JPH0214268A - 感圧接着剤塗膜製造用の紫外線により架橋可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィン性不飽和化合物の共重合体と感光
性化合物とを含有する、感圧接着剤塗膜の製造のための
紫外線により架橋可能な組成物に関する。

感圧接着剤は、レッテル類、接着テープ、装飾用の箔そ
の他の自己接着性の平たい構造物の製造に大量に使用さ
れている。この目的に使用される感圧接着剤は一定の性
質を持たなければならない。表面粘着性が良好であるこ
とに加えて、被膜の凝着性を可能な限り高くすることが
必要である。感圧接着剤は光、空気、湿気に対して安定
でなければならず、粘着性ができるだけ広℃・温度範囲
にわたって一定であることを要し、即ち低温においても
なお良好な表面粘着性を有すべきであり、高温において
も凝着性が実質的に低下してはならない。

オランダ特許出願６６０６７１１号によれば、基材をポ
リアクリレート系接着剤で被覆することによって得られ
る自己接着性テープが知られており、その際少な（とも
１種のアクリレートモノマー例えばアクリル酸エチルヘ
キシル、又はこれと共重合可能なモノマーとの混合物又
はそのプレポリマー／モノマー混合物を、紫外線照射及
びそれに続く加熱によって重合させる。

しかし皮膚や目を刺激する易揮発性モノマーを併用しな
ければならないことが欠点である。

般に良好な結果を得るには、不活性ガス中で照射しなけ
ればならない。

更にオランダ特許７００９６２９号に記載されている接
着剤の製法によれば、（メタ）アクリル酸エステル例え
ば２−エチルへキシルアクリレートと、粘度調整剤とし
ての有機ポリマー例工ばセルロース誘導体、ポリオレフ
ィン及びポリエステル、場合により粘着付与剤例えばポ
リビニルメチルエーテルとの混合物を基材上に薄層状に
塗布し、高エネルギーの光線で処理する。

この方法の欠点は、刺激性の易揮発性モノマーを使用す
るほかに、感圧接着剤の分野への多（の応用のためには
凝着力が充分でないことである。

ＵＳ−ＰＳ　３７７２０６３号には自己接着性ストリッ
プが記載されて゛おり、その際接着層は、炭素原子数１
〜９のアルキル基を有する少なくとも１種の（メタ）ア
クリル酸エステルを含有する混合物に電離線を照射する
ことにより得られる。しかしこの場合には凝着力の比較
的低い接着層しか得られない。更に、電離線を発生する
装置を備えるために多額の投資を行わなければならず、
また電子線防護手段を設けなければならない。

及び粘着フィルムは、Ｄｇ−Ａｓ　２４５５１５５号に
より公知であるが、この場合は炭素原子数１〜１２のア
ルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートポリマ
ー及び七ツマー状の多官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルから、高価な工程を経て接着剤を製造し、電子線を照
射しなければならない。この種の装置と電子線防護手段
に対して高額な投資を必要とするほかに、好ましい性質
を得るために照射室を不活性ガスで置換しなければなら
ない。

ＤＥ−ＵＳ　２６５７４８６号によれば、Ａ）室温で粘
着性の重合物を生成する、少な（とも１種の重合可能な
モノオレフィン性不飽和化合物、 Ｂ）少な（とも２個の不飽和基を有する化合物の少なく
とも１Ｐｊ！、及び Ｃ）軟化点が５０°Ｃ以下で、平均分子量が５００〜１
００００であるポリマー物質 からの室温で液状の混合物を特色とする、自己接着性被
膜の製法が公知である。

モノマーＡ）としては、多くの場合４〜１２個の炭素原
子を有するアルカノールのアクリル酸−又はメタクリル
酸エステルを用いることができる。この方法により製造
した接着層は、常温で高いせん断強度及び良好プよ表面
粘着性を有する。しかしこの接着層は比較的強い常温流
れ及び高温で不充分なせん断強度を示すことが欠点であ
る。

ＥＰ８８３００には、自己接着性被膜の製法が記載され
ており、この方法ではこの被膜を製造するために、ジヒ
ドロキシプロピルアクリレートの誘導体を、ガラス転移
温度が０℃以下でに値が２０〜８０のポリマー及び／又
は粘着付与樹脂との混合物として支持体材料に塗布し、
高エネルギーの光線により照射処理する。この方法は良
好な表面粘着性と良好な耐熱性を有する接着剤を与える
が、同時に刺激性のモノマーを使用する欠点のほかに、
空気酸素を遮断して照射を行うときにしか良好な成果が
得られない。

ＵＳ−ＰＳ　２９８６５０７号によれば、非架橋性のポ
リアクリレート及び１光不溶化剤′から成り、有機溶剤
に可溶であるが紫外線照射後に不溶性になる組成物が公
知である。特にこの組成物は金属、木材、紙、及びプラ
スチック用の塗料として使用される。

本発明の課題は、公知方法の上記の欠点を有せず、塗布
が容易で、紫外線照射による架橋ののち、高温において
も高いせん断強度、及び良好な表面粘着性及び良好な耐
可塑剤性を有する被膜特に自己接着性塗膜を生成する方
法を提示することにある。

この課題は、 Ａ）脂環式基又は少なくとも１個の酸素原子もしくは硫
黄原子を含む５員もしくは６員の複素環基を有するα、
β−モノオレフィン性不飽和モノマー１〜３０重量％を
重合含有する少なくとも１種の共重合体８ｏ〜９９゜９
９％及び Ｂ）感光性化合物０．０１〜２０％ を含有する、紫外線により架橋可能な組成物拠よって解
決することができる。

構成成分について以下に説明する。

共重合体Ａ）の構成成分としては、脂環式基又は少なく
とも１個の酸素原子もしくは硫黄原子を含む５員もしく
は６員の°複素環基を有するα、β−モノオレフィン性
不飽和モノマー又はその混合物１〜３０重量％好ましく
は３〜２５重量％特に好ましくは５〜２０重量％が使用
される。

脂環式基を有するα、β−モノオレフィン性不飽和モノ
マーとしては、例えば次のものが適している。３−シク
ロヘキシルプロピル−１−（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、４冒°チルシクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、インボルニル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、インボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−イソボル
ニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アダマンチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−ノルボニル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（４−ｔ　−７”チル）シクロヘキシルアク
リルアミド及びシクロペンチル（メタ）アクリレート。

少なくとも１個の酸素原子もしくは硫黄原子を環内に含
む５員もしくは６員の複素環基を有するα、β−モノオ
レフィン性不飽和モノマーとしては、例えば次のものが
適している。２−Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリ
レート、２−Ｎ−モルホリノ−ｎ−ヘキシル（メタ）ア
クリレ−）、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ）エチル
オキサゾリジン、テトラヒドロフルフリル−２−（メタ
）アクリレート、特に（メタ）アクロレインの（チオ）
ケタール及び（チオ）アセタール、ジアセトンアクリル
アミド、及び２−ケトブチル（メタ）アクリレート、こ
の場合（チオ）ケタール及び（チオ）アセタールを製造
するためのアルコール成分としては、好ましくは１．２
−エタンジオール、２−メルカプトエタノール及び１，
２−ジメルカプトエタノールが用いられる。特に好まし
いものは、１，２−エタンジオール及び２−メルカプト
エタノールである。好ましい共重合可能な複素環式化合
物は、テトラヒドロフルフリル−２−（メタ）アクリレ
ート及ヒテトラヒドロフルフリル−７２−（メタ）アク
リルアミドである。

共重合体Ａ）は、構成成分として更にα、β−モノオレ
フィン性不飽和化合物７０〜９９重量％好ましくは８０
〜９０重量％を含有し、この化合物は５０〜１００重量
％好ましくは８０〜９７．５重量％が炭素原子数１〜２
４のアルカノールの（メタ）アクリル酸エステル、例え
ばメチル−エチル−プロピル−ｎ−１−及 びｔ　−フチルー　２−エチルヘキシル−デシル−１−
アミル−１−オクチル−ラウリル−及びステアリル−ア
クリレート及び／又は−メタクリレート、炭素原子数１
〜２０の飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば蟻酸
、酢酸、ラウリン酸及びステアリン酸のビニルエステル
、炭素原子数３〜２２のビニルエーテル、例えばメチル
−エチル−ブチル−へキシｙｖ　−及ヒオクタデシルー
ビニルエーテル、炭素ＪｆＡ子数８〜１２の芳香族ビニ
ル化合物、例えばスチロール又は更にメチルスチロール
、ビニルドルオール、ｔ−ブチルスチロール及ヒハロゲ
ンスチロール、炭素原子数２〜２０のオレフィン、例え
ばエチレン、プロピレン、ｎ−及び１−フチし／ン、ジ
インブテン、トリインブテン及びオリゴプロピレン及び
／又はハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル及び塩化ビ
ニリデン、並びにアリルエーテル又はアリルエステルか
ら成る。

これらのモノマーは、好ましくはその単独重合体が０°
Ｃ以下特に好ましくは一１０℃以下のガラス転移温度を
有するモノマーが用いられ、特にｎ−及び１−ブチル−
並びに２−エチルヘキシル−ラウリル（メタ）アクリレ
ート、１アミル−及び１−オクチルアクリレート及び／
又はビニルエステル、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニ
ルの共重合体が優れている。

共重合体Ａ）は更に、α、β−モノオレフィン性不飽和
酸０〜２０重量％好ましくは０．５〜１０重量％を含有
する。例えば炭素原子数３〜６のモノ−及びジカルボン
酸、並び忙炭素原子数４〜６のジカルボン酸と炭素原子
数１〜２４のアルカノールとのモノエステル及び／又は
その無水物、更にオレフィン性不飽和のスルホン酸及び
ホスホン酸例えばビニルスルホン酸が適している。好ま
しくは（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、モノメチルー−フチルー　−２−エチルへキ
シル−又バーステアリル−マレイン酸エステル及び／又
は無水マレイン酸、無水イタコン酸又は無水（メタ）ア
クリル酸が使用される。

共重合体Ａ）は更に、０〜１０重量％好ましくは０．５
〜５重量％のモノオレフィン性不飽和の塩基性Ｎ原子を
持つモノマー、特に第三アミノ化合物例えばＮ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−エチル−（メタ）　
−Ｎ、Ｎ−ジインプロピル−（メタ）−Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル（メタ）−アクリルアミド及び−（メタ）アクリレー
ト、ジメチル−及びジエチルアミノエチルビニルエ−ｆ
　ル、　Ｎ　−ヒニルイミダソニル、Ｎ−ビニルイミダ
シリン、ビニルピロリドン、並びに０〜１５重量％、好
ましくは０．１〜１ＯＮ景％の量のＮ−置換アミド、例
えばモノ−及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
カプロラクタム、ｐ−ヒドロキシ（メタ）アクリル酸ア
ニリド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジア
セトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ　−（２−メチル−
ウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−インボルニ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アダマンチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−（４−メチルフェニル）メチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、フタル
イミドメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ルアミドヒドロキシ酢酸、（メタ）アクリルアミド酢酸
、（メタ）アクリルアミド酢酸エステル例えば（メタ）
アクリルアミド酢酸メチルエステル、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチル−酪酸、Ｎ、Ｎ−ビス（２−シ
アノヘキシル）−メタクリルアミド、Ｎ−（１，１，１
−トリヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミ
ド及びＮ−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルグロビ
ル）−メタクリルアミドを含有することができるシ 好ましくはＮ−ビニルピロリドン及びビニルカプロラク
タムを使用することができる。

共重合体Ａ）には、０〜２０重量％好ましくは０．１〜
１０重量％の量で、塩基性Ｎ−原子及ヒＯＨ基及び／又
はアルコキシ基を有するモノマー、例えば２−ヒドロキ
シ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル））−７
’ロビル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−６−（
ＮｌＮ−ジ（２−ヒドロキシエチル）〕プロピル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−〔Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−アルキル〕プロピル（メタ）アクリレー
ト及び／又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を有する
２−ヒドロキシ−６＝（Ｎ、Ｎ−ジアルキル）プロピル
メタクリレート、例えば２−ヒドロキシ−３−（Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチル）プロピル（メ、５＋）ア
クリレート及び２−ヒドロキシ−３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メチル）プロピルメタクリレートが含有されていてよ
い。

好ましくは、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート
及び２−メトキシエチル−≠；（メタ）アクリレートを
使用することができる。

その他の官能基を持つコモノマーも、共重合体Ａ）の構
成成分として、０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
５重量％の量で併用することができ、このコモノマーは
例えば次のものである。ジオール、ポリエーテルオール
、１価及び多価のエトキシル化及び／又はプロポキシル
化アルコール及び／又はフェノールのモノ（メタ）アク
リレート、例えば２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート又は東亜合成株
式会社のＡｒｏｎｉｘ”系統例えばＡｒｏｎｉｘ　Ｍ−
１０１又はＡｒｏｎｉｘ　Ｍ−１１１、分子量２００〜
１００００のプロポキシル化脂肪族アルコール、又はエ
ポキシド基含有（メタ）アクリレート例えばグリシジル
アクリレート及び−メタクリレート。

共重合体Ａ）は多くの場合２０〜１５０好ましくは３０
〜１００特に好ましくは５０〜８０のＤＩＮ５３７２６
によるに値（２５℃でテトラヒドロフラン中の１重量％
溶液として測定）、０゜１５〜３．０　１００ｍｌ／ｊ
ｉノスタウデインカー指数を有する。

共重合体は、共重合体Ａ）と化合物Ｂ）の合計重量に対
して８０〜９９９９重量％好ましくは９５〜９９９５重
量％特に好ましくは９６．５〜９９．５重量％の量で用
いられる。

感光性化合物Ｂ）としては、好ましくは芳香族ケトン例
えばベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、フ
ルオレノン、ベンジル、アセナフテンキノン、並びに芳
香族／脂肪族ケトン例えばアセトフェノン及びプロピオ
フェノンが用いられる。特に好ましくはベンゾフェノン
及びベンゾフェノン誘導体が、単独もしくは混合物の形
で用いられ、この誘導体の例は次のものである。６−及
び４−ヒドロキシベンゾフェノン、並びに４−ヒドロキ
シ基を介して例えばデカンジカルボン酸でエステル化さ
れた、あるいはネオペンチルジインシアネート、２−メ
チル−ペンチシン−１，５−ジインシアネート又ハトリ
ス（インシアネート−へキサメチレン）インシアヌレー
トでウレタン化されたビスベンゾフェノン、ベンゾフェ
ノン−２−カルボン酸、ベンゾフェノン−３−カルボン
酸、ベンゾフェノン−４−カルボン酸、５　、５’、　
４　、４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸及び６．
３’、　４　、４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸
無水物、６，３’、４，４’−テトラ−（ｔ−７’チル
パーオキシカルボニル）−べ／シフエノン、並びに炭素
原子数１〜１０のアルキル基を有する２−３−及び４−
アルキルベンゾフェノン例えば２−３−及び４−アルキ
ルベンゾフェノン、例えば２−３−及び４−メチルベン
ゾフェノン、ハロゲン化（モノアルキル）ベンゾフェノ
ン例えハ４−（）リフルオロメチル）ベンゾフェノン。

ヘテロセロピアントロン及びそのエンドパーオキサイド
も適している。そのほか、ケトン例えば２−アセトフェ
ノン、４−アミノペンシラエノンの塩酸塩、酸性硫酸塩
及び硫酸塩、並びに４，４′−テトラメチルアミノベン
ゾフェノン及びその鉱酸塩も使用できる。

用いられる化合物Ｂ）の量は、共重合体Ａ）のに値、照
射に用いられる紫外線源及び共重合体Ａ）に使用される
モノマー、並びに最適な特性水準を得るために照射され
るべき層の厚さにより定められる。化合物Ｂ）は、共重
合体Ａ）と化合物Ｂ）の重量の合計に対して０．０１〜
２０重量％好ましくは０．０５〜５重量％特に好ましく
は０．１〜３．５重量％の量で用いられる。化合物Ｂ）
の混合物も有利に使用できる。

化合物Ｂ）は、共重合体Ａ）にその重合反応中に又は重
合後に添加することができる。この場合化合物Ｂ）は、
固体の、溶解、分散又は溶融された形で、溶解、分散又
は溶融された共重合体Ａ）中に添加できる。多くの場合
、共重合体Ａ）の製造に使用されるオレフィン性不飽和
モノマーに化合物Ｂ）を溶解することが有利である。一
般に化合物Ｂ）は、製造後の溶解、分散又は溶融解され
た共重合体Ａ）に加えられる。

共重合体Ａ）の製造方法は一般に公知であり、例えばＤ
Ｂ−ＰＳ　２５２６７４７、ＤＥ−Ｏ８３０１８１３１
、ＤＥ−ＰＳ　２４１６６９１又はＥＰ３５１６により
行うことができる。

本発明の組成物は追加の溶剤を併用することを（製造す
ることができるが、特に共重合体Ａ）を水性分散液とし
て用いる場合には、多くは沸点３０〜２５０℃の範囲の
追加の溶剤、例えば次のものが併用される。水、アルコ
ール例えばメタノール、エタノール、ｎ−及びｉ−プロ
パツール、ｎ−１−及びｔ−ブタノール、アミルアルコ
ール又はシクロヘキサノール、エステル例えば蟻酸及び
酢酸のメチル−二チル−プロピル−又はブチルエステル
、エーテル例工ばジエチル−ジグロビルー　ジプチル−
エーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン、グリコ
ール例エバエチレングリコール、プロピレングリコール
又はブタンジオール、グリコールエーテル例エバメチル
−エヂルー　フチルージメチル−ジエチル−ジプチル−
グリコール、シフリコールジエチルエーテル、シクリコ
ールシメチルエーテル、ジグリコールモノエチルエーテ
ル又はジグリコールモノメチルエーテル、クリコールエ
ステル例ｔｌｔｆ、！　！Ｊ　：Ｉ−ル（シ）アセテー
ト、エーテルエステル例えばメチル−及びエチル−グリ
コールアセテート、芳香族炭化水素例えばペンゾール、
ドルオール、キジロール、エチルペンゾール、フチルペ
ンソ−／＋４びハロゲンペンゾール、更に上記の沸点範
囲のベンジン、並びにアルカン例えばペンタン、ヘキサ
ン、オクタン又はジメチルホルムアミド。

接着剤のためには、好ましくは沸点範囲５０〜１５０℃
の溶剤が用いられ、これは更により高い及び／又はより
低い沸点の成分を少量含有することもできる。好ましく
は炭化水素例えばドルオール、特に好ましくは沸点範囲
６０〜１２０℃のベンジンが使用される。

溶剤の量は、それぞれの塗布法に好適な溶液粘度にする
ために必要な量によって定められる。

一般に共重合体Ａ）と化合物Ｂ）の重量の合計に対して
１０〜９００重量％好ましくは２０〜２００重量％特に
好ましくは２５〜１５０重量％を使用する。

本発明の組成物は、自体公知の手段で改質及び／又は加
工することができ、この場合例えば通常の粘着性を付与
する樹脂、例えば炭化水素樹脂、場合により変性ロジン
樹脂、テルペンフェノール樹脂、ケトン樹脂、アルデヒ
ド樹脂、クマロン−インデン樹脂、七ノー　ジー又はポ
リエステル化合物、ポリ塩素化炭化水素又はバラフイン
油を基剤とする可塑剤、染料、顔料、安定剤及びその他
の粘着性を有する物質、例えば天然ゴム又は合成ゴム、
ポリビニルエーテル、ポリブタジェン油、又はその他の
粘着性結合剤を加えることができる。

新規組成物は、溶液、分散液又は溶融物として被膜、塗
膜及び含浸物の製造、特に粘着剤、粘着フィルム及び粘
着ラベル並びに箔押用箔の製造に好適である。

この場合、この組成物例えば共重合体溶液は、常法によ
り刷毛、スプレー　ロール、ドクターナイフ又は注液に
よって、普通の平面状基材例えば紙、厚板紙、セロファ
ン、木材、金属又はフィルムの上に、例えば場合により
可塑剤を添加したｐｖｃ　、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミド、ポリエチレングリコールテレフタレ
ート又はアルミニウムの上に塗布することができる。

新たに調製した被膜、含浸物又は塗膜から溶剤を、簡単
に、例えば室温又は若干高められた温度、一般に２０〜
１５０℃好ましくは５０〜８０℃の温度で簡単に蒸発除
去することができる。被膜、塗膜及び含浸物は、常法に
より例えば熱線又は熱風ローラー装置を用いて乾燥する
こともできる。

乾燥又は予備乾燥した被膜、塗膜及び含浸物は、続いて
不活性ガス雰囲気又は空気酸素雰囲気中で紫外線を照射
することにより架橋され、その際優れた耐老化性におい
て高い凝着力及び良好なせん断強度を有する粘着性の良
好な被膜が得られる。照射は常法により普通の紫外線発
生器例えば出力の異なる低圧、中圧及び高圧の水銀灯を
用いて行うことができ、例えば被覆した基材を、例えば
８０Ｗ／ｃｍ又は１００Ｗ／ｃｒｎの出力を有する中圧
水銀灯照射装置を用いて照射する。より高い出力を有す
る灯は、一般により迅速な架橋を可能にする。被覆した
基材がＵＶ−装置を通過する速度に応じて、一つの装置
中で１個、２個又は数個の灯が操作する。水性の分散液
又は水溶液から塗布された塗膜、被膜及び含浸物を照射
する場合には、乾燥のために対応して赤外線を使用する
ことができる。

本発明の方法によれば、被覆した基材を空気酸素雰囲気
中で紫外線により架橋することができ、不活性ガス雰囲
気例えば窒素及び炭酸ガス中で照射することは、耐老化
性に優れると共に凝着力が高く剥離強度の良好な粘着被
膜を得るために、必ずしも必要でない。

定性的な架橋試験のために；照射したフィルムからの幅
５Ｃｒｎのストリップをドルオール中に２４時間放置し
、同様に処理した未照射の試料と比較する。放置ののち
、不溶解部について検査する。

粘着層を有する平面状の基材の接着特性は、凝着力の尺
度としてのせん断強度並びに凝着力と表面粘着性の総合
尺度として剥離強度を測定することによって把握するこ
とができる。

この試験のためには、ポリエチレングリコールテレ７タ
レート製のフィルムに本発明の組成物（例えば溶液）を
、乾燥厚さが２５μｍになるように塗布する。溶剤を７
０℃及び１バールで蒸発除去する。塗布して乾燥したフ
ィルムに中圧水銀灯の光を照射する。照射は、それぞれ
出力８０　Ｗａｔｔ／ｃｒｒ１を有する２個の前後に配
置した中圧水銀灯を用いて行われる。塗布して乾燥した
フィルムを走行する無端ベルト上に置き、塗布したフィ
ルムが水銀灯の下を１０ｃｒｎの距離及び１０ｍ／分の
速度で通過するようにした。照射は空気酸素雰囲気中で
並びに不活性ガス雰囲気中で行われる。こうして製造し
たフィルムを幅２Ｃｒｎのストリップに切断し、このス
トリップをクロムめっきした真鍮板上に貼付ける。次い
でこの板をストリップと共に２３℃及び相対湿度６５％
で２４時間貯蔵する。

剥離強度の測定には、複数の試験片を接着層と平行に３
０（１＋ｚ／分の速度で後方へ引き剥す。

これに必要な力を測定する。

せん断強度の測定において、接着面を２０×４５１１に
切取り、この板を垂直に締付け、接着ストリップの突起
部に１ｋｇの重りを加重する。

接着層が破壊するまでの時間を測定する。測定は２３℃
で行われる。すべての測定は３回行われる。

Ｋ値の測定は、ＤＩＮ　５３７２６によりテトラヒドロ
フラン中の１％溶液として２５℃で行われる。

共重合体のスタウデインガー指数の測定は、通常の方法
（例えばＢ、　Ｖｏｌｍｅｒｔ、　Ｇｒｕｎｄｒｉｓｓ
ｄｅｒ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ　１９８２　ｒ　Ｖｏｌｌ［Ｉ。

ｐ、５５以下）によりテトラヒドロフラン中で２５℃で
行われる。ディメンションは１００ｍ１／Ｉである。

実施例 共重合体溶液Ｐ１ ドルオール１４０ｇ及びジラウロイルパーオキシド２．
８ｇの混合物に、２−エチルへキシルアクリレート６６
０ｇ、アクリル酸１７．５＆、及びテトラヒドロフルフ
リル−２−アクリレ−）　５２．５　ｇからの混合物の
うち２２０Ｉを加え、この混合物を緩かな還流下で２０
分間重合させた。

２時間かげて、残りのモノマー混合物及び同時にジラウ
ロイルパーオキシド１０．５　ｇ及びドルオール５０．
！９の混合物を緩かな還流下に添加し、添加終了後、更
に４時間還流下に攪拌した。

Ｋ値２４の共重合体Ｐ１の無色透明な溶液を得た。溶剤
を除去した共重合体は８０℃で１０Ｐａｓの溶融粘度を
有していた。

共重合体Ｐ２ オートクレーブ中にジラウロイルパーオキシド１．０％
、９を装入し、窒素ガスを圧入した。次いで２−エチル
へキシルアクリレート４５０ｇ、アクリル酸１２．５，
９及びテトラヒドロフルフリル−２−アクリレ−）　３
７．５．９からの混合物のうち２００ｇを加え、外部温
度１００℃で２８ｂａｒの窒素圧下で重合させた。６時
間かけてジラウロイルパーオキシド７、５　、Ｆ及び残
りの七ツマー混合物を加えた。次いで更に４時間１００
〜１２０℃に保持した。

得られた重合体溶融物を落下薄膜蒸発機に供給し、高真
空下８０℃で脱ガスした。

Ｋ値６８の共重合体を得た。８０℃での溶融粘度は１６
．５　Ｐａｓであった。

共重合体Ｐ３ ベンジン１４０　ｇ、４．４’−アゾビスイソブチロニ
トリル１５０′Ｉｎ９、並びに２−エチルへキシルアク
リレート３８５ｇ、テトラヒドロフルフリル−２−アク
リレート４０′ｇ、アクリル酸４０Ｉ及びメチルメタク
リレート１５ｇのモノマー混合物のうち１６０ｇからの
混合物に、還流下に２時間かけて残りのモノマー混合物
を加えた。更に２時間攪拌し、ジラウロイルパーオキサ
イド７５ｇのドルオール２５ｇ中の混合物を３０分かけ
て加え、更に弱い還流下に４時間攪拌した。次いで沸点
範囲６０〜９５℃のベンジン１６８ｇで希釈した。

Ｋ値５６の共重合体の透明溶液を得た。溶剤を除去した
共重合体は９　Ｑ　Ｐａｓの溶融粘度を有していた。

共重合体Ｐ４ 共重合体Ｐ３の場合と同様に操作し、但し２−エチルへ
キシルアクリレ−）１５．１−．４−１−ブチルシクロ
へキシルアクリレート５Ｉ及び２−Ｎ−モルホリノメチ
ルメタ／クリレート１０ｇからの混合物１５ｇに置き換
えた。

共重合体は６１０に値を有していた。

共重合体Ｐ５ 共重合体Ｐ３の場合と同様に操作し、但し重合開始剤の
量を４，４′−アゾビスイソブチロニトリル２００ｍ９
に増量し、２−エチルへキシルアクリレート８５！！を
同量のインブチルアクリレートに、そしてテトラヒドロ
フルフリル−２−アクリレート２０ｇをテトラヒドロフ
ルフリル−２−メタ／クリレート２０ｇに置き換えた。

共重合体Ｐ４の溶液を得た。

共重合体Ｐ６ ｎ−ブチルアクリレート６０ｇ、メタクリル酸７．５Ｉ
、アクリル酸２．０ｙ、テトラヒドロフルフリル−２−
アクリレートｓ、　ｏ　ｇ　、イソポルニルアクリレー
ト５ｙ、エチルアクリレート２５ｇ及びメチルメタアク
リレート２５ｇからの混合物を、ドルオール中のジラウ
ロイルパーオキシドを添加して重合させた。

Ｋ値６０の共重合体を得た。

実験室での架橋試験を実施するために、共重合体を相当
量のケトンと混合した。

表： 共重合体と芳香族ケトンとの混合物の 実験室での架橋試験の結果 乾燥後の塗膜厚さ２５μｍ 評価 ０．０ ０．１２５ １．０ ０．０ ０．１ １．５ ０．１１０ ０．２００ ０．５００ ベンゾフェノン キサントン ベンゾフェノン ４−ヒドロキシ ベンゾフェノン 評価　０：架橋せず、塗膜は完全に剥離１：やや架橋、
塗膜は強く膨潤 ２：良好に架橋、塗膜は若干膨潤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）脂環式基又は少なくとも１個の酸素原子もしく
   は硫黄原子を含む５員もしくは６員の複素環基を有する
   α，β−モノオレフィン性不飽和モノマー１〜３０重量
   ％を重合含有する少なくとも１種の共重合体８０〜９９
   ．９９％及びＢ）感光性化合物０．０１〜２０％を含有
   する、被膜、特に粘着塗膜の製造のための紫外線により
   架橋可能な組成物。 ２、共重合体Ａ）の製造に、アクリル−もしくはメタク
   リル酸エステル又はその混合物を使用することを特徴と
   する、第１請求項に記載の組成物。 ３、共重合体Ａ）の製造に、α，β−モノオレフィン性
   不飽和酸１〜２０重量％を使用することを特徴とする、
   第１又は第２請求項に記載の組成物。 ４、共重合体Ａ）の製造に、テトラヒドロフラン環、ジ
   オキソラン環又はジオキサン環を有するα，β−モノオ
   レフィン性不飽和モノマーを使用することを特徴とする
   、第１ないし第３請求項のいずれかに記載の組成物。 ５、共重合体Ａ）の製造に、オキサゾリジン環又はテト
   ラヒドロオキサジン環を有するα，β−モノオレフイ性
   不飽和モノマーを使用することを特徴とする、第１ない
   し第４請求項のいずれかに記載の組成物。 ６、共重合体Ａ）のガラス転移温度が０℃以下であるこ
   とを特徴とする、第１ないし第５請求項のいずれかに記
   載の組成物。 ７、共重合体Ａ）のスタウディンガー指数が０．１５〜
   ３．０１００ｍｌ／ｇであることを特徴とする、第１な
   いし第５請求項のいずれかに記載の組成物。 ８、感光性化合物としてベンゾフェノン又はベンゾフェ
   ノン誘導体を含有することを特徴とする、第１ないし第
   ７請求項のいずれかに記載の組成物。 ９、第１ないし第８請求項のいずれかに記載の組成物を
   用いて、無溶剤の感圧接着剤塗料又は有機溶液もしくは
   水性分散液を基礎とする感圧接着剤塗料を製造する方法
   。 １０、第１ないし第８請求項のいずれかに記載の組成物
   を用いて得られる接着剤を塗布した基材。