JPH0214372B2 - - Google Patents
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- JPH0214372B2 JPH0214372B2 JP57073260A JP7326082A JPH0214372B2 JP H0214372 B2 JPH0214372 B2 JP H0214372B2 JP 57073260 A JP57073260 A JP 57073260A JP 7326082 A JP7326082 A JP 7326082A JP H0214372 B2 JPH0214372 B2 JP H0214372B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、自己消火性ポリオレフイン組成物に
関する。 従来の技術で、オレフイン重合体に自己消火性
を与える種々の異なる方法が知られている。 古い方法の中には、金属化合物、特にアンチモ
ンとビスマス、とを熱に不安定なハロゲン化化合
物たとえば塩素化パラフインワツクスと組合せ
て、重合体に添加をする方法がある。 しかし、前記の組合せは相当に深刻な欠点をも
つ、たとえば火事の場合に有毒な煙やガスを発生
させそのうえ高分子組成物の加工に用いる機械の
腐食を起すことなどである。 より最近の研究は、添加物としてのハロゲン化
化合物のない組合せを用いる方向にむけられたも
のであつて、特殊な窒素有機化合物と混合したポ
リリン酸アンモニウムを基礎とするものである。
この有機化合物は、燃焼に際して、炎と重合体と
の間を熱的な遮蔽として働く炭素質の膨張構造に
変わる。 しかし、前記の組合せは熱と熱的酸化に対する
抵抗力が貧弱であるという欠点を持つている。 すなわち、この発明の目的は高水準の自己消火
性を与えられ、かつ前記欠点を持たない耐炎性添
加物の組合せを有するポリオレフイン組成物を提
供することである。 本発明の組成物は、下記の(1)〜(4)の成分を含
む。 (1) 52〜96.55重量％のオレフイン重合体または
共重合体。 (2) １，３，５−トリアジン、尿素、ジシアンジ
アミドおよびこれらの化合物からの誘導体から
なる群より選ばれた３〜30重量％の化合物。 (3) ２，３−ジメチル−２，３−ジフエニルブタ
ンおよび２，３−ジメチル−２，３−ジフエニ
ルヘキサンからなる群より選ばれた0.3〜３重
量％の遊離基化促進剤。 (4) 互変異性体である次の２つの一般式のどちら
かに属する0.15〜15重量％のイオウ窒素化合
物。 （） （R1−Ｓ）−oR3 （） R2＝Ｓ ｛（）および（）の式中、Ｓはイオウ原子、
R3は、水素、周期表のA族もしくはB族の金属
元素またはアルミニウムを示し、ｎは前記R3の
水素または金属の原子価を示し、R1およびR2は
次の(a)〜(d)からなる群より選ばれた置換基を示
す。 (a) R1およびR2が各々次の式で示されるイミ
ダゾール類の置換基。
関する。 従来の技術で、オレフイン重合体に自己消火性
を与える種々の異なる方法が知られている。 古い方法の中には、金属化合物、特にアンチモ
ンとビスマス、とを熱に不安定なハロゲン化化合
物たとえば塩素化パラフインワツクスと組合せ
て、重合体に添加をする方法がある。 しかし、前記の組合せは相当に深刻な欠点をも
つ、たとえば火事の場合に有毒な煙やガスを発生
させそのうえ高分子組成物の加工に用いる機械の
腐食を起すことなどである。 より最近の研究は、添加物としてのハロゲン化
化合物のない組合せを用いる方向にむけられたも
のであつて、特殊な窒素有機化合物と混合したポ
リリン酸アンモニウムを基礎とするものである。
この有機化合物は、燃焼に際して、炎と重合体と
の間を熱的な遮蔽として働く炭素質の膨張構造に
変わる。 しかし、前記の組合せは熱と熱的酸化に対する
抵抗力が貧弱であるという欠点を持つている。 すなわち、この発明の目的は高水準の自己消火
性を与えられ、かつ前記欠点を持たない耐炎性添
加物の組合せを有するポリオレフイン組成物を提
供することである。 本発明の組成物は、下記の(1)〜(4)の成分を含
む。 (1) 52〜96.55重量％のオレフイン重合体または
共重合体。 (2) １，３，５−トリアジン、尿素、ジシアンジ
アミドおよびこれらの化合物からの誘導体から
なる群より選ばれた３〜30重量％の化合物。 (3) ２，３−ジメチル−２，３−ジフエニルブタ
ンおよび２，３−ジメチル−２，３−ジフエニ
ルヘキサンからなる群より選ばれた0.3〜３重
量％の遊離基化促進剤。 (4) 互変異性体である次の２つの一般式のどちら
かに属する0.15〜15重量％のイオウ窒素化合
物。 （） （R1−Ｓ）−oR3 （） R2＝Ｓ ｛（）および（）の式中、Ｓはイオウ原子、
R3は、水素、周期表のA族もしくはB族の金属
元素またはアルミニウムを示し、ｎは前記R3の
水素または金属の原子価を示し、R1およびR2は
次の(a)〜(d)からなる群より選ばれた置換基を示
す。 (a) R1およびR2が各々次の式で示されるイミ
ダゾール類の置換基。
【式】および
【式】
(b) R1およびR2が各々次の式で示されるウラ
シル類の置換基。
シル類の置換基。
【式】および
【式】
(c) R1およびR2が各々次式で示されるアルキ
レン尿素類の置換基。
レン尿素類の置換基。
【式】および
【式】
(d) R1およびR2が各々次式で示されるベンゾ
チアゾール類の置換基。
チアゾール類の置換基。
【式】および
【式】
（前記(a)〜(d)の式中、R4は、炭素数１〜４
のアルキル基、またはハロゲン好ましくは塩
素を示し、Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基
を示し、前記R4の置換基を含むことがある、
ｚは０以上３以下の数を示す。）｝ 本発明による組成物を構成するオレフインの重
合体またはそれの共重合体の例は、ポリプロピレ
ン、エチレンで修飾したポリプロピレン（たとえ
ば、エチレンの組成比の低いプロピレン−エチレ
ン共重合体）、ポリプロピレンと20重量％までの
プロピレン−エチレン共重合体（エチレンの組成
が50重量％までの共重合体）との混合物である。 前記の成分(2)で規定した化合物の例は、メラミ
ン、アンメリド、アンメリン、イソシアヌル酸、
シアヌル酸、ならびにこれらの塩およびエステ
ル、２，３，６−トリフエニルトリアジン、２，
３，６−トリアゾールトリアジン、ジシアンジア
ミド、尿素、グアナミン、ベンゾグアナミンであ
る。 前記の成分(4)で規定した化合物の例は、メルカ
プトベンゾイミダゾール、４−メチルチオウラシ
ル、チオウラシル、エチレンチオ尿素、メルカプ
トベンゾチアゾール、およびこれらのアルキルま
たはハロゲン化誘導体である。 本発明の組成物は次の慣用の方法で調製され
る。 たとえば重合体の軟化温度に等しいかそれ以上
の温度でバンバリーミキサー（Banbury−type
Mixer）で添加剤と重合体をもとに混合して、次
で粒状の生成物を得るために最適の温度で押出機
で混合物を押し出すことによつて調製する。 組成物の自己消火性を測るために、重合体の軟
化温度に少なくとも等しい温度および７分間の40
Kg／cm2の圧力で作動するクレバー型プレス
（Craver−typepress）上で、前記粒状生成物か
ら３mmの厚さの小さい試験板に成形する。このよ
うにして得られた試料板について自己消火性の程
度または水準が二つの方法で決められる。一つは
酸素指数（Oxygen index）を測定すること
（ASTM Ｄ−2863）である。酸素と窒素の混合
気体中で、燃焼を継続するのに必要な最低の酸素
のパーセントで表示する。もう一つはUL−94規
格（アンダーライターズラボトリー
（Underwriters Laboratories−USA））を適用す
ることである。これはプラスチツク物質の消火能
力の程度の評価となるものである。 UL−94規格の適用に際して、「垂直燃焼試験」
を採用した。この試験によつて、試料片の残炎時
間および火のついた溶ゆう滴下物の有無に基づい
て、組成物が94V−０、94V−１および94V−２
のレベルに分類される。 UL−94規格の方法によれば、試料片を垂直に
保つてその下端に炎を10秒間あててから離し、燃
焼が止んでから更に10秒間炎をあてて試験を行な
う。各々の試験を五つの試料片の一群について行
ない、さらに異なる基準として同じ試料片につい
て４回の連続的着火に対する自発的消火時間の測
定も行なう。 先行技術の自己消火性組成物に関して、本発明
の自己消火性組成物は、腐食および発煙性が著る
しく減少し、場合によつては発煙性が全く認めら
れないことがあつて、熱安定性がより大きく、ま
た等しい耐炎性を得るのに添加剤の濃度が少なく
てよい。 次の実施例は、純粋に説明の目的のために与え
られたものであり、この発明の発明思想を限定す
るように解釈されるべきでない。 各々の試料の組成物は、詳細な説明の中で前も
つて記載したように調製されている。すなわち、
直径20mmでスクリユーの長さ／直径の比が23であ
り、スクリユー回転速度が20rpmで、200〜240℃
の間の温度で操作されるDOLCI型押出機を用い
ることによつて調製されている。 例 １ 例１ではＡからＥまでの組成物が関係し、その
うちＡからＤまでの組成物が比較組成物である。 ＡからＥは、第１表で示された特性と同様の性
質と重量組成の組成物である。
のアルキル基、またはハロゲン好ましくは塩
素を示し、Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基
を示し、前記R4の置換基を含むことがある、
ｚは０以上３以下の数を示す。）｝ 本発明による組成物を構成するオレフインの重
合体またはそれの共重合体の例は、ポリプロピレ
ン、エチレンで修飾したポリプロピレン（たとえ
ば、エチレンの組成比の低いプロピレン−エチレ
ン共重合体）、ポリプロピレンと20重量％までの
プロピレン−エチレン共重合体（エチレンの組成
が50重量％までの共重合体）との混合物である。 前記の成分(2)で規定した化合物の例は、メラミ
ン、アンメリド、アンメリン、イソシアヌル酸、
シアヌル酸、ならびにこれらの塩およびエステ
ル、２，３，６−トリフエニルトリアジン、２，
３，６−トリアゾールトリアジン、ジシアンジア
ミド、尿素、グアナミン、ベンゾグアナミンであ
る。 前記の成分(4)で規定した化合物の例は、メルカ
プトベンゾイミダゾール、４−メチルチオウラシ
ル、チオウラシル、エチレンチオ尿素、メルカプ
トベンゾチアゾール、およびこれらのアルキルま
たはハロゲン化誘導体である。 本発明の組成物は次の慣用の方法で調製され
る。 たとえば重合体の軟化温度に等しいかそれ以上
の温度でバンバリーミキサー（Banbury−type
Mixer）で添加剤と重合体をもとに混合して、次
で粒状の生成物を得るために最適の温度で押出機
で混合物を押し出すことによつて調製する。 組成物の自己消火性を測るために、重合体の軟
化温度に少なくとも等しい温度および７分間の40
Kg／cm2の圧力で作動するクレバー型プレス
（Craver−typepress）上で、前記粒状生成物か
ら３mmの厚さの小さい試験板に成形する。このよ
うにして得られた試料板について自己消火性の程
度または水準が二つの方法で決められる。一つは
酸素指数（Oxygen index）を測定すること
（ASTM Ｄ−2863）である。酸素と窒素の混合
気体中で、燃焼を継続するのに必要な最低の酸素
のパーセントで表示する。もう一つはUL−94規
格（アンダーライターズラボトリー
（Underwriters Laboratories−USA））を適用す
ることである。これはプラスチツク物質の消火能
力の程度の評価となるものである。 UL−94規格の適用に際して、「垂直燃焼試験」
を採用した。この試験によつて、試料片の残炎時
間および火のついた溶ゆう滴下物の有無に基づい
て、組成物が94V−０、94V−１および94V−２
のレベルに分類される。 UL−94規格の方法によれば、試料片を垂直に
保つてその下端に炎を10秒間あててから離し、燃
焼が止んでから更に10秒間炎をあてて試験を行な
う。各々の試験を五つの試料片の一群について行
ない、さらに異なる基準として同じ試料片につい
て４回の連続的着火に対する自発的消火時間の測
定も行なう。 先行技術の自己消火性組成物に関して、本発明
の自己消火性組成物は、腐食および発煙性が著る
しく減少し、場合によつては発煙性が全く認めら
れないことがあつて、熱安定性がより大きく、ま
た等しい耐炎性を得るのに添加剤の濃度が少なく
てよい。 次の実施例は、純粋に説明の目的のために与え
られたものであり、この発明の発明思想を限定す
るように解釈されるべきでない。 各々の試料の組成物は、詳細な説明の中で前も
つて記載したように調製されている。すなわち、
直径20mmでスクリユーの長さ／直径の比が23であ
り、スクリユー回転速度が20rpmで、200〜240℃
の間の温度で操作されるDOLCI型押出機を用い
ることによつて調製されている。 例 １ 例１ではＡからＥまでの組成物が関係し、その
うちＡからＤまでの組成物が比較組成物である。 ＡからＥは、第１表で示された特性と同様の性
質と重量組成の組成物である。
【表】
例 ２
例２では第２表に示された性質および重量組成
を持つＡからＥまでの組成物が関係し、自己消火
性をも示すものである。
を持つＡからＥまでの組成物が関係し、自己消火
性をも示すものである。
【表】
【表】
例 ３
例３では第３表に示された性質および重量組成
を持つＡからＰまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性をも示すものである。
を持つＡからＰまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性をも示すものである。
【表】
【表】
例 ４
例４では第４表に示された性質および重量組成
を持つＡからＥまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性をも示すものである。
を持つＡからＥまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性をも示すものである。
【表】
例 ５
例５では第５表に示された性質および重量組成
を持つＡからＦまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性を示すものである。
を持つＡからＦまでの組成物が関係し、同様に自
己消火性を示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記(1)〜(4)の成分を含むことを特徴とする自
己消火性組成物。 (1) 52〜96.55重量％のオレフイン重合体または
共重合体。 (2) １，３，５−トリアジン、尿素、ジシアンジ
アミドおよびこれらの化合物からの誘導体から
なる群より選ばれた３〜30重量％の化合物。 (3) ２，３−ジメチル−２，３−ジフエニルブタ
ンおよび２，３−ジメチル−２，３−ジフエニ
ルヘキサンからなる群より選ばれた0.3〜３重
量％の遊離基化促進剤。 (4) 次の二つの一般式のどちらか一つに属する
0.15〜15重量％のイオウ窒素化合物。 （） （R1−Ｓ）−oR3 （） R2＝Ｓ ｛（）および（）の式中、Ｓはイオウ原子、
R3は、水素、周期表のA族もしくはB族の金属
元素またはアルミニウムを示し、ｎは前記R3の
水素または金属の原子価を示し、R1およびR2は
次の(a)〜(d)からなる群より選ばれた置換基を示
す。 (a) R1およびR2が各々次の式で示されるイミ
ダゾール類の置換基。 【式】および 【式】 (b) R1およびR2が各々次の式で示されるウラ
シル類の置換基。 【式】および【式】 (c) R1およびR2が各々次の式で示されるアル
キレン尿素類の置換基。 【式】および【式】 (d) R1およびR2が各々次の式で示されるベン
ゾチアゾール類の置換基。 【式】および 【式】 （前記(a)〜(d)の式中、 R4は、炭素数１〜４のアルキル基、また
はハロゲン、好ましくは塩素を示し、 Ｙは、炭素数２〜３のアルキレン基を示
し、前記R4の置換基を含むことがある。 ｚは０以上３以下の数を示す。）｝
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21459/81A IT1167749B (it) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187333A JPS57187333A (en) | 1982-11-18 |
| JPH0214372B2 true JPH0214372B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=11182102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57073260A Granted JPS57187333A (en) | 1981-04-30 | 1982-04-30 | Self-extinguishing polyolefin composition |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420577A (ja) |
| EP (1) | EP0065160B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57187333A (ja) |
| AR (1) | AR227719A1 (ja) |
| AT (1) | ATE16501T1 (ja) |
| AU (1) | AU555871B2 (ja) |
| BR (1) | BR8202471A (ja) |
| CA (1) | CA1202137A (ja) |
| DE (1) | DE3267370D1 (ja) |
| ES (1) | ES8403514A1 (ja) |
| IT (1) | IT1167749B (ja) |
| NO (1) | NO158259C (ja) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| DE3402309A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kautschukmischungen und daraus durch vulkanisation hergestellte formkoerper |
| EP0242785B1 (en) * | 1986-04-25 | 1992-02-19 | Chisso Corporation | Process for producing a modified propylene polymer |
| US4839838A (en) * | 1987-03-30 | 1989-06-13 | Labiche Mitchell | Spatial input apparatus |
| IT1240630B (it) * | 1990-04-11 | 1993-12-17 | Ministero Del Uni E Della Rice | Sali di composti triazinici con acidi ossigenati del fosforo |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956236A (en) * | 1974-04-29 | 1976-05-11 | Allied Chemical Corporation | Synergistic compositions for increasing flame resistance of polymers |
| US4137199A (en) * | 1974-07-16 | 1979-01-30 | Imperial Chemical Industries Limited | Fire-retardant composition |
| US4028333A (en) * | 1975-12-18 | 1977-06-07 | Velsicol Chemical Corporation | Flame retardant polymeric compositions containing melamine hydrohalides |
| IT1133878B (it) * | 1980-10-14 | 1986-07-24 | Vamp Srl | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
-
1981
- 1981-04-30 IT IT21459/81A patent/IT1167749B/it active
-
1982
- 1982-04-27 US US06/372,388 patent/US4420577A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-04-27 AR AR289219A patent/AR227719A1/es active
- 1982-04-29 ES ES511806A patent/ES8403514A1/es not_active Expired
- 1982-04-29 AU AU83112/82A patent/AU555871B2/en not_active Expired
- 1982-04-29 BR BR8202471A patent/BR8202471A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-04-29 CA CA000401940A patent/CA1202137A/en not_active Expired
- 1982-04-29 NO NO821420A patent/NO158259C/no not_active IP Right Cessation
- 1982-04-30 EP EP82103721A patent/EP0065160B1/en not_active Expired
- 1982-04-30 JP JP57073260A patent/JPS57187333A/ja active Granted
- 1982-04-30 DE DE8282103721T patent/DE3267370D1/de not_active Expired
- 1982-04-30 AT AT82103721T patent/ATE16501T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8121459A1 (it) | 1982-10-30 |
| US4420577A (en) | 1983-12-13 |
| EP0065160B1 (en) | 1985-11-13 |
| NO158259B (no) | 1988-05-02 |
| CA1202137A (en) | 1986-03-18 |
| ES511806A0 (es) | 1984-04-01 |
| IT1167749B (it) | 1987-05-13 |
| ATE16501T1 (de) | 1985-11-15 |
| NO158259C (no) | 1988-08-10 |
| AU555871B2 (en) | 1986-10-16 |
| BR8202471A (pt) | 1983-04-12 |
| DE3267370D1 (en) | 1985-12-19 |
| NO821420L (no) | 1982-11-01 |
| JPS57187333A (en) | 1982-11-18 |
| EP0065160A2 (en) | 1982-11-24 |
| IT8121459A0 (it) | 1981-04-30 |
| AU8311282A (en) | 1982-11-04 |
| ES8403514A1 (es) | 1984-04-01 |
| AR227719A1 (es) | 1982-11-30 |
| EP0065160A3 (en) | 1983-06-08 |
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