JPH05331375A - 自消性重合体組成物 - Google Patents

自消性重合体組成物

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JPH05331375A
JPH05331375A JP4329978A JP32997892A JPH05331375A JP H05331375 A JPH05331375 A JP H05331375A JP 4329978 A JP4329978 A JP 4329978A JP 32997892 A JP32997892 A JP 32997892A JP H05331375 A JPH05331375 A JP H05331375A
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alkyl
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JP4329978A
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Roberto Cipolli
ロベルト、チポリ
Roberto Oriani
ロベルト、オリアニ
Enrico Masarati
エンリコ、マサラティ
Gilberto Nucida
ジルベルト、ヌチダ
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】実質的に一般式（Ｉ） の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
誘導体（例えば、Ｒ２，Ｒ３がＨ；Ｒ，Ｒ１がＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ３）からなるポリアミン組成物と、アルデヒ
ド、好ましくはホルムアルデヒドとの重合により得られ
る縮合化合物およびリン誘導体からなる自己消火性の熱
可塑性重合体組成物。 【効果】（１）少ない添加剤の総含有量で優れた自消性
を有し、したがって配合原価を節約し、その重合体の機
械的特性の低下を抑え、 （２）熱酸化および加工工程の両方に対して良好な熱安
定性を有し、したがって公知のアミノプラスチック樹脂
よりも高い温度で配合工程を行える重合体組成物を得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、熱可塑性重合体、またはエラス
トマー特性を備えた重合体、特にオレフィン系重合体ま
たは共重合体基剤の、アンモニウムまたはアミンのリン
酸塩および／またはホスホン酸塩とアミノプラスチック
樹脂の組合わせを含む自消性重合体組成物に関する。
【０００２】この分野では、重合体の燃焼性を低下させ
る、または無くすための幾つかの解決策が公知である。
その様な解決策の幾つかは、金属化合物、特にアンチモ
ン、ビスマスまたはヒ素を、塩素化パラフィンワックス
の様な部分的にハロゲン化した、熱的に不安定な有機化
合物と組み合わせて使用している。
【０００３】他の解決策では、泡沸を引き起こすことが
できる物質を使用している。泡沸型の配合は一般的に重
合体および少なくとも３種類の主要添加剤、すなわち第
一の、燃焼の際に実質的にポリリン酸からなる半固体の
不透過性ガラス質層を形成し、泡沸物形成の過程を開始
することを目的とする、実質的なリン含有添加剤、第二
の、発ぽう剤の役目を果たす窒素含有添加剤、および第
三の、重合体と炎との間に断熱性の多泡質の炭素層
（炭）を形成するための、炭素供与体として作用する炭
素含有添加剤からなる。
【０００４】この泡沸型配合の例は、メラミン、ペンタ
エリトリトールおよびポリリン酸アンモニウムを使用し
ている米国特許第３，８１０，８６２号（フィリップス
石油社）、シアヌル酸メラミン、イソシアヌル酸のヒド
ロキシアルキル誘導体およびポリリン酸アンモニウムを
使用している米国特許第４，７２７，１０２号（Ｖａｍ
ｐ Ｓ．ｒ．ｌ．）、および各種のリンおよび窒素化合
物、特にリン酸メラミン、ペンタエリトリトールおよび
ポリリン酸アンモニウムを使用している、公開特許出願
ＷＯ８５／０５６２６（プラスコートＵ．Ｋ．リミテッ
ド）に記載されている。
【０００５】より最近の配合では、有機または無機のリ
ン化合物と共に、窒素含有有機化合物、一般的に尿素、
メラミンまたはジシアンジアミドとホルムアルデヒドの
縮合により得られるアミノプラスチック樹脂が使用され
ている。二重添加剤配合の例は、１，３，５，−トリア
ジンのオリゴマー性誘導体およびポリリン酸アンモニウ
ムを使用する米国特許第４，５０４，６１０号（モンテ
ジソンＳ．ｐ．Ａ．）、およびベンジルグアナミンおよ
びアルデヒドと各種の窒素含有環状化合物の反応生成物
から選択された有機化合物、特にベンジルグアナミン−
ホルムアルデヒド共重合体、およびポリリン酸アンモニ
ウムを使用するヨーロッパ特許第１４，４６３号（モン
テジソンＳ．ｐ．Ａ．）に記載されている。
【０００６】また、自消性組成物は、米国特許第４，２
０１，７０５号（ボルグ−ワーナーコーポレーション）
に開示されている様に、有機分子中に窒素およびリンの
両方を含む単一成分添加剤を使用して得ることもでき
る。これらの泡沸性の難燃性付与系は、それを含む重合
体に、燃焼の際や炎にあてた時に炭素質の残留物を形成
する特性を与える。この種の難燃性付与系には多くの長
所がある、すなわち重合体を加工する装置に腐食が生じ
ないこと、金属化合物およびハロゲン化炭化水素を含む
系よりも発煙が少ないこと、およびとりわけ重合体に少
量の総添加剤量で、したがってその重合体の機械的特性
を過度に損なわずに難燃性を与られることである。
【０００７】ここで、本発明者は、アルデヒド、好まし
くはホルムアルデヒドと、以下に記載する置換基の中か
ら選択した好適な置換基で変性された、実質的に２，
４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体
からなるポリアミン組成物との重縮合により得られる、
新規な、簡単な構造のアミノプラスチック樹脂を使用す
ることにより、重合体に優れた自消性を付与できること
を発見した。
【０００８】上に述べた様に、先行技術（ヨーロッパ特
許第ＥＰ１４，４６３号）では、アルデヒドと各種の窒
素含有環状化合物の反応生成物が、リン酸アンモニウム
と共に、各種の重合体マトリックス、特にポリオレフィ
ンにおける自消性組成物に使用できることが知られてい
る。その様な化合物自体は、例えばエチレン尿素−ホル
ムアルデヒド共重合体は、難燃性付与剤として良好な活
性を示すが、それらの化合物を含む重合体組成物の２つ
の加工工程（押出しおよび成形）の際の、および熱酸化
に対する熱安定性を低下させ、さらに、その機能を果た
すためには、リン含有共添加剤の含有量をかなり高くす
る必要がある。他の化合物、例えばメラミン−ホルムア
ルデヒド共重合体は、上記の重合体に自消性を付与する
ことはできない。また、混合化合物、例えばエチレン尿
素−メラミン−ホルムアルデヒドは、重合体組成物の熱
安定性を改良はするが、十分な値に到達させることはで
きない。
【０００９】反対に、本発明の添加剤は、リン含有共添
加剤の含有量が少なくてすむ上に、（１）先行技術から
公知のアミノプラスチック樹脂を使用する場合に必要と
される量よりも少ない添加剤の総含有量で優れた自消性
を有し、したがって配合原価を節約し、その重合体の機
械的特性の低下を抑え、（２）熱酸化および加工工程の
両方に対して良好な熱安定性を有し、したがって先行技
術から公知のアミノプラスチック樹脂で可能な温度より
も高い温度で配合工程を行えるような重合体組成物を得
ることができる。該添加剤は、加熱に対して良好な安定
性を示し、したがってそれらを含む重合体組成物を高温
で加工した後も難燃性付与剤として高い活性を保持する
ことに加えて、水に対する完璧な不溶性を示す。最後
に、本発明の重合体組成物は、燃焼時の発煙が非常に少
ない。
【００１０】そこで、本発明の目的は、 （ａ）９０〜４０重量部の熱可塑性重合体またはエラス
トマー特性を有する重合体、 （ｂ）６〜３３重量部の、好ましくは８〜３０重量部
の、一種以上のアンモニウムまたはアミンのリン酸塩お
よび／またはホスホン酸塩、および （ｃ）４〜２７、好ましくは５〜２０重量部の、（１）
０〜５０重量部の、一種以上のポリアミン誘導体、およ
び（２）５０〜１００重量部の、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化２】 の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
一種以上の誘導体からなる混合物と、ホルムアルデヒド
またはホルムアルデヒドと一般式(II) Ｒ4 −ＣＨＯ (II) のアルデヒドの混合物との重合により得られるアミノプ
ラスチック樹脂であって、一般式(II)のアルデヒドが２
０モル％までの量で存在でき、およびＲ〜Ｒ3 の基の少
なくとも一つが −［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ5 、または ［式中、ｍ＝２〜８、好ましくは２〜４の整数、ｐ＝２
〜６の整数、Ｒ5 ＝Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、好ましく
はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2〜Ｃ6 アルケニ
ル、−［−Ｃq Ｈ2q−］−ＯＲ7 （式中、ｑは１〜４の
整数であり、Ｒ7 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ6
〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルで
ある）、基Ｒ6 は、同一であっても、互いに異なってい
てもよく、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケ
ニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロ
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルである。］で
あり、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含む
複素環式基により置換されており、あるいは一般式
（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含
む複素環式基により置換されており、Ｒ〜Ｒ3 の他の基
は、同一であっても互いに異なっていてもよく、上記の
意味を有する、あるいはＨ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2
〜Ｃ8 アルケニル、所望によりヒドロキシまたはＣ1 〜
Ｃ4 ヒドロキシアルキル官能基により置換されたＣ6 〜
Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
り、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニ
ル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキル、所望により一種以上の
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基により置換されたＣ6 〜Ｃ12アリ
ール、Ｃ7 〜Ｃ16アラルキル、Ｃ8 〜Ｃ12アラルケニル
である、一種以上のアミノプラスチック樹脂、を含んで
なる自消性組成物である。
【００１２】特に好ましいのは、（ｃ）成分がホルムア
ルデヒドとの重縮合により得られる重合体組成物、また
は一般式（Ｉ）におけるＲ2 およびＲ3 が水素である組
成物である。好ましくは、（ｃ）成分は、一般式（Ｉ）
の誘導体のみの樹脂化により得られる重縮合物から選択
される。
【００１３】同じ自消性は、成分（１）および（２）を
アルデヒドで個別に樹脂化することにより得られる重縮
合生成物を混合することにより得られる。
【００１４】本発明の組成物の好ましい実施形態では、
ポリアミン誘導体は、１，３，５−トリアジン環または
部分 一般式（Ｉ）中のＲ〜Ｒ3 基の例としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ｎ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、オクチル、ｔｅｒ
ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、エテ
ニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキセニ
ル、オクテニル、シクロヘキシル、プロピルシクロヘキ
シル、ブチルシクロヘキシル、デシルシクロヘキシル、
ヒドロキシシクロヘキシル、ヒドロキシエチルシクロヘ
キシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシペンチル、５−
ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、３−ヒ
ドロキシ−２，５−ジメチルヘキシル、７−ヒドロキシ
ヘプチル、７−ヒドロキシオクチル、２−メトキシエチ
ル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４
−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、７−メトキ
シヘプチル、７−メトキシオクチル、２−エトキシエチ
ル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、３−
プロポキシプロピル、３−ブトキシプロピル、４−ブト
キシブチル、４−イソブトキシブチル、５−プロポキシ
ペンチル、２−シクロヘキシルオキシエチル、２−エテ
ニルオキシエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ペンチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ペンチ
ル、５−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）ペンチル、
３−（Ｎ−エチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ−メチル
アミノ）ブチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ブ
チル、２−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）エチル、
６−（Ｎ−ヘキセニルアミノ）ヘキシル、２−（Ｎ−エ
テニルアミノ）エチル、２−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）エチル、２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）
エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−
（２−メトキシエトキシ）エチル、６−（Ｎ−プロピル
アミノ）ヘキシル、等がある。
【００１５】一般式（Ｉ）中の の部分を置き換えることができる複素環式基の例として
は、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
ン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テトラ
メチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチルピペ
ラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペ
ラジン、等がある。
【００１６】 の部分を置き換えることができる複素環式基の例として
は、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
ン、４−エチルピペラジン、等がある。
【００１７】本説明および請求項で使用する「ホルムア
ルデヒド」の用語は、ホルムアルデヒドが通常市販され
ている、水溶液、メタホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒドのどの様な形態をも意味する。
【００１８】一般式(II)中のＲ4 基の例としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチ
ル、ｎ−オクチル、エテニル、プロペニル、イソブテニ
ル、ｓｅｃ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、シクロヘキシ
ル、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、１−フェニルエチ
ル、２−フェニルエチル、２−フェニルエテニル、等が
ある。
【００１９】ポリアミン誘導体の例としては、尿素、エ
チレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、エチレンチオ
尿素、メラミン、アセトグアナミン、プロピオノグアナ
ミン、ブチログアナミン、イソブチログアナミン、カプ
リノグアナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、メタメチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミ
ン、ヒダントイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バル
ビツル酸、等がある。
【００２０】本発明のアミノプラスチック樹脂は、下記
の様に合成することができる。 （ａ）好適な溶剤（例えば水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、またはそれらの混合物、等）中で、ポリ
アミン誘導体と混合した、または混合していない一般式
（Ｉ）の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリア
ジンの誘導体を、ホルムアルデヒドと、またはホルムア
ルデヒドと一般式(II)のアルデヒドの混合物と反応させ
る。一般式（Ｉ）の誘導体の、またはその誘導体とポリ
アミン誘導体との混合物の、ホルムアルデヒドに対す
る、またはホルムアルデヒドと一般式(II)のアルデヒド
の混合物に対するモル比は、１：１〜１：６である。反
応は、所望によりアルカリ（例えば炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム、等）を加えて得た７〜
１２のpHで、２０℃〜溶剤の沸点の範囲の温度で溶液が
得られるまで行う。 （ｂ）得られたアルキロール誘導体からなる反応生成物
を同じ溶剤の混合物中に入れ、酸（例えば硫酸、塩酸、
リン酸、等）を加えることにより１〜５のpH値に酸性化
し、４０℃〜その溶剤の沸点までの温度に加熱すること
により、樹脂に変換する。樹脂は白色の微細な固体物質
として生じる。得られた分散液をその選択した温度で、
重合を完了させるのに必要な時間、好ましくは１〜１２
時間さらに攪拌し続ける。次いで、得られた混合物の酸
性度を上記の中から選択した塩基で中和し、得られた物
質を濾別する。
【００２１】この樹脂をまず１００℃で乾燥させ、次い
で真空炉中、１５０℃で数時間、好ましくは１〜３時間
熱処理する。一般に良質のアミノプラスチック樹脂が白
色結晶性粉末として得られ、この粉末は水に不溶であ
り、さらに精製することなく自消性重合体組成物に使用
できる。
【００２２】別の合成方法では、上記の（ａ）および
（ｂ）工程の反応を、１工程で、１〜５のpH値で、４０
℃を超える温度で行う。
【００２３】一般式（Ｉ）の２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンの誘導体の多くは公知であり、
本出願人によるヨーロッパ特許出願第４０６，８１０号
に記載されている様にして容易に合成することができ
る。
【００２４】リン酸塩の中で、一般式 （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 （式中、ｎは２以上の整数である。）のポリリン酸アン
モニウムが好ましく、ポリリン酸塩の分子量は、水溶性
を低くするために、十分に高いのが好ましい。指針とし
て、ｎは２〜５００の範囲内が好ましい。上記の式の範
囲内に入る、ｎが十分に大きい数であり、好ましくは５
０〜５００の範囲内にある実際的なポリリン酸塩の組成
物は、メタリン酸塩の式 （ＮＨ4 ＰＯ3 ）n に相当する組成物である。
【００２５】その様なポリリン酸塩の例としては、「エ
キソリット４２２」（ヘキストにより製造販売）の名称
で知られ、ｎが５０を超える組成（ＮＨ4 ＰＯ3 ）n を
有する製品があり、もう一つの例は、「フォス−チェッ
クＰ／４０」（モンサントケミカル）の名称で知られ、
類似の組成を有する製品である。
【００２６】特にその水溶性が低いために効果的に使用
できる別のポリリン酸塩は、「エキソリット４６２」
（ヘキストにより製造販売）の名称で知られ、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂中にマイクロカプセル収容され
たエキソリット４２２に相当する。
【００２７】使用できる他のリン酸塩は、アミンに由来
するもので、例えばリン酸ジメチルアンモニウムまたは
ジエチルアンモニウム、リン酸エチレンジアミン、また
はオルト−またはピロリン酸メラミンがある。
【００２８】リン酸塩の中で、極めて良好な結果はモノ
−およびポリ−ホスホン酸に由来する（モノ−またはポ
リ置換した）ホスホン酸アンモニウムを使用することに
より得られるが、その例としては、エタン−１，１，２
−トリホスホン酸、エタン−２−ヒドロキシ−１，１，
２−トリホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホス
ホン酸、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プ
ロピルホスホン酸、ｎ−ブチルホスホン酸、フェニルホ
スホン酸、エタン−１−アミノ−１，１−ジホスホン
酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、
ドデカン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、ホ
スホノ酢酸、２−ホスホノプロピオン酸、３−ホスホノ
プロピオン酸、２−ホスホノ酪酸、４−ホスホノ酪酸、
アミノトリス（メチレンホスホン）酸、エチレンジアミ
ノテトラ（メチレンホスホン）酸、ヘキサメチレンジア
ミノテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリア
ミノペンタ（メチレンホスホン）酸、等がある。
【００２９】本発明の組成物に使用可能な重合体の中
で、好ましいのは、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは水素原子、またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルまた
はアリール基である。）のオレフィンの重合体または共
重合体、特に １．アイソタクチックまたは主としてアイソタクチック
なポリプロピレン。 ２．ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン。 ３．少量のエチレンおよび／または他のアルファ−オレ
フィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性プロピレン共
重合体。 ４．（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記
（３）に挙げた共重合体の一つ、および（Ｂ）所望によ
り少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１
−ブテンから選択されたアルファ−オレフィンとのエラ
ストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体
部分からなる異相組成物。 ５．所望により少量のジエンを含む、アルファ−オレフ
ィンとのエラストマー性エチレン共重合体。上記のエラ
ストマー性共重合体中により一般的に含まれるジエンの
例としては、ブタジエン、エチリデン−ノルボルネン、
ヘキサジエン１−４がある。
【００３０】式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒはアリール
基である。）のオレフィンの重合体の中で、「結晶性」
および高耐衝撃性ポリスチレンが好ましい。
【００３１】一般的に使用できる他の重合体の例として
は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重
合体、（ポリエステルおよびポリエーテル）ポリウレタ
ン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）、ポリアミド、等がある。
【００３２】本発明の自消性組成物は良く知られた方法
により製造できる。例えば、アンモニウムまたはアミン
のリン酸塩および／またはホスホン酸塩をまず一種以上
のアミノプラスチック樹脂と十分に混合し、得られた混
合物を細かく（好ましくは７０ミクロン未満の大きさ
に）粉砕し、得られた混合物をターボミキサー中で重合
体に加え、均質な混合物を形成し、これを押し出し、ペ
レット化する。得られた顆粒状物質を、良く知られた成
形技術により各種の製品に変換することができる。本発
明の難燃性付与剤は、難燃性塗料の分野における使用に
も適している。
【００３３】アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド
と、ポリアミン誘導体を含む、または含まない一般式
（Ｉ）のメラミン誘導体との重合により得られる縮合化
合物で、実施例には記載していないが、本発明の自消性
重合体組成物に効果的に使用できる化合物を下記の表１
に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】 下記の実施例により本発明の特徴を説明するが、これら
の実施例は本発明を限定するものではない。実施例１ 攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱浴を
備えた３リットル容量の反応器に１８４．５ｇの塩化シ
アヌルおよび８００cm3 のアセトンを入れる。
【００３７】攪拌しながら、反応混合物を４０℃に加熱
して溶液を形成し、次いで２８４ｇの３０重量％アンモ
ニア水溶液を１時間３０分かけて加える。続いて反応混
合物を４５℃に加熱し、その温度に４時間維持する。冷
却後、得られた生成物を濾別し、フィルター上で水洗す
る。真空炉中、５０〜６０℃で乾燥させた後、１１３ｇ
の中間体(III)
【００３８】
【化３】 が白色の、融解しない、２４．１２％の塩素を含む（理
論的塩素含有量＝２４．３６％）結晶性粉末として得ら
れる。
【００３９】攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器お
よび加熱浴を備えた１リットル容量の反応器に７２．８
ｇの中間体(III) 、３５０cm3 の水および、攪拌しなが
ら４４ｇのピペリジンを入れる。この反応混合物を沸騰
温度に加熱し、次いで還流条件下に４時間維持する。次
いで、反応混合物のpH値を７〜８に維持するために、２
０ｇの水酸化ナトリウムを５０cm3 の水に溶解させた溶
液を少量ずつ加えながら、反応混合物をさらに８時間還
流させる。反応混合物を室温に冷却し、得られた生成物
を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で冷水
で洗浄する。炉中、真空下、６０℃で乾燥させた後、９
０ｇの２，４−ジアミノ−６−ピペリジノ−１，３，５
−トリアジン(IV)
【００４０】
【化４】 が融点２１５〜２１７℃の白色結晶粉末として得られ
る。中間体(III) および(IV)の構造はＩＲ分光分析によ
り確認した。
【００４１】同じ１リットル容量の反応器に、３００cm
3 の水、０．７ｇの炭酸ナトリウム、１１４．３ｇの３
７重量％のホルムアルデヒド水溶液、および攪拌しなが
ら７８ｇの中間体(IV)を入れる。この反応混合物を溶液
になるまで６５℃に加熱する（約１時間）。得られた、
６５℃に維持した溶液を、３８０cm3 の水および３．０
ｇの９６％硫酸を含み、９０〜９５℃に加熱した、前の
反応器と同様に装備した２リットル容量の反応器に２時
間かけて加える。白色の沈殿が形成される。溶液を加え
終わった後、得られた分散液を沸騰温度まで加熱し、３
時間還流し続ける。次いで４５０cm3 の水を加え、温度
を６０℃に下げ、続いて２．４ｇの炭酸ナトリウムを加
えて反応混合物を中和する。この反応混合物を６０℃に
１時間維持し、続いて得られた生成物を濾過し、フィル
ターケーキを同じフィルター上で熱水で洗浄する。フィ
ルターケーキを炉中、１００℃で乾燥し、続いて真空
中、１５０℃で２時間熱処理することにより、８４．８
ｇの樹脂が、融点が３００℃を超える白色結晶性粉末と
して得られる。
【００４２】実施例２ 実施例１に記載するのと同じ１リットル容量の反応装置
に９１ｇの中間体(III) 、２４０cm3 のトルエンおよび
１００ｇのモルホリンを入れる。
【００４３】反応混合物を６５〜７０℃に加熱し、その
温度に２時間維持し、次いで沸騰温度まで加熱し、還流
下に１時間維持する。この反応混合物を室温に冷却し、
次いで得られた生成物を濾別する。フィルターケーキを
大量の水で洗浄し、乾燥後、９２ｇの２，４−ジアミノ
−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン（Ｖ）
【００４４】
【化５】 が、融点２４８〜２５０℃の白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体（Ｖ）の構造はＮＭＲにより確認した。
【００４５】同じ１リットル容量の反応器に、３００cm
3 の水、０．７ｇの炭酸ナトリウム、９１．２ｇの３７
重量％のホルムアルデヒド溶液、および攪拌しながら７
３．５ｇの中間体（Ｖ）を入れる。この反応混合物を溶
液になるまで６５℃に１５分間加熱する。６５℃に維持
したその溶液を、３５０cm3 の水および３．０ｇの９６
％硫酸を含み、９０℃に加熱した、実施例１に記載した
反応器と同じ２リットル容量の反応器に２時間かけて加
える。白色固体が形成される。この反応混合物を沸騰温
度まで加熱し、３時間還流し続ける。４５０cm3 の水を
加え、温度を６０℃に下げ、続いて２．４ｇの炭酸ナト
リウムを加えて反応混合物を中和する。次いで、実施例
１と同様に処理することにより、７７．３ｇの樹脂が、
融点が３００℃を超える白色結晶性粉末として得られ
る。
【００４６】実施例３ １８４．５ｇの塩化シアヌルおよび１３００cm3 の塩化
メチレンを実施例１に記載する３リットル容量の、ただ
し最初は冷却浴を備えた装置に入れる。
【００４７】pHを５〜７に維持し、外部から冷却して温
度を０〜３℃に維持しながら、８７．２ｇのモルホリ
ン、および４０ｇの水酸化ナトリウムを１５０cm3 に溶
解した溶液を３時間かけて同時に加える。０〜３℃の温
度をさらに３時間維持し、次いで水相を分離する。塩化
メチレンを留別することにより、２３０ｇの中間体(VI)
【００４８】
【化６】 が、融点１５５〜１５７℃、純度が９８％を超え（ガス
クロマトグラフィーで確認）、塩素含有量が２９．８７
％（理論値３０．２１％）の白色結晶性粉末として得ら
れる。
【００４９】実施例１と同様に装備した０．５リットル
の反応器に、１００ｇの３０重量％アンモニア溶液、１
００cm3 の水および７０．５ｇの中間体(VI)を入れる。
この反応混合物をまず５０℃に加熱し、この温度に７時
間維持し、次いで室温に冷却し、得られた生成物を濾別
し、フィルターケーキを水洗する。フィルターケーキを
乾燥することにより、５８ｇの中間体(VII)
【００５０】
【化７】 が、融点１８９〜１９１℃および塩素含有量１６．２８
％（理論値１６．４７％）の白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体(VI)および(VII) の構造もＩＲ分光分析に
より確認した。
【００５１】上記と同じ反応装置に、５８ｇの中間体(V
II) および３００cm3 の水、次いで攪拌しながら１８ｇ
の２−アミノエタノールを入れる。この反応混合物を沸
騰温度まで加熱し、３時間還流させる。次いで、反応pH
値を７〜８に維持するために、１１．８ｇの水酸化ナト
リウムを５０cm3 の水に溶解させた溶液を少量ずつ加え
ながら、この反応混合物をさらに３時間還流させる。反
応混合物を冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルタ
ーケーキを水洗する。乾燥後、５８ｇの２−アミノ−４
−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６−モルホリノ−
１，３，５−トリアジン(VIII)
【００５２】
【化８】 が、融点１５９〜１６１℃の白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体(VIII)の構造はＩＲ分光分析により確認し
た。
【００５３】０．５リットル容量の同じ反応装置に２０
０cm3 の水、５１．１ｇの３７重量％ホルムアルデヒド
溶液、および攪拌しながら５０．０ｇの中間体(VIII)を
入れる。この反応混合物を、溶液が得られるまで６０℃
で４５分間加熱する。６０℃に維持した、得られた溶液
を、２５０cm3 の水および３．７ｇの３７重量％塩酸水
溶液を含み、９０〜９５℃に加熱した上記と同様に装備
した１リットル反応器に２時間かけて加える。白色の固
体が形成される。この反応材料を沸騰温度に加熱し、３
時間還流させる。２５０cm3 の水を加え、反応温度を６
０℃に下げ、１．５ｇの水酸化ナトリウムでこの反応混
合物を中和する。次いで、実施例１と同様に処理するこ
とにより、５２．１ｇの樹脂が、融点が３００℃を超え
る白色結晶性粉末として得られる。
【００５４】実施例４ 実施例３に記載するのと同じ０．５リットル容量の反応
装置に１００cm3 の水、１０１．５ｇの３７重量％ホル
ムアルデヒド溶液、および攪拌しながら４９．０ｇの実
施例２の中間体（Ｖ）および３１．５ｇの２，４，６−
トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）を加
える。この反応混合物を、溶液が得られるまで７０℃で
４５分間加熱する。７０℃に維持した、得られた溶液
を、４００cm3 の水、２００cm3 のメタノールおよび
２．９ｇの８５重量％リン酸を含み、７５℃に加熱した
上記と同様に装備した２リットル反応器に３０分かけて
加える。沈殿はただちには形成されない。したがって、
この溶液を沸騰温度に加熱し、約８時間還流させると、
この間に白色固体が沈殿する。３５０cm3 の水を加え、
分散液の温度を６０℃に下げ、３．１ｇの水酸化ナトリ
ウムでこの反応混合物を中和する。次いで、実施例１と
同様に処理することにより、９０ｇの樹脂が、融点が３
００℃を超える白色結晶性粉末として得られる。
【００５５】実施例５ 実施例１に記載するのと同じ１リットル容量の反応器
に、３５０cm3 の水、７２．８ｇの実施例１の中間体(I
II) 、および攪拌しながら６８ｇのＮ，Ｎ−ビス（２−
メトキシエチル）アミンを入れる。この反応混合物を沸
騰まで加熱し、４時間還流させる。次いで、反応pH値を
７〜８に維持するために、２０ｇの水酸化ナトリウムを
５０cm3 の水に溶解させた溶液を少量ずつ加えながら、
この反応混合物をさらに８時間還流させる。反応混合物
を室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルター
ケーキを同じフィルター上で水洗する。真空炉中、６０
℃で乾燥後、９０ｇの２，４−ジアミノ−６−ビス（２
−メトキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン(I
X)
【００５６】
【化９】 が、融点１２４〜１２８℃の白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体(IX)の構造はＮＭＲ分析により確認した。
【００５７】１リットル容量の同じ反応器に３２０cm3
の水、１．０ｇの炭酸カリウム、３０ｇのパラホルムア
ルデヒド、および攪拌しながら８０．０ｇの中間体(IX)
を入れる。この反応混合物を、溶液が得られるまで６０
℃で２０分間加熱する。６０℃に維持した、得られた溶
液を、４００cm3 の水および３．２ｇの９６％硫酸を含
み、９０℃に加熱した上記と同様に装備した２リットル
反応器に１時間かけて加える。白色の沈殿が形成され
る。この反応分散液をさらに９０℃に４時間維持し、次
いで５００cm3 の水を加え、反応温度を５０℃に下げ、
３．２ｇの炭酸カリウムを加えてこの反応混合物を中和
する。次いで、実施例１と同様に処理することにより、
８８．７ｇの樹脂が、融点が３００℃を超える白色結晶
性粉末として得られる。
【００５８】実施例６〜１６ 実施例１〜５に記載するのと同様の条件下で操作するこ
とにより、ポリアミン誘導体を含む、または含まない一
般式（Ｉ）のメラミン誘導体をホルムアルデヒドと反応
させることにより、下記の表２に記載する、融点が３０
０℃を超える重縮合生成物を製造する。
【００５９】
【表４】
【００６０】
【表５】 表３および４ 上記の表に記載する試験は、上記の実施例により製造し
た一般式（Ｉ）の生成物を含む重合体組成物に関する。
試料は、顆粒状重合体および添加剤からなる混合物をム
ーア（ＭＯＯＲＥ）プラテンプレス上で、成形時間７分
間で、４０ kg/cm2 の圧力で操作することにより厚さ約
３mmの板として調製した。得られた板に対して、スタン
トン レッドクロフト計器で酸素インデックス（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２８６３／７７によるＬ．Ｏ．Ｉ．）を測定
し、材料をＵＬ９４規格（「アンダーライターズ ラボ
ラトリーズ」−ＵＳＡ発行）により３段階９４Ｖ−０、
９４Ｖ−１および９４Ｖ−２に分類できる「垂直燃焼試
験」にかけることにより自消性の水準を決定する。
【００６１】表３には、メルトフローインデックスが１
２で、９６重量％のｎ−ヘプタン不溶分を含むアイソタ
クチックポリプロピレンフレークを使用して得た値を記
載する。
【００６２】表４には、メルトフローインデックスが７
の顆粒状の低密度ポリエチレン、メルトフローインデッ
クスが９で、５重量％のポリブタジエンゴムを含む顆粒
状のポリスチレン、どちらも顆粒状で、比重がそれぞれ
１．１９および１．１０g/cm3 である、熱可塑性ポリエ
ステルポリウレタン（エステイン５４６００、グッドリ
ッチ製）および熱可塑性ポリエーテルポリウレタン（エ
ステイン５８３００、グッドリッチ製）、４５重量％の
プロピレンを含むエラストマー性エチレン−プロピレン
共重合体、比重が１．０６g/cm3 、メルトフローインデ
ックスが１．６で、約４０重量％のアクリロニトリルお
よびスチレンおよび２０重量％のブタジエンを含むアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマーを使
用して得た値を記載する。 表３ 重量部 L.O.I. 実施例 実施例No. ＰＰ ＡＯ ＡＰＰ (ASTM UL94 No. の生成物 生成物 (1) (2) (1) D 2863) ３mm １７ １ ８．５ ７５ １ １５．５ ３１．０ ＶＯ １８ ２ ７．０ ７８ １ １４．０ ３１．４ ＶＯ １９ ２ １４．５ ７０ １ １４．５ ３３．０ ＶＯ ２０ ３ ５．５ ８１ １ １２．５ ２９．４ Ｖ１ ２１ ３ ８．０ ７５ １ １６．０ ３４．７ Ｖ０ ２２ ４ ６．８ ７５ １ １７．２ ３０．８ Ｖ０ ２３ ５ ８．７ ７３ １ １７．３ ３３．２ Ｖ０ ２４ ６ １０．０ ７４ １ １５．０ ３２．４ Ｖ０ ２５ ７ ９．０ ７５ １ １５．０ ３１．８ Ｖ０ ２６ ８ ５．５ ８０ １ １３．５ ２９．８ Ｖ０ ２７ ８ ９．７ ７０ １ １９．３ ３５．５ Ｖ０ ２８ ９ ６．８ ７５ １ １７．２ ３３．１ Ｖ０ ２９ １０ ８．０ ７５ １ １６．０ ３２．８ Ｖ０ ３０ １１ ６．８ ７５ １ １７．２ ３３．６ Ｖ０ ３１ １２ ８．０ ７５ １ １６．０ ３１．９ Ｖ０ ３２ １３ ６．３ ７７ １ １５．７ ３３．８ Ｖ０ ３３ １４ ６．３ ７７ １ １５．７ ３１．２ Ｖ０ ３４ １５ ６．０ ７５ １ １８．０ ３４．０ Ｖ０ ３５ １６ ９．０ ７７ １ １３．０ ３３．４ Ｖ０ ３６ ２ ８．０ ７５ １ １６．０(*) ３２．５ Ｖ０ ３７ ３ １１．６ ７０ １ １７．４(*) ３４．７ Ｖ０ ３８ ８ １１．０ ７０ １ １８．０(3) ３２．２ Ｖ０ ３９ ５ ８．３ ７０ １ ２０．７(4) ３４．２ Ｖ０ （１）ＰＰ＝ポリプロピレン ＡＰＰ＝ポリリン酸アンモニウム エキソリット４２２
（ヘキスト） ＊ メラミン−ホルムアルデヒド樹脂エキソリット４６
２（ヘキスト）でマイクロカプセル収容したＡＰＰ （２）ＡＯ＝酸化防止剤 ２部のチオプロピオン酸ジラウリルおよび１部のテトラ
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトールから
なる混合物 （３）ＡＰＰをエタン−１−アミノ−１，１−ジホスホ
ン酸の一アンモニウム塩で置き換えた （４）ＡＰＰをエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホ
スホン酸の一アンモニウム塩で置き換えた 表４ 重量部 L.O.I. 実施例 重合体 実施例No. ＡＯ ＡＰＰ (ASTM UL94 No. 支持体(1) の生成物 生成物 重合体 (2) (1) D 2863) ３mm ４０ ＬＤＰＥ ３ 8.5 65 1 25.5 34.8 V0 ４１ ＬＤＰＥ ５ 8.3 70 1 20.7 30.4 V1 ４２ ＨＩＰＳ ２ 8.5 65 1 25.5 31.2 V1 ４３ ＨＩＰＳ ３ 9.7 65 1 24.3 32.2 V0 ４４ （エステル)PU ２ 8.3 70 1 20.7 37.0 V0 ４５ （エステル)PU ３ 8.3 70 1 20.7 35.2 V0 ４６ （エーテル)PU ２ 8.3 70 1 20.7 29.4 V0 ４７ ＰＰ／ＰＥ ２ 7.3 70 1 21.7 35.0 V0 ４８ ＰＰ／ＰＥ ８ 9.7 65 1 24.3 34.8 V0 ４９ ＡＢＳ ３ 8.5 65 1 25.5 29.8 V0 （１）ＡＰＰ＝ポリリン酸アンモニウム エキソリット
４２２（ヘキスト） ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン ＨＩＰＳ＝５％のブタジエンゴムを含むポリスチレン （エステル）ＰＵ＝ポリエステルポリウレタン （エーテル）ＰＵ＝ポリエーテルポリウレタン ＰＰ／ＰＥ＝プロピレン−エチレン共重合体 ＡＢＳ＝アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンター
ポリマー （２）ＡＯ＝酸化防止剤 ２部のチオプロピオン酸ジラウリルおよび１部のテトラ
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトールから
なる混合物
【００６３】実施例５０（比較例） 実施例１と同様に装備した０．５リットル容量の反応装
置に２００cm3 の水、１２２ｇの３７重量％ホルムアル
デヒド溶液、および攪拌しながら６３．０ｇの２，４，
６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）
を入れる。この反応混合物を、溶液が得られるまで６０
℃で２０分間加熱する。６０℃に維持した、得られた溶
液を、５００cm3 の水および１．９ｇの９６％硫酸を含
み、９０℃に加熱した、実施例１と同様に装備した２リ
ットル反応器に１時間かけて加える。白色沈殿が形成さ
れる。この反応混合物を９０℃に３時間維持する。４０
０cm3 の水を加え、反応温度を６０℃に下げ、２．０ｇ
の炭酸ナトリウムムでこの分散液を中和する。この分散
液をさらに１時間６０℃に加熱し、次いで得られた生成
物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター上で熱
水で洗浄する。このフィルターケーキを炉中、１００℃
で乾燥させ、乾燥したケーキを真空下、１５０℃で２時
間熱処理することにより、７８ｇの樹脂が、融点が３０
０℃を超える白色結晶性粉末として得られる。
【００６４】実施例１７〜３９と同じ条件で、上記の様
にして得た樹脂を使用して、下記の組成物を製造する。 ポリプロピレン： ７５重量部 酸化防止剤 １重量部 ポリリン酸アンモニウム １７重量部 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂 ７重量部 上記の組成物を使用して試料を調製し、上記の条件下で
自消性試験を行った。
【００６５】下記の結果が得られた。 Ｌ．Ｏ．Ｉ．＝２３．８ ＵＬ９４（３mm）：クラスＢ（試料は燃焼する）
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
一種以上の誘導体からなる混合物と、ホルムアルデヒド
またはホルムアルデヒドと一般式（ＩＩ） Ｒ４−ＣＨＯ （ＩＩ） のアルデヒドの混合物との重合により得られるアミノプ
ラスチック樹脂であって、一般式（ＩＩ）のアルデヒド
が２０モル％までの量で存在でき、およびＲ〜Ｒ３の基
の少なくとも一つが ［式中、ｍ＝１〜７の整数、ｐ＝１〜５の整数、Ｒ５＝
Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−
［−ＣｑＨ２ｑ−］−ＯＲ７（式中、ｑは１〜４の整数
であり、Ｒ７はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る）、基Ｒ６は、同一であっても、互いに異なっていて
もよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
ル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロ
アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルである。］で
あり、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
別の異原子を含む複素環式基により置換されており、あ
るいは一般式（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り別の異原子を含む複素環式基により置換されており、
Ｒ〜Ｒ３の他の基は、同一であっても互いに異なってい
てもよく、上記の意味を有する、あるいはＨ、Ｃ１〜Ｃ
１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、所望によりヒド
ロキシまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル官能基によ
り置換されたＣ６〜Ｃ１６シクロアルキルまたはアルキ
ルシクロアルキルであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキル、
Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１６アラルキル、Ｃ８
〜Ｃ１２アラルケニルである、一種以上のアミノプラス
チック樹脂、を含んでなることを特徴とする自消性重合
体組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【化２】 の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
一種以上の誘導体からなる混合物と、ホルムアルデヒド
またはホルムアルデヒドと一般式（ＩＩ） Ｒ４−ＣＨＯ （ＩＩ） のアルデヒドの混合物との重合により得られるアミノプ
ラスチック樹脂であって、一般式（ＩＩ）のアルデヒド
が２０モル％までの量で存在でき、およびＲ〜Ｒ３の基
の少なくとも一つが ［式中、ｍ＝１〜７、好ましくは１〜３の整数、ｐ＝１
〜５の整数、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好ましく
はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
ル、−［−ＣｑＨ２ｑ−］−ＯＲ７（式中、ｑは１〜４
の整数であり、Ｒ７はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ
６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキ
ルである）、基Ｒ６は、同一であっても、互いに異なっ
ていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ア
ルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキル
シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであ
る。］であり、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含む
複素環式基により置換されており、あるいは一般式
（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を含
む複素還式基により置換されており、Ｒ〜Ｒ３の他の基
は、同一であっても互いに異なっていてもよく、上記の
意味を有する、あるいはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ
２〜Ｃ８アルケニル、所望によりヒドロキシまたはＣ１
〜Ｃ４ヒドロキシアルキル官能基により置換されたＣ６
〜Ｃ１６シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル
であり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
ニル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキル、所望により一種以
上のＣ１〜Ｃ４アルキル基により置換されたＣ６〜Ｃ
１２アリール、Ｃ７〜Ｃ１６アラルキル、Ｃ８〜Ｃ１２
アラルケニルである、一種以上のアミノプラスチック樹
脂、を含んでなる自消性組成物である。
フロントページの続き (72)発明者 ロベルト、チポリ イタリー国ノバラ、ビアレ、ア、ボルタ、 33 (72)発明者 ロベルト、オリアニ イタリー国ミラノ、ビア、モンテ、オルテ ィガラ、22 (72)発明者 エンリコ、マサラティ イタリー国ピアチェンツァ、カステルヌオ ボ、バルティドネ、ビア、ピアネロ、321 (72)発明者 ジルベルト、ヌチダ イタリー国ミラノ、サン、ジュリアーノ、 ミラネーゼ、ビア、マッツィーニ、14

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）９０〜４０重量部の熱可塑性重合体
    またはエラストマー特性を有する重合体、 （ｂ）６〜３３重量部の、一種以上のアンモニウムまた
    はアミンのリン酸塩および／またはホスホン酸塩、およ
    び （ｃ）４〜２７重量部の、（１）０〜５０重量部の、一
    種以上のポリアミン誘導体、および（２）５０〜１００
    重量部の、一般式（Ｉ） 【化１】 の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
    一種以上の誘導体からなる混合物と、ホルムアルデヒド
    またはホルムアルデヒドと一般式(II) Ｒ4 −ＣＨＯ (II) のアルデヒドの混合物との重合により得られるアミノプ
    ラスチック樹脂であって、一般式(II)のアルデヒドが２
    ０モル％までの量で存在でき、およびＲ〜Ｒ3 の基の少
    なくとも一つが−［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ5 、または ［式中、ｍ＝２〜８の整数、ｐ＝２〜６の整数、Ｒ5 ＝
    Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、−
    ［−Ｃq Ｈ2q−］−ＯＲ7 （式中、ｑは１〜４の整数で
    あり、Ｒ7 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ12
    シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
    る）、基Ｒ6 は、同一であっても、互いに異なっていて
    もよく、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニ
    ル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロア
    ルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルである。］であ
    り、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
    別の異原子を含む複素環式基により置換されており、あ
    るいは一般式（Ｉ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
    り別の異原子を含む複素環式基により置換されており、
    Ｒ〜Ｒ3 の他の基は、同一であっても互いに異なってい
    てもよく、上記の意味を有する、あるいはＨ、Ｃ1 〜Ｃ
    18アルキル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、所望によりヒドロ
    キシまたはＣ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル官能基により
    置換されたＣ6 〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシ
    クロアルキルであり、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2
    〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6 〜
    Ｃ12アリール、Ｃ7 〜Ｃ16アラルキル、Ｃ8 〜Ｃ12アラ
    ルケニルである、一種以上のアミノプラスチック樹脂、
    を含んでなることを特徴とする自消性重合体組成物。
  2. 【請求項２】ポリアミン誘導体が、１，３，５−トリア
    ジン環または部分 の少なくとも一つを含む化合物から選択されることを特
    徴とする、請求項１に記載の自消性重合体組成物。
  3. 【請求項３】（ｃ）成分が、ホルムアルデヒドとの樹脂
    化により得られる重縮合物から選択されることを特徴と
    する、請求項１または２に記載の自消性重合体組成物。
  4. 【請求項４】（ｃ）成分が、一般式（Ｉ）のメラミン誘
    導体のみの樹脂化により得られる重縮合物から選択され
    ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記
    載の自消性重合体組成物。
  5. 【請求項５】一般式（Ｉ）におけるＲ2 およびＲ3 が水
    素であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の自消性重合体組成物。
  6. 【請求項６】一般式（Ｉ）中の の部分が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モル
    ホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペ
    ラジン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジ
    ン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テ
    トラメチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチル
    ピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチル
    ピペラジンから選択された複素環式基により置換されて
    いることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に
    記載の自消性重合体組成物。
  7. 【請求項７】一般式（Ｉ）におけるＲ〜Ｒ3 の基の少な
    くとも一つが −［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ5 （式中、ｍは２〜４の整数であり、Ｒ5 は水素またはＣ
    1 〜Ｃ4 アルキルである。）であることを特徴とする、
    請求項１〜６のいずれか１項に記載の自消性重合体組成
    物。
  8. 【請求項８】 の部分が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モル
    ホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペ
    ラジン、４−エチルピペラジンから選択される複素環式
    基により置換されていることを特徴とする、請求項１〜
    ７のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。
  9. 【請求項９】ポリアミン誘導体が、尿素、エチレン尿
    素、プロピレン尿素、チオ尿素、エチレンチオ尿素、メ
    ラミン、アセトグアナミン、プロピオノグアナミン、ブ
    チログアナミン、イソブチログアナミン、カプリノグア
    ナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミン、メタ
    メチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミン、ヒダン
    トイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バルビツル酸か
    ら選択されることを特徴とする、請求項１または２に記
    載の自消性重合体組成物。
  10. 【請求項１０】Ｒ4 基が、メチル、エチル、ｎ−プロピ
    ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ
    −ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシ
    ル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、エテ
    ニル、プロペニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、
    ｎ−ペンテニル、シクロヘキシル、フェニル、２−メチ
    ルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニ
    ル、４−イソプロピルフェニル、２，４，６−トリメチ
    ルフェニル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチ
    ル、２−フェニルエテニルから選択されることを特徴と
    する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の自消性重合
    体組成物。
  11. 【請求項１１】リン酸アンモニウム（ｂ）が一般式 （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 （式中、ｎは２以上の整数である。）を有することを特
    徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の自消
    性重合体組成物。
  12. 【請求項１２】リン酸アンモニウム（ｂ）が一般式 （ＮＨ4 ＰＯ3 ）n （式中、ｎは５０〜５００の数である。）を有すること
    を特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の
    自消性重合体組成物。
  13. 【請求項１３】リン酸アミン（ｂ）が、リン酸ジメチル
    アンモニウムまたはリン酸ジエチルアンモニウム、リン
    酸エチレンジアミン、またはオルト−またはピロリン酸
    メラミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜
    １０のいずれか１項に記載の自消性重合体組成物。
  14. 【請求項１４】ホスホン酸アンモニウム（ｂ）が、モノ
    −およびポリ置換したホスホン酸アンモニウムであり、
    モノ−およびポリホスホン酸に由来する塩から選択され
    ることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に
    記載の自消性重合体組成物。
  15. 【請求項１５】重合体（ａ）が、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは水素原子、またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルまた
    はアリール基である。）のオレフィンの重合体または共
    重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（Ａ
    ＢＳ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）共
    重合体、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレー
    ト）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアミドか
    ら選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいず
    れか１項に記載の自消性重合体組成物。
  16. 【請求項１６】オレフィンの重合体または共重合体が、 １．アイソタクチックまたは主としてアイソタクチック
    なポリプロピレン、 ２．ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン、 ３．少量のエチレンおよび／または他のアルファ−オレ
    フィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
    ン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性プロピレン共
    重合体、 ４．（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記
    （３）に挙げた共重合体の一つ、および（Ｂ）所望によ
    り少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１
    −ブテンから選択されたアルファ−オレフィンとのエラ
    ストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体
    部分からなる異相組成物、 ５．所望により少量のジエンを含む、アルファ−オレフ
    ィンとのエラストマー性エチレン共重合体 から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の
    自消性重合体組成物。
  17. 【請求項１７】請求項１〜１６のいずれか１項に記載の
    組成物から製造された成形製品。
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