶媒を添加
することもできる。また、水、触媒の添加あるいは加熱
処理などによって、さらに縮合させておいてもよい。

水を添加する場合の添加量は特に限定されないが、金属
アルコキシドのアルコキシ１当！ｄに対し　０．１〜４
当量が好ましく、これより多いとポリイミド系重合体あ
るいはポリアミック酸系重合体の組成物としての安定性
が低下する。また、触媒は加水分解触媒として公知の酸
、例えば塩酸、硫酸、６ｒＩ酸、酢酸、トルエンスルホ
ン酸など、また例えば水酸化ナトリウムの如き無機塩基
、アルキルアミンの如き４１機塩基が挙げられる。

本発明のポリアミック酸組成物は前述の如き製造方法に
よって得られるが製造に際して有機極性溶媒が用いられ
ることから、かかる溶媒によって１ｒＣ合体溶液として
ワニス状である。而して、固形分濃度は５ＱｉＴｊｊａ
％以Ｆであるのが好ましく、濃度調整は別途有機極性溶
媒によって行なうことができる。有機極性溶媒としては
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭ八へと称す
る）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、（以下、Ｎ　Ｍ　
ｌ）と称する）　、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
以下、ＤＭＦと称する）などの使用が好適である。

本発明のポリアミック酸組成物は、これを成形、加熱処
理することによりポリイミド成形物とすることができる
。成形方法は特に限定されないが、例えば平板ガラス面
、スチールベルト上に流延するなどのキャスト成形法が
好適である。而してキャスト成形における加熱処理条件
としては、５０℃〜５（ｔｏ　’Ｃに加熱するのが望ま
しく、この際にイミド化と金属アルコキシドの重縮合を
行なわせる。加熱温度が低温にすぎると上記の反応に対
する加熱の寄りが少なく、方、高温にすぎると熱分解を
生ずるため好ましくは　１００℃〜４００℃である。か
かる方法によって得られる成形物は、例えば延伸、硬化
処理などの後処理を行なうことによって、さらに物性を
向上させることができる。

本発明における成形物として、例えばフィルムは耐熱性
、高強度を有し、金属箔との積層によりプリント配線基
板としたり、各種モーター用絶縁フィルム、変圧器・発
電機用絶縁フィルムなどの電気絶縁用フィルムとして好
適に使用することができる。さらに、組成物をガラスク
ロス、カーボンファイバー　アラミドクロス、ガラスベ
ーパー、カーボンベーパー、アラミドベーパーなどに含
浸させたり、組成物中に分散させて、成形することによ
り成形物とすることができる。また上記の如き組成物を
金属箔に直接塗布したフレキシブル配線基板、液晶配向
膜、［、Ｓｌ用パッシベーション膜、α線遮蔽膜、シリ
コン・ガリウム砒素などの半導体素ｒ用多層配線層間絶
縁膜などに応用することができる。

［作用］ 本発明におけるポリアミック酸組成物を、例えばキャス
ト成形してなる成形物が高耐熱性、高強度、−ｒ法衣定
性に優れることに関する作用機構については必ずしも明
確ではないが、金属アルコキシドが千ツマー状態または
部分綿１合物の形態でポリイミド成分と混合されるため
成形時の加熱処理による縮合によって生成される金属酸
化物が極めて均一な状態で分散され、しかもこの際シラ
ンカップリング剤を含むことから、金属酸化物がポリイ
ミド成分との間の何らかの相好作用や化学的結合などを
促進させることなどによるものと推測される。

［実施例１ 次に本発明を実施例によって、さらに具体的に説明する
が、これら実施例のみによって本発明が限定されるもの
でないことは勿論である。

調製例１ 金属アルコキシド（１）の調製 攪拌機および滴下ロートを装着した反応器内にＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド　８０ｇとシリコンテトラエトキ
シド（東京化成社品）　　６９．４ｇとを仕込み、激し
く攪拌しなからρ−トルエンスルホンｌ’１ｌ１２０．
６９ｇと水２４．０ｇとの混合物を室温にて３０分を費
やして滴下した。さらに−昼夜攪拌を継続して均、質透
明なシリコンテトラエトキシドの部分縮合物（ＳｉＯ□
換算濃度１１．５％）を調製した。

調製例２ 金属アルコキシド（２）の調製 調製例１と同様の反応器内にＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド　５６．０ｇとヂタンテトラーｉ−プロポキシド（
１１木Ｉｌｌ／達社品）　　７１．４ｇとを仕込み、激
しく攪拌しながら、アセチルアセトン２５．１ｇと水４
．５ｇとを室温にて加え、さらに−昼夜攪拌を継続して
均質透明なチタンテトラ−１−プロポキシドの部分縮合
物（ＴｉＯｚ換算濃度１２．８％）を調製した。

調製例３ 金属アルコキシド（３）の調製 調製例１と同様の反応器内にＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド　６７、６ｇとジルコニウムテトラ−ｎ−ブチロキ
シド（松木交商社品）　　４９．４ｇとを仕込み、激し
く攪拌しながら、アセチルアセトン１２．９ｇと水２．
３２ｇとを室温にて加え、さらに−・昼夜攪拌を継続し
て、均質透明なジルコニウムテトラ−ロープチロキシド
の部分縮合物（Ｚｒ０ｚ換算濃度１２．０％）を調製し
た。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器を装着した反応器内に４．４′−ジ
アミノ・ジフェニルエーテル　１９．８ｇ。

溶媒としてＤＭ八へ２１３ｇを仕込み窒素ガスを通じて
激しく攪拌しながら１０℃にてピロメリット酸二無水物
１８．２ｇを２時間を費やして添加した。続いて２時間
反応を継続した後、さらにピロメリット酸二無水物３．
６１ｇを添加して１時間反応を行なった時点でγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン０．４４ｇを添加し、継
続して室温にて６時間攪拌を行ないシラン変性ポリアミ
ック酸溶液を得た。

このようにして得られたシラン変性ポリアミック酸溶液
１００ｇをＬ記と同様の反応器に仕込み、窒素ガスを通
じて激しく攪拌しながら、調製例１で調製された金属ア
ルコキシド（１）（シリコンテトラエトキシドの部分縮
合物）　３２．８ｇを３０分を費やして滴下し褐色均＝
−な粘稠液を得た。これをナイフコーターにてガラス仮
−Ｆにキャストし、５０℃、１００℃、　１７０℃、　
３２０℃に順次９／、渇して、それぞれの温度にて２時
間加熱処理し、冷却後、フィルム状の成形物をガラス仮
より剥離し、厚さ５０μのフィルムを得た。

このようにして得られたフィルムの特性について機械的
強度として引張強度を△Ｓ　’ｒＭＤ　８８２−６４Ｇ
、：　、ｔ：す、耐屈曲性（Ｍ　ｉ”　’Ｔ’　）をＡ
　Ｓ　ＴＭ　　Ｄ　２＋７６−６３１’により、さらに
線膨張係数を１’　Ｍ　Ａ法によって測定した。その結
果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１と同様の反応器内に４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル２０．０２ｇ　、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド２２０ｇを仕込み、窒素ガスを通じて激しく攪
拌しながら、１０℃にてピロメリット酸二無水物　１５
．２ｇとビフェニルテトラカルボン酸二無水物４．６０
ｇを２時間を費やして添加した。続いて２時間反応を継
続した後、さらにピロメリット酸二無水物３．　ｚｇを
添加して１時間反応を行なった時点でγ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン　１．４２ｇを添加して室
温にて６時間攪拌を行ないシラン変性ポリアミック酸溶
液を得た。

このシラン変性ポリアミック酸溶液１００ｇを用いた他
は実施例１と同様にして、粘稠液を調製し、さらにガラ
ス板上、にキャスト、加熱処理を行なうことによって厚
さ５０μのフィルムを得た。

このフィルムについて、実施例１と同様に、特性を測定
した。その結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１で得られたシラン変性ポリアミック酸溶液１０
０ｇと調整例１にて調製された金属アルコキシド（１）
（シリコンテトラエトキシドの部分縮合物）　１８．６
ｇと調製例２にて調製された金属アルコキシド（２）（
チタンテトラ−１−プロポキシドの部分縮合物）　３９
．Ｏｇとの混合溶液を用いた他は実施例１と同様にして
粘稠液を調製し、さらにガラス板１−にキャスト、加熱
処理を行なうことによって厚さ５０μのフィルムを得た
。

このフィルムについて、実施例１と同様に特ＰＩを測定
した。その結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１で得られたシラン変性ポリアミック酸溶１４！
１．＋００ｇと調整例１にて調製された金属アルコキシ
ド（１）（シリコンデトラエトキシドの部分縮合物）　
１８．６ｇと調製例（３）（ジルコニウムテトラーｎ−
ブヂロキシドの部分縮合物）　３９．４ｇの混合溶液を
用いた他は実施例１と同様にして粘稠液を調製し、さら
にガラス板−［にキャスト、加熱処理を行なうことによ
って厚さ５０μのフィルムを得た。

このフィルムについて、実施例１と同様に特性を測定し
た。その結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１と同様の反応器内に４．４゛−ジアミノジフェ
ニルニーデル２０．０２ｇとＤＭＡＣ１９０ｇを仕込み
、窒素ガスを通じて激しく攪拌しながらピロメリット酸
二無水物１４．１ｇとビフェニルテトラカルボン酸二無
水物８．９ｇを２時間を費やして添加した。続いて２時
間反応を継続した。

・方、ピロメリット酸二無水物１．２ｇとγ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン０．５ｇおよび１）　Ｍへ
Ｃ３０ｇを実施例１と同様の反応器に仕込み：３時間反
応を行なった。次いで、これを先の反応によって溶液に
添加した後、６時間反応を行なった。

このようにして得られたシラン変性ポリアミック酸溶液
１００ｇをｔ記と同様の反応器に仕込み、窒素ガスを通
じて激しく攪拌しながら、調整例１で調整された金属ア
ルコキシド（Ｉ）（シリコンデトラエトキシドの部分縮
合物）　１６．４ｇを３０分を費やして滴ドし褐色均一
な粘稠液を得た。この粘稠液を用いて実施例１と同様に
して厚さ５０μのフィルムを得た。

このフィルムについて、実施例１と同様に特性を測定し
た。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１におけるシラン変性ポリアミック酸溶液を得る
ｈ法において、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
を加えない他は、同様にしてポリアミック酸溶液を調製
した。

このポリアミック酸溶液を用いて実施例１と同様にして
粘稠液を調製し、さらにガラス板上にキャスト、加熱処
理を行なうことによって。

厚さ５０μのフィルムを得た。

このフィルムについて、実施例１と同様に、特性を測定
した。その結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１にて調製されたポリアミック酸溶液に金属アル
コキシドを加えることなく、このポリアミック酸溶液の
みを用いて、実施例１と同様にしてガラス板１−にキャ
スト、加熱処理を行なうことによって、厚さ５０μのフ
ィルムを得た。

このフィルムについて、実施例１と同様に特性を測定し
た。その結果を第１表に示す。

第 表 ［発明の効果］ 本発明は、シランカップリング剤を含むポリイミド系重
合体の１１１１駆体であるポリアミック酸系ｉ９合体と
金属アルコキシドとよりなるポリアミック酸組成物およ
びその？！Ａ遣方法を提供するものであり、該組成物を
成形してなる金属酸化物含有ポリイミド系−有合体成形
物であって、好適なものとして例えばキャスト成形によ
るフィルムあるいはシートなどの成形物には、金属酸化
物が均一に、しかも多電に含有されていることに特徴を
イｉする。かくして、フィルムあるいはシートなどの成
形物は耐熱性はもとより、機械的強度に優れ、特に、寸
法安定性はポリイミド系ｉ（ｉ合体ｌｉｔ独の成形物に
比して大幅に向１−するという効果が認められる。かか
る効果は金属酸化物とともにシランカップリング剤が含
まれることによって効果が発揮されるものであり、代題
人（弁理士）半り刊士

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）シランカップリング剤の存在下に芳香族テトラカ
   ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させて得ら
   れたポリアミック酸、金属アルコキシドおよび／または
   金属アルコキシドの部分縮合物および有機極性溶媒とか
   らなることを特徴とするポリアミック酸組成物。
2. （２）芳香族テトラカルボン酸二無水物がビフェニルテ
   トラカルボン酸二無水物を必須成分として含む請求項１
   記載のポリアミック酸組成物。
3. （３）芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミ
   ンとを反応させ、次いでシランカップリング剤を反応さ
   せてポリアミック酸を得た後、これに金属アルコキシド
   および／または金属アルコキシドの部分縮合物を配合す
   ることを特徴とするポリアミック酸組成物の製造方法。
4. （４）芳香族テトラカルボン酸二無水物とシランカップ
   リング剤とを反応させ、次いで芳香族ジアミンを反応さ
   せてポリアミック酸を得た後、これに金属アルコキシド
   および／または金属アルコキシドの部分縮合物を配合す
   ることを特徴とするポリアミック酸組成物の製造方法。