JPH02145510A - 優れたシャンプー除去性を有する炭化水素許容度の高い髪固定組成物 - Google Patents
優れたシャンプー除去性を有する炭化水素許容度の高い髪固定組成物Info
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- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、優れた炭化水素許容度を示し、従って炭化水
素噴射剤が使用されるエアゾール適用において使用する
のに適しておりかつ髪から洗髪により容易に除去される
新規間固定組成物に関する。
素噴射剤が使用されるエアゾール適用において使用する
のに適しておりかつ髪から洗髪により容易に除去される
新規間固定組成物に関する。
エアゾールへアスプレー配合物において有効であるため
、配合物において使用される皮膜形成用高分技結合剤お
よびそれから得られる皮膜は必要条件の硬質セラ) (
rigid set.)に合わなければならない。この
ような配合物において使用される結合剤は有機溶剤に溶
解できかつエアゾールで通常使用される噴射剤および溶
剤と完全に相溶性であるべきである。しかし、このよう
な配合物から壁上に流延された皮膜は、通常、使用者の
髪から洗髪により容易に除去することを促進するため、
水溶性又は水分散性のいずれかであるべきである。
、配合物において使用される皮膜形成用高分技結合剤お
よびそれから得られる皮膜は必要条件の硬質セラ) (
rigid set.)に合わなければならない。この
ような配合物において使用される結合剤は有機溶剤に溶
解できかつエアゾールで通常使用される噴射剤および溶
剤と完全に相溶性であるべきである。しかし、このよう
な配合物から壁上に流延された皮膜は、通常、使用者の
髪から洗髪により容易に除去することを促進するため、
水溶性又は水分散性のいずれかであるべきである。
容易に予見されるように、これは普通でない特性の組合
せであり、このような配合物において使用される結合剤
が、香水または髪スプレー配合物に使用される別の任意
成分の存在下で安定でありかつそれらと反応しないとい
う必要条件によってさらに複雑にされる。
せであり、このような配合物において使用される結合剤
が、香水または髪スプレー配合物に使用される別の任意
成分の存在下で安定でありかつそれらと反応しないとい
う必要条件によってさらに複雑にされる。
さらに、これらの結合剤の溶液から流延された皮膜は柔
軟であるべきであるがかつ十分な強度と弾性率を有して
髪を固定すべきである。当該皮膜は、髪に種々の応力を
加えた時のダスチングまたはフレーキングを避けるよう
に十分に髪に付着すべきである。また、当該皮膜は、髪
を再度とかすことを容易に可能にすべきである。また当
該皮膜は環境条件が変動しても不粘着性状態を維持すべ
きである。さらに当該皮膜は明澄で、透明でかつ光沢が
あるべきでありかつ老化時にもこの明澄性を維持すべき
である。また当該皮膜は良好な帯電防止性を所有すべき
である。そして上述したように、当該皮膜は水および/
または石鹸またはシャンプーの使用によって容易に除去
され得るべきである。
軟であるべきであるがかつ十分な強度と弾性率を有して
髪を固定すべきである。当該皮膜は、髪に種々の応力を
加えた時のダスチングまたはフレーキングを避けるよう
に十分に髪に付着すべきである。また、当該皮膜は、髪
を再度とかすことを容易に可能にすべきである。また当
該皮膜は環境条件が変動しても不粘着性状態を維持すべ
きである。さらに当該皮膜は明澄で、透明でかつ光沢が
あるべきでありかつ老化時にもこの明澄性を維持すべき
である。また当該皮膜は良好な帯電防止性を所有すべき
である。そして上述したように、当該皮膜は水および/
または石鹸またはシャンプーの使用によって容易に除去
され得るべきである。
多くの重合体系を使用して、これらの厳しい必要条件に
適合するか否かが試験されている。これらの中には、ポ
リビニルピロリドン、N−ビニルピロリドンとビニルア
セテートとのコポリマー、55′−ジメチルヒダントイ
ンホルムアルデヒド樹脂およびメチルビニルエーテルお
よびマレイン酸半エステルのコポリマーが含まれる。後
者の系のいずれもが上記の必要条件の少なくともいくつ
かには適合するが、最適の度合いでこれらの必要条件の
全てを示すものはない。
適合するか否かが試験されている。これらの中には、ポ
リビニルピロリドン、N−ビニルピロリドンとビニルア
セテートとのコポリマー、55′−ジメチルヒダントイ
ンホルムアルデヒド樹脂およびメチルビニルエーテルお
よびマレイン酸半エステルのコポリマーが含まれる。後
者の系のいずれもが上記の必要条件の少なくともいくつ
かには適合するが、最適の度合いでこれらの必要条件の
全てを示すものはない。
例えば、カルボキシル化ビニル重合性ヘアスプレー樹脂
、特にカルボキシル化アクリレート、および/またはア
セテートベースの樹脂は、以前からエアゾールへアスプ
レー配合物において好ましく使用されている。アクリル
アミド、酸性皮膜形成用コモノマー、および少なくとも
1種の重合性コモノマーからなるカルボキシル化エステ
ルポリマー類〔米国特許第3.927.199号に開示
されている〕も同様に有用である。このような酸性樹脂
の使用に最適な利益を得るために、少なくとも一部、好
ましくは大部分または全ての有効なカルボキシル官能価
を、米国特許第2.996. I+71号?3.110
5.0811号;第3.577、517号等に記載さて
いるような特定のアルカリ性試薬例えばアミンおよびア
ミノヒドロキシ化合物で中和することが必要とされる。
、特にカルボキシル化アクリレート、および/またはア
セテートベースの樹脂は、以前からエアゾールへアスプ
レー配合物において好ましく使用されている。アクリル
アミド、酸性皮膜形成用コモノマー、および少なくとも
1種の重合性コモノマーからなるカルボキシル化エステ
ルポリマー類〔米国特許第3.927.199号に開示
されている〕も同様に有用である。このような酸性樹脂
の使用に最適な利益を得るために、少なくとも一部、好
ましくは大部分または全ての有効なカルボキシル官能価
を、米国特許第2.996. I+71号?3.110
5.0811号;第3.577、517号等に記載さて
いるような特定のアルカリ性試薬例えばアミンおよびア
ミノヒドロキシ化合物で中和することが必要とされる。
従って、このような中和のために提案されているアルカ
リ性試薬には、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリ−プロパノールアミン
、モルホリン、アミンメチル−プロパノール、アミノメ
チルプロパンジオール、ヒドロキシエチルモルホリン、
およびそれらの混合物が含まれる。この中和工程の目的
は、当該樹脂の水溶解性又は水分散性を改善して単にシ
ャンプーを用いて洗浄することによって髪から容易に除
去することを可能にすることおよび壁上にスプレーされ
た時に結果として生じる皮膜の柔軟性の度合いに影響を
及ぼすこと(即ち、柔らかい皮膜、通常の皮膜または固
定しにくい髪に適した皮膜を作ること)の両方である。
リ性試薬には、アンモニア、水酸化リチウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、モノ、ジまたはトリエタノ
ールアミン、モノ、ジまたはトリ−プロパノールアミン
、モルホリン、アミンメチル−プロパノール、アミノメ
チルプロパンジオール、ヒドロキシエチルモルホリン、
およびそれらの混合物が含まれる。この中和工程の目的
は、当該樹脂の水溶解性又は水分散性を改善して単にシ
ャンプーを用いて洗浄することによって髪から容易に除
去することを可能にすることおよび壁上にスプレーされ
た時に結果として生じる皮膜の柔軟性の度合いに影響を
及ぼすこと(即ち、柔らかい皮膜、通常の皮膜または固
定しにくい髪に適した皮膜を作ること)の両方である。
さらに、米国特許第4、192.861号は、エアゾー
ルへアスプレー系において特定のポリマーを中和するた
めに長鎖アミンを使用することを示している。
ルへアスプレー系において特定のポリマーを中和するた
めに長鎖アミンを使用することを示している。
髪スプレー工業において広く使用されている中和剤の一
種類は、アミン類、特に2−アミノ−2−メチル−1−
−プロパノール(AMP)および2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール(AMPD)である。
種類は、アミン類、特に2−アミノ−2−メチル−1−
−プロパノール(AMP)および2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール(AMPD)である。
これらの剤は極めて多方面に使用されることができそし
て多くの製造業者によって市販されている多くの配合物
において使用されている。
て多くの製造業者によって市販されている多くの配合物
において使用されている。
最近まで、大部分のエアゾール配合物は、噴射剤として
ハロゲン化炭化水素、特にクロロフルオロカーボンを使
用していた。このような噴射剤は、水を含む極性溶剤と
相溶性であるため、エアゾール系において使用するのに
唯−適していた。使用される樹脂はこのような溶剤中で
高い溶解性を同様に有することができ従って髪から洗髪
によって容易に除去されることが可能である。
ハロゲン化炭化水素、特にクロロフルオロカーボンを使
用していた。このような噴射剤は、水を含む極性溶剤と
相溶性であるため、エアゾール系において使用するのに
唯−適していた。使用される樹脂はこのような溶剤中で
高い溶解性を同様に有することができ従って髪から洗髪
によって容易に除去されることが可能である。
しかしながら、最近の生態学上の問題から、エアゾール
へアスプレー配合物における噴射剤として、ハロゲン化
炭化水素噴射剤および補助溶剤のの使用から離れて炭化
水素の使用の方に変化している。このような系において
、結合剤および任意の成分は適当な溶剤、例えばアルコ
ールに溶解され、そして炭化水素は噴射剤として役立つ
。不運にも、これらの噴射剤の使用は、多くの問題を生
み出す。これらの問題のい(つかは、炭化水素含量を増
加した時に溶剤系における結合剤の溶解性の減少に起因
している。従って、カルボキシル化樹脂は従来技術の無
水アルコール−ハロカーボン系に溶解し、そしてその髪
保持特性のため商業的に好ましい樹脂であるが、アルコ
ール−炭化水素噴射剤中での減少したその溶解性のため
、当該樹脂は、炭化水素噴射剤を多量に含むエアゾール
系において使用する工業に受は入れられない。
へアスプレー配合物における噴射剤として、ハロゲン化
炭化水素噴射剤および補助溶剤のの使用から離れて炭化
水素の使用の方に変化している。このような系において
、結合剤および任意の成分は適当な溶剤、例えばアルコ
ールに溶解され、そして炭化水素は噴射剤として役立つ
。不運にも、これらの噴射剤の使用は、多くの問題を生
み出す。これらの問題のい(つかは、炭化水素含量を増
加した時に溶剤系における結合剤の溶解性の減少に起因
している。従って、カルボキシル化樹脂は従来技術の無
水アルコール−ハロカーボン系に溶解し、そしてその髪
保持特性のため商業的に好ましい樹脂であるが、アルコ
ール−炭化水素噴射剤中での減少したその溶解性のため
、当該樹脂は、炭化水素噴射剤を多量に含むエアゾール
系において使用する工業に受は入れられない。
それ故、炭化水素に許容度のあるカルボキシル化樹脂が
炭化水素噴射剤と共に使用するために開発された。しか
しながら、系が無極性噴射剤に十分な許容度を持つよう
になると、系は通常水分散に従って洗髪による髪からの
除去に非常に抵抗するようになるので、開発は二重刃の
ある剣を呈する。シャンプー除去に対するこの抵抗性は
、多かれ少なかれ、炭化水素に許容度のある全てのカル
ボキシル化樹脂で観察されるが、問題を軽減したいくつ
かの樹脂が開発されている。
炭化水素噴射剤と共に使用するために開発された。しか
しながら、系が無極性噴射剤に十分な許容度を持つよう
になると、系は通常水分散に従って洗髪による髪からの
除去に非常に抵抗するようになるので、開発は二重刃の
ある剣を呈する。シャンプー除去に対するこの抵抗性は
、多かれ少なかれ、炭化水素に許容度のある全てのカル
ボキシル化樹脂で観察されるが、問題を軽減したいくつ
かの樹脂が開発されている。
ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレー
ションにより市販されている一つのアクリレートベース
の樹脂は、例外的に高い炭化水素許容度を示す。この樹
脂、即ち、30%(重量で)のトし一オクチルアクリル
アミド、57%のイソブチルメタクリレート、および1
9%のアクリル酸からなるターポリマーは工業に広範に
受は入れられている。適当な中和剤によって中和される
と、この樹脂は、高濃度の炭化水素に許容度を示しそし
て適当なレベルのシャンプー除去性を示す。しかしなが
ら、髪から皮膜を完全に除去するためには、繰り返して
洗浄する必要があり、このためこの樹脂は、いくつかの
適用例において、魅力のないものとなる。
ションにより市販されている一つのアクリレートベース
の樹脂は、例外的に高い炭化水素許容度を示す。この樹
脂、即ち、30%(重量で)のトし一オクチルアクリル
アミド、57%のイソブチルメタクリレート、および1
9%のアクリル酸からなるターポリマーは工業に広範に
受は入れられている。適当な中和剤によって中和される
と、この樹脂は、高濃度の炭化水素に許容度を示しそし
て適当なレベルのシャンプー除去性を示す。しかしなが
ら、髪から皮膜を完全に除去するためには、繰り返して
洗浄する必要があり、このためこの樹脂は、いくつかの
適用例において、魅力のないものとなる。
従って、容認できるシャンプー除去性と、工業において
ますます重要になってきている炭化水素噴射剤の高い許
容度とを示すヘアスプレー配合物が必要である。
ますます重要になってきている炭化水素噴射剤の高い許
容度とを示すヘアスプレー配合物が必要である。
従って、本発明の目的は、炭化水素噴射剤を含むエアゾ
ール配合物における使用に適する炭化水素許容性のある
、シャンプーで除去しうる、一連の髪固定組成物を提供
することである。
ール配合物における使用に適する炭化水素許容性のある
、シャンプーで除去しうる、一連の髪固定組成物を提供
することである。
本発明は、アルキルアクリレートまたはメタクリレート
、N−W換アクリルアミドおよびアクリル酸を含むコポ
リマー類からなる、上記目的に合致する一連の新規髪固
定組成物を提供する。このような組成物は、適当な中和
剤で中和した時、炭化水素に対して高い許容度を示すに
もかかわらず、このような樹脂により壁上に流延された
皮膜は洗髪によて容易に除去されることができる。従っ
て、当該組成物は、炭化水素噴射物を用いたエアゾール
配合物において特に有用である。
、N−W換アクリルアミドおよびアクリル酸を含むコポ
リマー類からなる、上記目的に合致する一連の新規髪固
定組成物を提供する。このような組成物は、適当な中和
剤で中和した時、炭化水素に対して高い許容度を示すに
もかかわらず、このような樹脂により壁上に流延された
皮膜は洗髪によて容易に除去されることができる。従っ
て、当該組成物は、炭化水素噴射物を用いたエアゾール
配合物において特に有用である。
この特性の独特の組合せは、約0〜約60%(重量で)
のC〕〜C1□のアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート、約15〜約75%(重量で)の04〜C3゜の
N−置換アクリルアミドおよび約20〜約35%(重量
で)のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合によって
達成される。別の任意の成分をも含むことができる。結
果として生じるこれらのコポリマーは、手近な塩基性中
和剤によって中和されることができる。好ましい種類は
アミン類、好ましくはAMPまたはAMPDである。
のC〕〜C1□のアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート、約15〜約75%(重量で)の04〜C3゜の
N−置換アクリルアミドおよび約20〜約35%(重量
で)のアクリル酸またはメタクリル酸の共重合によって
達成される。別の任意の成分をも含むことができる。結
果として生じるこれらのコポリマーは、手近な塩基性中
和剤によって中和されることができる。好ましい種類は
アミン類、好ましくはAMPまたはAMPDである。
中和されたコポリマーは、エアゾール系中に続いて使用
される場合、エアゾール系における高濃度の炭化水素噴
射剤に許容性があるが、高い程度のシャンプー除去性を
維持する。有利には、このことは、ずっと高い濃度のポ
リマーがエアゾール配合物中に含まれることを可能にす
る。
される場合、エアゾール系における高濃度の炭化水素噴
射剤に許容性があるが、高い程度のシャンプー除去性を
維持する。有利には、このことは、ずっと高い濃度のポ
リマーがエアゾール配合物中に含まれることを可能にす
る。
ヘアスプレー 人 で るポ1マー(1)
アクリルベースのコポリマー炭化水素噴射剤を含むヘア
スプレー配合物における使用に特に適するコポリマーの
一種類は、約0〜60%(重量で)の03〜”It、好
ましくは03〜C8のアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート、約15〜約75%(重量で)の04〜C4
〜C10のN−置換アルキルアクリルアミド、および約
20〜約35%のアクリル酸またはメタクリル#(但し
百分率の合計は100%である)を含むコポリマーであ
る。
アクリルベースのコポリマー炭化水素噴射剤を含むヘア
スプレー配合物における使用に特に適するコポリマーの
一種類は、約0〜60%(重量で)の03〜”It、好
ましくは03〜C8のアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート、約15〜約75%(重量で)の04〜C4
〜C10のN−置換アルキルアクリルアミド、および約
20〜約35%のアクリル酸またはメタクリル#(但し
百分率の合計は100%である)を含むコポリマーであ
る。
より好ましくは、これらのコポリマーは、約30〜約5
0%のイソブチルメタクリレート、約25〜約35%の
Nトオクチルアクリルアミド、および約20〜約30%
のアクリル酸からなる。このコポリマーは、ヘアスプレ
ー配合物において使用される溶剤として使用し得るアル
コールおよび別の物質、例えばメタノール、エタノール
、イソ−プロパノール、およびアセトンおよびいくつか
の別のエステルおよびケトンに溶解する固体である。好
ましくは、コポリマーは0・25〜0・45の極限粘度
数を有しているが、この数値は限定されたものではなく
、適用の必要に応じて変えられ得る。
0%のイソブチルメタクリレート、約25〜約35%の
Nトオクチルアクリルアミド、および約20〜約30%
のアクリル酸からなる。このコポリマーは、ヘアスプレ
ー配合物において使用される溶剤として使用し得るアル
コールおよび別の物質、例えばメタノール、エタノール
、イソ−プロパノール、およびアセトンおよびいくつか
の別のエステルおよびケトンに溶解する固体である。好
ましくは、コポリマーは0・25〜0・45の極限粘度
数を有しているが、この数値は限定されたものではなく
、適用の必要に応じて変えられ得る。
これらのコポリマーは優れた髪固定特性を示しそして、
エアゾールとして髪に適用された時、堅いが柔軟な、優
れた主観的特性、例えば高度の光沢、良好な静電気耐性
、および優れた髪への付着性を示す皮膜を作る。
エアゾールとして髪に適用された時、堅いが柔軟な、優
れた主観的特性、例えば高度の光沢、良好な静電気耐性
、および優れた髪への付着性を示す皮膜を作る。
さらに、後述するような適当な中和剤によって中和され
ると、当該コポリマーは炭化水素に対して許容度を示し
、高濃度の炭化水素噴射剤、しばしば配合物の50〜6
0%(重量で)またはそれ以上が含まれることを可能に
する。しかしながら、髪に適用された際にこれらの樹脂
により形成される皮膜は、高い程度のシャンプー除去性
を示す。
ると、当該コポリマーは炭化水素に対して許容度を示し
、高濃度の炭化水素噴射剤、しばしば配合物の50〜6
0%(重量で)またはそれ以上が含まれることを可能に
する。しかしながら、髪に適用された際にこれらの樹脂
により形成される皮膜は、高い程度のシャンプー除去性
を示す。
(2) 任意のコモノマー
上記のコモノマーに加えて、当該コポリマーは約2・5
〜約20%の1種又はそれ以上の任意のコモノマーをも
含み得る。これらの七ツマ−は、コポリマーのある一定
の特性、例えば髪付着性、硬さ、柔軟性、帯電防止性等
を適合するように変えおよび/または増強するために含
有され得る。これらのコモノマーの中には、アクリル酸
およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例
えばヒドロキシプロピルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ヒドロキシブチルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ヒドロキシステアリルアクリレートおよびメタク
リレートおよびヒドロキシエチルアクリレートおよびメ
タクリレート;アクリル酸およびメタクリル酸のアルキ
ル(CI −CI )/アミノアルキル(C2〜C4)
エステル、例えば、N、N−ジエチルアミノエチルアク
リレート、N−t−ブチルアミノプロピルアクリレート
、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N−
t−ブチルアミノエチルメタクリレート、およびジメチ
ルアミノエチルメタクリレートとジメチルスルフェート
、ジエチルスルフェート等との第4級化生成物 (quaternization product);
ジアセトンアクリルアミド;およびビニルエステル例
えばビニルアセテートおよびビニルプロピオネート;ス
チレンおよびアルキル置換モノマー例えばスチレンおよ
びα−メチルスチレン;C1〜Ceのジアルキルマレエ
ート1N−ビニルピロリドン;およびN−置換アルキル
(cl−Co)マレアミン酸がある。
〜約20%の1種又はそれ以上の任意のコモノマーをも
含み得る。これらの七ツマ−は、コポリマーのある一定
の特性、例えば髪付着性、硬さ、柔軟性、帯電防止性等
を適合するように変えおよび/または増強するために含
有され得る。これらのコモノマーの中には、アクリル酸
およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例
えばヒドロキシプロピルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ヒドロキシブチルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ヒドロキシステアリルアクリレートおよびメタク
リレートおよびヒドロキシエチルアクリレートおよびメ
タクリレート;アクリル酸およびメタクリル酸のアルキ
ル(CI −CI )/アミノアルキル(C2〜C4)
エステル、例えば、N、N−ジエチルアミノエチルアク
リレート、N−t−ブチルアミノプロピルアクリレート
、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N−
t−ブチルアミノエチルメタクリレート、およびジメチ
ルアミノエチルメタクリレートとジメチルスルフェート
、ジエチルスルフェート等との第4級化生成物 (quaternization product);
ジアセトンアクリルアミド;およびビニルエステル例
えばビニルアセテートおよびビニルプロピオネート;ス
チレンおよびアルキル置換モノマー例えばスチレンおよ
びα−メチルスチレン;C1〜Ceのジアルキルマレエ
ート1N−ビニルピロリドン;およびN−置換アルキル
(cl−Co)マレアミン酸がある。
車租
上述したように、ヘアスプレーに使用される酸性ポリマ
ー組成物の水溶性(即ちシャンプー除去性)は、適当な
アルカリ性原料で中和することによて達成される。一般
に、これは炭化水素許容度の減少という結果を生じる。
ー組成物の水溶性(即ちシャンプー除去性)は、適当な
アルカリ性原料で中和することによて達成される。一般
に、これは炭化水素許容度の減少という結果を生じる。
しかしながら、本発明のコポリマーの炭化水素許容度は
、中和後に極めて高度に残存し、結果として得られるヘ
アスプレー配合物に高濃度の炭化水素噴射剤が含有され
ることを可能にする。さらに、アルコールに溶解する中
和剤の使用は、ポリマー組成物をヘアスプレー配合物中
で直接中和することを可能にし、付加的な調製段階の必
要を省く。
、中和後に極めて高度に残存し、結果として得られるヘ
アスプレー配合物に高濃度の炭化水素噴射剤が含有され
ることを可能にする。さらに、アルコールに溶解する中
和剤の使用は、ポリマー組成物をヘアスプレー配合物中
で直接中和することを可能にし、付加的な調製段階の必
要を省く。
Na0)]、 KOHおよびNa0)]および/または
KOHと、米国特許第11.192.861号(198
0年3月11日にMicchelliらに付与)および
参考文献によってここに組み入れられたような長鎖アミ
ンとの混合物を含む、多くのアルカリ性中和剤が使用さ
れ得る。
KOHと、米国特許第11.192.861号(198
0年3月11日にMicchelliらに付与)および
参考文献によってここに組み入れられたような長鎖アミ
ンとの混合物を含む、多くのアルカリ性中和剤が使用さ
れ得る。
しかしながら、好ましい中和剤は、有機アミン、好まし
くは2−アミノ−2−メチル−1−−プロパノール(A
MP)および2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパ
ンジオール(AMPD)、より好ましくはAMPである
。
くは2−アミノ−2−メチル−1−−プロパノール(A
MP)および2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパ
ンジオール(AMPD)、より好ましくはAMPである
。
これらの剤は、ヘアスプレー工業において広く使用され
、良好な炭化水素許容度およびシャンプー除去性を有す
る中和されたコポリマーを作り出す。
、良好な炭化水素許容度およびシャンプー除去性を有す
る中和されたコポリマーを作り出す。
本発明の目的のため、中和は好ましくは実質上完全であ
る。一般に、高い度合いの炭化水素許容度を実現するた
めには、少なくとも70%、好ましくは80%、そして
より好ましくは90%またはそれ以上のカルボキシル基
が中和されるべきである。
る。一般に、高い度合いの炭化水素許容度を実現するた
めには、少なくとも70%、好ましくは80%、そして
より好ましくは90%またはそれ以上のカルボキシル基
が中和されるべきである。
完全(100%)な中和は可能であるが、過剰の中和剤
の存在は配合物の安定性に影響を及ぼし得るので、この
系を過剰に中和することを避けるように注意しなければ
ならない。
の存在は配合物の安定性に影響を及ぼし得るので、この
系を過剰に中和することを避けるように注意しなければ
ならない。
ヘアスプレー 人
上述したような適当な中和剤により中和されるポリマー
に加えて、ヘアスプレー配合物中の唯二の別の必須成分
は溶剤および噴射剤である。場合によって、特にクロロ
フルオロカーボンを用いる場合、噴射剤は溶剤としても
使用され得るが、本発明の原料は主として非ハロゲン化
溶剤および炭化水素噴射剤とともに使用されることが予
想される。これらの配合物において、好ましい溶剤はア
ルコール、特に低沸点でより揮発性のアルコールである
。
に加えて、ヘアスプレー配合物中の唯二の別の必須成分
は溶剤および噴射剤である。場合によって、特にクロロ
フルオロカーボンを用いる場合、噴射剤は溶剤としても
使用され得るが、本発明の原料は主として非ハロゲン化
溶剤および炭化水素噴射剤とともに使用されることが予
想される。これらの配合物において、好ましい溶剤はア
ルコール、特に低沸点でより揮発性のアルコールである
。
一般に、C3〜C4の直鎖および分枝鎖のアルコールが
使用され得る。エタノール、−プロパノール、およびイ
ソ−プロパノールが好ましい溶剤である。
使用され得る。エタノール、−プロパノール、およびイ
ソ−プロパノールが好ましい溶剤である。
これらの優れた可溶化特性に加えて、これらの溶剤は極
めて揮発性であり(従って、素早く蒸発する)そして加
圧されたエアゾールに通常使用される容器に適合する。
めて揮発性であり(従って、素早く蒸発する)そして加
圧されたエアゾールに通常使用される容器に適合する。
これらの配合物において使用されるポリマーは、例えば
トリクロロフルオロメタンのようなハロカーボンを含む
、当業者に知られた殆ど如何なるエアゾール噴射剤にも
相溶性であるが、好ましくは、大気中へのハロカーボン
の放出を避けるため、噴射剤として非ハロゲン化炭化水
素を使用する。好ましい噴射剤は低沸点炭化水素、好ま
しくはC1〜C6の直鎖および分枝鎖炭化水素、より好
ましくはプロパン、ブタン、イソブタンおよびそれらの
混合物である。これらの配合物に使用するのに適当な別
の噴射剤にはジメチルエーテルのようなエーテルがある
。
トリクロロフルオロメタンのようなハロカーボンを含む
、当業者に知られた殆ど如何なるエアゾール噴射剤にも
相溶性であるが、好ましくは、大気中へのハロカーボン
の放出を避けるため、噴射剤として非ハロゲン化炭化水
素を使用する。好ましい噴射剤は低沸点炭化水素、好ま
しくはC1〜C6の直鎖および分枝鎖炭化水素、より好
ましくはプロパン、ブタン、イソブタンおよびそれらの
混合物である。これらの配合物に使用するのに適当な別
の噴射剤にはジメチルエーテルのようなエーテルがある
。
一般に、本発明のヘアスプレー配合物を製造する方法は
、選択された溶剤中にコポリマーを溶解するか希釈し、
中和剤を添加し、次いでその存在が所望され得る任意の
成分を添加し、そして結果として得られる溶液と選択さ
れたエアゾール噴射剤とを組み合わせることを包含する
。
、選択された溶剤中にコポリマーを溶解するか希釈し、
中和剤を添加し、次いでその存在が所望され得る任意の
成分を添加し、そして結果として得られる溶液と選択さ
れたエアゾール噴射剤とを組み合わせることを包含する
。
本発明の新規ヘアスプレー配合物は、すべての場合、少
なくとも4つの必須成分を含むことに注意すべきである
。これらの成分のうち第一および第二の成分は、配合物
の固定剤として役立つ■またはそれ以上の上述のコポリ
マーおよび上述の適当な中和剤からなる活性成分である
。第三成分は結合剤のビヒクルとして役立つ1またはそ
れ以上の溶剤からなる。最後の成分は、配合物が充填さ
れる容器から上記固定剤およびビヒクルを排出させるの
に役立つ噴射剤である。水は通常含まれないが、別の任
意成分と同様に、配合物に含まれ得ることもある。
なくとも4つの必須成分を含むことに注意すべきである
。これらの成分のうち第一および第二の成分は、配合物
の固定剤として役立つ■またはそれ以上の上述のコポリ
マーおよび上述の適当な中和剤からなる活性成分である
。第三成分は結合剤のビヒクルとして役立つ1またはそ
れ以上の溶剤からなる。最後の成分は、配合物が充填さ
れる容器から上記固定剤およびビヒクルを排出させるの
に役立つ噴射剤である。水は通常含まれないが、別の任
意成分と同様に、配合物に含まれ得ることもある。
割合に関して、最終のヘアスプレー配合物は一般に、約
0.5〜9重量%の範囲にある濃度の中和されたコポリ
マー固定剤;約10〜90重量%の範囲にある濃度の溶
剤;および10〜85重景%、重電囲にある噴射剤濃度
(全百分率は合計で100%である)を含む。しかしな
がら、これらの割合は、特定の適用例のために上で提案
された範囲を逸脱する成分濃度を有する使用可能な配合
物を製造することが望ましい場合もあり得るので、単な
る実例であると考えるべきである。
0.5〜9重量%の範囲にある濃度の中和されたコポリ
マー固定剤;約10〜90重量%の範囲にある濃度の溶
剤;および10〜85重景%、重電囲にある噴射剤濃度
(全百分率は合計で100%である)を含む。しかしな
がら、これらの割合は、特定の適用例のために上で提案
された範囲を逸脱する成分濃度を有する使用可能な配合
物を製造することが望ましい場合もあり得るので、単な
る実例であると考えるべきである。
上述したように、任意の添加剤が、配合物のある一定の
特性を変えるために、本発明の開園定配合物に同様に組
み入れられ得る。これらの添加剤の中には、グリコール
、フタル酸エステルおよびグリセリンのような可塑剤;
シリコーン;ラノリン化合物のような軟化剤、滑剤およ
び浸透剤;淡白質氷解物および別の蛋白質誘導体;エチ
レンオキシド付加物、およびポリオキシエチレンコレス
テロールiU、V・吸収剤;染料および別の着色剤;お
よび香料が含まれ得る。本発明のコポリマー結合剤はこ
れらの添加剤と化学的に相互に作用する傾向を殆どまた
は全く示さない。
特性を変えるために、本発明の開園定配合物に同様に組
み入れられ得る。これらの添加剤の中には、グリコール
、フタル酸エステルおよびグリセリンのような可塑剤;
シリコーン;ラノリン化合物のような軟化剤、滑剤およ
び浸透剤;淡白質氷解物および別の蛋白質誘導体;エチ
レンオキシド付加物、およびポリオキシエチレンコレス
テロールiU、V・吸収剤;染料および別の着色剤;お
よび香料が含まれ得る。本発明のコポリマー結合剤はこ
れらの添加剤と化学的に相互に作用する傾向を殆どまた
は全く示さない。
結果として得られる開園定配合物は、このような生成物
の必要とされる特性の全てを示す。その皮膜は透明で、
光沢があり、柔軟でそして強い。
の必要とされる特性の全てを示す。その皮膜は透明で、
光沢があり、柔軟でそして強い。
この皮膜は良好な静電防止性を有し、髪によく付着し、
石鹸水またはシャンプーにより容易に除去される。さら
に、壁上にある場合、皮膜は髪を容易に再度とかすこと
を可能にし、老化時に黄色にならず、高湿度に暴露して
も粘着性にならず、そして高湿度条件下で優れたカール
不変性を有する。
石鹸水またはシャンプーにより容易に除去される。さら
に、壁上にある場合、皮膜は髪を容易に再度とかすこと
を可能にし、老化時に黄色にならず、高湿度に暴露して
も粘着性にならず、そして高湿度条件下で優れたカール
不変性を有する。
以下の実施例は、本発明の好ましい実施態様をさらに説
明するが、全ての実施態様を説明することを意図するも
のではない。
明するが、全ての実施態様を説明することを意図するも
のではない。
例1 コポリマーの製造
本発明のエアゾール髪固定配合物において使用されるコ
ポリマーの重合のための典型的な方法において、冷却器
および機械的攪拌手段を備えつけた反応容器に、115
部(重量で)のイソブチルメタクリレート、30部(重
量で)のN−t−オクチルアクリルアミド、25部(重
量で)のアクリル酸、2.0部(重量で)の重合開始剤
および100部(重量で)のエタノールからなるモノマ
ー混合物を装入する。先ず、混合物および開始剤の15
%を添加し、残りは絶えず攪拌しながら3〜4時間にわ
たらでゆっくりと添加する。
ポリマーの重合のための典型的な方法において、冷却器
および機械的攪拌手段を備えつけた反応容器に、115
部(重量で)のイソブチルメタクリレート、30部(重
量で)のN−t−オクチルアクリルアミド、25部(重
量で)のアクリル酸、2.0部(重量で)の重合開始剤
および100部(重量で)のエタノールからなるモノマ
ー混合物を装入する。先ず、混合物および開始剤の15
%を添加し、残りは絶えず攪拌しながら3〜4時間にわ
たらでゆっくりと添加する。
次いで内容物を系の還流温度に加熱しそこで6時間保持
したのちすぐさらに1・0部の開始剤をそこに添加する
。次いで系を還流下にさらに4時間保持しその後反応を
30°Cに冷却しそしてポリマーを標準分離手段で回収
する。これを試料Nα3として保持する。
したのちすぐさらに1・0部の開始剤をそこに添加する
。次いで系を還流下にさらに4時間保持しその後反応を
30°Cに冷却しそしてポリマーを標準分離手段で回収
する。これを試料Nα3として保持する。
次の実施例において評価された別のポリマーは市販の源
から得られるか又は同様の方法で製造される。
から得られるか又は同様の方法で製造される。
例2 配合物の調製
典型的な調製において、ヘアスプレー配合物は次のよう
に調製される: 1.溶剤を、攪拌された混合容器に15〜25°Cで装
入する; 2、 次いでポリマー混合物をゆっくりと添加し−様な
分散を確保し、次いで中和剤を添加することによって所
望の中和度(%)に中和する;3、混合物を、中和され
たポリマーが溶解されるまで攪拌し次いで任意の成分を
添加する;このようにして、第1表に明示したような広
範な種類の配合物が調製される。
に調製される: 1.溶剤を、攪拌された混合容器に15〜25°Cで装
入する; 2、 次いでポリマー混合物をゆっくりと添加し−様な
分散を確保し、次いで中和剤を添加することによって所
望の中和度(%)に中和する;3、混合物を、中和され
たポリマーが溶解されるまで攪拌し次いで任意の成分を
添加する;このようにして、第1表に明示したような広
範な種類の配合物が調製される。
第1
ヘアスプレー配合物を製造するために
使用したボリア−系の概要
モノマー
N−t−オクチルアクリルアミド
イソブチルメタクリレート
アクリル酸
ヒドロキシプロピルメタクリレート
酢酸ビニル
メチルアクリレート
スチレン
極限粘度ゝ
試料Nα/モノマーの重■%
1”23456789+011
51 1.18 145 140 30 60 31−
143 −19 22 25 30 140 25
+9 20 22 25 25−一 〜−−一5 〜− 20 −一 ,35,35,35,35,35,39,3+ 、23
.112.12.25記 市販の配合物 各コポリマーの極限粘度数はオストヮルト型粘度計で測
定された。
143 −19 22 25 30 140 25
+9 20 22 25 25−一 〜−−一5 〜− 20 −一 ,35,35,35,35,35,39,3+ 、23
.112.12.25記 市販の配合物 各コポリマーの極限粘度数はオストヮルト型粘度計で測
定された。
これらのポリマー試料を、次の例において、溶剤として
無水エタノールを用いそしてAMPでカルボキシル基の
90%を中和して試験した。
無水エタノールを用いそしてAMPでカルボキシル基の
90%を中和して試験した。
例3
中和したポリマー混合物によるエアゾール配合物におい
て許容され得る炭化水素の最大量を求めるため、溶剤と
して無水エタノールおよびA−116噴射剤、即ち約8
0%(重量で)のイソブタンおよび20%(重量で)の
プロパンからなる炭化水素噴射剤を用いてポリマー試料
を2%(重量で)の固体として配合する。所望の程度の
中和度(90%)は中和剤としてAMPを用いて達成さ
れる。次いで噴射剤を所望の割合になるまで添加しそし
てこの配合物−透明なガラス管の中で−を一10°Cに
冷却する。この温度で許容された炭化水素の最大量(即
ち、その量を越えると濁りの始まりによって証明される
相分離が起こる)が観察される。結果を第■表に示す。
て許容され得る炭化水素の最大量を求めるため、溶剤と
して無水エタノールおよびA−116噴射剤、即ち約8
0%(重量で)のイソブタンおよび20%(重量で)の
プロパンからなる炭化水素噴射剤を用いてポリマー試料
を2%(重量で)の固体として配合する。所望の程度の
中和度(90%)は中和剤としてAMPを用いて達成さ
れる。次いで噴射剤を所望の割合になるまで添加しそし
てこの配合物−透明なガラス管の中で−を一10°Cに
冷却する。この温度で許容された炭化水素の最大量(即
ち、その量を越えると濁りの始まりによって証明される
相分離が起こる)が観察される。結果を第■表に示す。
第■表
炭化水素許容度の試験結果
ポリマー試料 許容されるA−116の最大量
Nα (重量%) 上記データーは、アクリル酸含量をVersary u
o。
Nα (重量%) 上記データーは、アクリル酸含量をVersary u
o。
試料1のアクリル酸含N19%を越えて増加させると炭
化水素許容度のわずかな減少のみ招くことを明らかに証
明している;違いは110%のアクリル酸(試料5)で
記録されている。
化水素許容度のわずかな減少のみ招くことを明らかに証
明している;違いは110%のアクリル酸(試料5)で
記録されている。
さらに、アクリルアミドおよびメタクリレートの割合を
変化させそしてIBMA (試料6〜11)の代わりに
種々のメタクリレートまたはスチレンを用いると、なお
、良好な程度の炭化水素許容度を生じる。
変化させそしてIBMA (試料6〜11)の代わりに
種々のメタクリレートまたはスチレンを用いると、なお
、良好な程度の炭化水素許容度を生じる。
例4
シャンプー除去性
本発明のヘアスプレー配合物のシャンプー除去性を評価
するため、例2において製造された11のコポリマーの
4%無水エタノール溶液を作る。
するため、例2において製造された11のコポリマーの
4%無水エタノール溶液を作る。
コポリマーをAMPで90%中和しそしてスプレー容器
に装入して試験する。
に装入して試験する。
これらの配合物をそれぞれ10#の茶色のヨーロッパ人
の未使用の髪の8つの片に合計20回(前後にそれぞれ
10回)スプレーする;l/2時間空気乾燥した後、ス
プレーを繰り返しそしてこれらの片をさらに1時間空気
乾燥する。その後直ちに、各月を温かい水で濡らし、絞
って乾燥させそして30秒間3滴のPrellシャンプ
ーで洗浄する。次いで該片を30秒間すすいで、絞って
乾燥し、そして120°Fで乾燥器で乾燥する。次いで
各試料の剛さ(stiffness) 、フレーク(f
lake)および触感を評価する。
の未使用の髪の8つの片に合計20回(前後にそれぞれ
10回)スプレーする;l/2時間空気乾燥した後、ス
プレーを繰り返しそしてこれらの片をさらに1時間空気
乾燥する。その後直ちに、各月を温かい水で濡らし、絞
って乾燥させそして30秒間3滴のPrellシャンプ
ーで洗浄する。次いで該片を30秒間すすいで、絞って
乾燥し、そして120°Fで乾燥器で乾燥する。次いで
各試料の剛さ(stiffness) 、フレーク(f
lake)および触感を評価する。
上記手順を用いて、試料2〜11が全て、試料1より、
低い剛さおよびフレークならびにより柔らかい触感、即
ちより良好なシャンプー除去性に関する全ての指標を有
することが見出された。この相違は各試料で行われる8
種類の試みの各々で観察された。結果を同様に統計的に
分析した。その相違は95%の信顛限界で有意差がある
ことがわかった。従って、評価した全試料は、非常に所
望される程度のシャンプー除去性を示した。
低い剛さおよびフレークならびにより柔らかい触感、即
ちより良好なシャンプー除去性に関する全ての指標を有
することが見出された。この相違は各試料で行われる8
種類の試みの各々で観察された。結果を同様に統計的に
分析した。その相違は95%の信顛限界で有意差がある
ことがわかった。従って、評価した全試料は、非常に所
望される程度のシャンプー除去性を示した。
さらにシャンプー除去性を評価するため、試料1および
3を上述したようにさらに洗浄する。第2の洗浄後、試
料3が完全に除去されたことが明らかであった(フレー
クがないことそして剛さかなく柔らかな感触であること
によって示される)。
3を上述したようにさらに洗浄する。第2の洗浄後、試
料3が完全に除去されたことが明らかであった(フレー
クがないことそして剛さかなく柔らかな感触であること
によって示される)。
一方試料1は未だポリマー残留物を含有していた。
従って、シャンプー除去性は、アクリル酸含量が増大さ
れるに従って増加することが明らかである。
れるに従って増加することが明らかである。
上述した本発明の多くの改良および変型は、その趣旨お
よび範囲を逸脱することなく行われ得る。
よび範囲を逸脱することなく行われ得る。
開示した特定の実施態様は実施例のみによって示され本
発明は特許請求の範囲の術語によってのみ限定される。
発明は特許請求の範囲の術語によってのみ限定される。
Claims (8)
- (1)a、約0〜約60%(重量で)のC_3〜C_1
_2のアルキルアクリレート又はメタクリレート b、約15〜約75%(重量で)のC_4〜C_1_0
のN−置換アクリルアミド;そして c、約20〜約35%(重量で)のアクリル酸又はメタ
クリル酸 からなるコポリマー 〔但し全百分率の合計は100でありかつ当該ポリマー
中のカルボン酸官能価の少なくとも70%はアルカリ性
中和剤により中和される〕 からなる、エアゾール組成物中で使用される髪固定組成
物。 - (2)さらに約2.5〜約20%(重量で)の、アクリ
ル酸およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
、アクリル酸およびメタクリル酸のC_1〜C_4アル
キル/C_2〜C_4アミノアルキルエステルのような
アクリル酸及びメタクリル酸エステル、スチレンおよび
アルキル置換スチレンモノマー、ビニルエステル、C_
1〜C_8のジアルキルマレエート、N−ビニルピロリ
ドンおよびN−置換アルキル(C_1〜C_8)マレア
ミン酸からなる群から選択される1又はそれ以上のコモ
ノマーを含む請求項1記載の組成物。 - (3)アルカリ性中和剤が2−アミノ−2−メチル−1
−プロパノール又は2−アミノ−2−メチル−1,3−
プロパンジオールである請求項1記載の組成物。 - (4)(a)約0〜約60%(重量で)のC_3〜C_
1_2のアルキルアクリレート又はメタクリレート;約
15〜約75%(重量で)のC_4〜C_1_0のN−
置換アクリルアミド;および約20〜約35%(重量で
)のアクリル酸又はメタクリル酸からなるコポリマー〔
但し全百分率の合計は100でありかつ当該コポリマー
中のカルボン酸官能価の少なくとも70%はアルカリ性
中和剤で中和されている〕からなる髪固定組成物約0.
5〜約9%(重量で) (b)溶剤約10〜約90%(重量で); (c)炭化水素噴射剤約10〜約90%(重量で) 〔但し全ての百分率は合計で100である〕からなる髪
スプレー配合物。 - (5)溶剤がC_1〜C_4の直鎖又は分枝鎖アルコー
ルである請求項4記載の配合物。 - (6)炭化水素噴射剤がC_3〜C_6の直鎖炭化水素
、C_4〜C_6の分枝鎖炭化水素、およびそれらの混
合物からなる群から選択される、請求項4記載の配合物
。 - (7)髪固体組成物がさらに約2.5〜約20%(重量
で)の、アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸のC_
1〜C_4アルキル/C_2〜C_4アミノアルキルエ
ステルのようなアクリル酸及びメタクリル酸エステル、
スチレンおよびアルキル置換スチレンモノマー、ビニル
エステル、C_1〜C_8のジアルキルマレエート、N
−ビニルピロリドンおよびN−置換アルキル(C_1〜
C_8)マレアミン酸からなる群から選択される1又は
それ以上のコモノマーを含む請求項4記載の配合物。 - (8)アルカリ性中和剤が2−アミノ−2−メチル−1
−プロパノール又は2−アミノ−2−メチル−1,3−
プロパンジオールである請求項4記載の配合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US25983288A | 1988-10-19 | 1988-10-19 | |
| US259832 | 1999-03-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145510A true JPH02145510A (ja) | 1990-06-05 |
| JPH04965B2 JPH04965B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=22986589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25895389A Granted JPH02145510A (ja) | 1988-10-19 | 1989-10-05 | 優れたシャンプー除去性を有する炭化水素許容度の高い髪固定組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0364887A2 (ja) |
| JP (1) | JPH02145510A (ja) |
| AU (1) | AU4251289A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009535382A (ja) * | 2006-05-04 | 2009-10-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 中和された酸基含有ポリマーおよびその使用 |
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| JP2014530854A (ja) * | 2011-11-07 | 2014-11-20 | コルゲート・パーモリブ・カンパニーColgate−Palmolive Company | 歯牙フィルム配合物 |
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| FR2671088B1 (fr) * | 1990-12-27 | 1994-04-15 | Oreal | Nouveaux copolymeres a base de n-alkyl acrylamide, leur preparation et leur utilisation comme agents epaississants, notamment dans des compositions de shampooing. |
| DE4209403A1 (de) * | 1992-03-24 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Haarpflegemittel |
| US5686062A (en) * | 1995-12-29 | 1997-11-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Acrylic hair fixatives and methods of making same |
| FR3015250B1 (fr) * | 2013-12-20 | 2016-11-25 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices comprenant une composition comprenant un copolymere acrylique particulier |
| FR3015268A1 (fr) * | 2013-12-20 | 2015-06-26 | Oreal | Composition comprenant un copolymere acrylique particulier et un polymere fixant sequence ramifie anionique |
| US11554093B2 (en) | 2015-04-20 | 2023-01-17 | Nouryon Chemicals International B.V. | Acrylic hair fixative copolymers and compositions |
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| JPS4914647A (ja) * | 1972-04-14 | 1974-02-08 |
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- 1989-10-03 AU AU42512/89A patent/AU4251289A/en not_active Abandoned
- 1989-10-05 JP JP25895389A patent/JPH02145510A/ja active Granted
- 1989-10-12 EP EP19890119011 patent/EP0364887A2/en not_active Withdrawn
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| JP2009535382A (ja) * | 2006-05-04 | 2009-10-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 中和された酸基含有ポリマーおよびその使用 |
| JP2009249381A (ja) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Rohm & Haas Co | ヘアスタイリング組成物 |
| JP2014530854A (ja) * | 2011-11-07 | 2014-11-20 | コルゲート・パーモリブ・カンパニーColgate−Palmolive Company | 歯牙フィルム配合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| AU4251289A (en) | 1990-05-10 |
| JPH04965B2 (ja) | 1992-01-09 |
| EP0364887A2 (en) | 1990-04-25 |
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