JPH02145548A - α−（３−アミノフェニル）エチルアミンおよびその製造方法 - Google Patents
α−（３−アミノフェニル）エチルアミンおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH02145548A JPH02145548A JP29839088A JP29839088A JPH02145548A JP H02145548 A JPH02145548 A JP H02145548A JP 29839088 A JP29839088 A JP 29839088A JP 29839088 A JP29839088 A JP 29839088A JP H02145548 A JPH02145548 A JP H02145548A
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- aminophenyl
- ethylamine
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- ammonia
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なα−（３−アミノフェニル）エチルア
ミンおよびその製造方法に関する。
ミンおよびその製造方法に関する。
本発明の第１の目的は、新規なジアミン化合物を提供す
るものであり、さらに第２の目的ば、その製造方法に関
して、特に工業的実施において極めて有利な方法を提供
するものである。
るものであり、さらに第２の目的ば、その製造方法に関
して、特に工業的実施において極めて有利な方法を提供
するものである。
上記第１の目的を達成する新規なジアミン化合物は式（
１）で表される構造式を有するα−（３アミノフエニル
）エチルアミンである。
１）で表される構造式を有するα−（３アミノフエニル
）エチルアミンである。
Ｎｌｌ□ Ｈ
式（Ｉ）で表される構造式を有するα−（３−アミノフ
ェニル）エチルアミン（以下ＡＰＥＡと略す）は、エポ
キシ樹脂の硬化剤、ポリウレタン又はポリウレアの硬化
剤として特徴ある性能が期待され、又これをホスゲン化
することにより、アミノ基がイソシアナート基に変換し
たジイソシアナ１−を提供することができる。かつ、α
−（３−アミノフェニル）エチルアミンの有する二個の
アミノ基のうち、一つはベンゼン環に直結し、他の７ミ
ノ基は、メチル基にヒンダードされた形で二級炭素につ
いているため、かなり特異な反応性ををし、それにより
特徴ある性能を有することが期待される。
ェニル）エチルアミン（以下ＡＰＥＡと略す）は、エポ
キシ樹脂の硬化剤、ポリウレタン又はポリウレアの硬化
剤として特徴ある性能が期待され、又これをホスゲン化
することにより、アミノ基がイソシアナート基に変換し
たジイソシアナ１−を提供することができる。かつ、α
−（３−アミノフェニル）エチルアミンの有する二個の
アミノ基のうち、一つはベンゼン環に直結し、他の７ミ
ノ基は、メチル基にヒンダードされた形で二級炭素につ
いているため、かなり特異な反応性ををし、それにより
特徴ある性能を有することが期待される。
第２の目的を達成する製造方法は式（ＩＩ）で表わされ
るｒｎ−ニトロアセトフェノンをアンモニアの存在下に
接触還元することを特徴とするα−（３−アミノフェニ
ル）エチルアミンの製造方法、さらに式（■）で表わさ
れるｍ−ニトロアセトフェノンをアンモニアの存在下に
接触水素還元するに際し、ｍ−ニトロアセトフェノン及
びアンモニアを有機溶媒の混合溶液にし、分割装入して
反応させることを特徴とするα−（３−アミノフェニル
）エチルアミンの製造方法である。
るｒｎ−ニトロアセトフェノンをアンモニアの存在下に
接触還元することを特徴とするα−（３−アミノフェニ
ル）エチルアミンの製造方法、さらに式（■）で表わさ
れるｍ−ニトロアセトフェノンをアンモニアの存在下に
接触水素還元するに際し、ｍ−ニトロアセトフェノン及
びアンモニアを有機溶媒の混合溶液にし、分割装入して
反応させることを特徴とするα−（３−アミノフェニル
）エチルアミンの製造方法である。
ｌ明者等は、α−（３−アミノフェニル）エチルアミン
の製造方法について鋭意検討した結果、アセトフェノン
をニトロ化して得られるｍ−ニトロアセトフェノンを直
接アンモニアの存在下、好ましくは有機溶媒中で還元触
媒を用いて接触水素還元すれば高収率でα−（３−アミ
ノフェニル）エチルアミンを製造しつることを見出した
。 さらに、その際原料のｍ−ニトロアセトフェノン及
びアンモニアを有機溶媒中に仕込み、あらかしめ混合溶
液にして、これを分割装入して接触水素還元反応を行え
ば、より目的生成物の収率が向上することが判り本発明
を完成した。
の製造方法について鋭意検討した結果、アセトフェノン
をニトロ化して得られるｍ−ニトロアセトフェノンを直
接アンモニアの存在下、好ましくは有機溶媒中で還元触
媒を用いて接触水素還元すれば高収率でα−（３−アミ
ノフェニル）エチルアミンを製造しつることを見出した
。 さらに、その際原料のｍ−ニトロアセトフェノン及
びアンモニアを有機溶媒中に仕込み、あらかしめ混合溶
液にして、これを分割装入して接触水素還元反応を行え
ば、より目的生成物の収率が向上することが判り本発明
を完成した。
この原料を分割装入する方法では、有機溶媒中にｍ−ニ
トロアセトフェノン及びアンモニアをｍニトロアセトフ
ェノン１モルに対してアンモニア１モル以上、好ましく
は３〜１０モルをあらかしめ接触溶解させて混合溶液に
して、これを分割装入して還元反応を行う。アンモニア
の量がこれ以下だと二級アミン等の好ましからざる副生
物が増大し、またこれ以−ト使用してもほとんど影響が
なく、不経済である。またアンモニアとしてはアンモニ
ア水溶液より液体アンモニアが好ましい。
トロアセトフェノン及びアンモニアをｍニトロアセトフ
ェノン１モルに対してアンモニア１モル以上、好ましく
は３〜１０モルをあらかしめ接触溶解させて混合溶液に
して、これを分割装入して還元反応を行う。アンモニア
の量がこれ以下だと二級アミン等の好ましからざる副生
物が増大し、またこれ以−ト使用してもほとんど影響が
なく、不経済である。またアンモニアとしてはアンモニ
ア水溶液より液体アンモニアが好ましい。
この方法では、混合ン８ ？＆を一括で仕込む場合より
高収率で製品が得られ、且つ、触媒の劣化も少なく、再
使用の点からも極めて有利となる。また、反応時に発生
する熱量の制御も容易となり工業的に有利な方法である
。
高収率で製品が得られ、且つ、触媒の劣化も少なく、再
使用の点からも極めて有利となる。また、反応時に発生
する熱量の制御も容易となり工業的に有利な方法である
。
使用される有機溶媒としては、通常接触水素還元に用い
られる溶媒ならいずれでも良いが、好ましくはアンモニ
アの溶解度の大きいメタノール、エタノール等低級アル
コールが有利である。溶剤の使用量は特に限定されない
が、通常原料に対して、Ｉ＝１５重量倍で充分である。
られる溶媒ならいずれでも良いが、好ましくはアンモニ
アの溶解度の大きいメタノール、エタノール等低級アル
コールが有利である。溶剤の使用量は特に限定されない
が、通常原料に対して、Ｉ＝１５重量倍で充分である。
本発明で使用される還元触媒としては、白金、パラジウ
ム、ロジウム等貴金属触媒、及びラネー触媒が挙げられ
る。特にラネーニラゲル及びラネーコバル］・等が工業
的には有利である。貴金属触媒を用いる場合は金属の状
態でも使用できるが、通常はカーボン、シリカゲル、ア
ルミナ等の１旦体表面に付着させて用いる。触媒の使用
量は原料ｍ−ニトロアセトフェノンに対して、金属とし
て０．０１〜３０重量％の範囲であり、通常ラネー触媒
を用いる場合は２〜２０重量％、担体に付着させた貴金
属を用いる場合は、０．１〜５重量％の範囲が好ましい
。
ム、ロジウム等貴金属触媒、及びラネー触媒が挙げられ
る。特にラネーニラゲル及びラネーコバル］・等が工業
的には有利である。貴金属触媒を用いる場合は金属の状
態でも使用できるが、通常はカーボン、シリカゲル、ア
ルミナ等の１旦体表面に付着させて用いる。触媒の使用
量は原料ｍ−ニトロアセトフェノンに対して、金属とし
て０．０１〜３０重量％の範囲であり、通常ラネー触媒
を用いる場合は２〜２０重量％、担体に付着させた貴金
属を用いる場合は、０．１〜５重量％の範囲が好ましい
。
また反応温度は３０−１５０’Ｃの範囲、特に６０〜１
２０°Ｃが好ましい。
２０°Ｃが好ましい。
使用される反応圧力は高い方が良いが、通常１０〜１５
０ｋｇ／ｃ４Ｇの範囲が適しており、反応圧力が低くて
反応がすみやかに行われない場合は収率の低下をきたす
回向にある。
０ｋｇ／ｃ４Ｇの範囲が適しており、反応圧力が低くて
反応がすみやかに行われない場合は収率の低下をきたす
回向にある。
本発明の製造方法の１つの実施態様は、原料を溶剤に溶
解もしくは懸濁させた状態下に触媒を力ｎえ、さらにア
ンモニアを導入し、引き続き水素を導入して吸収が停止
するまで反応を行った後、反応液から触媒をｉ！！過し
て除き、濾液を蒸留することにより目的物を得る方法で
あり、もう１つの実施態様は、溶剤中に原料及びアンモ
ニアを溶解し、この混合溶液を、あらかじめ水素、溶剤
、及び触媒の仕込まれた反応器に分割装入しながら、所
望の反応圧力及び温度のもとて還元反応を行うものであ
るが、その際、−回当たりの装入量は、反応条件によっ
て若干具なるが、通常好ましくは約３０分／回以内に水
素の吸収が停止する様調整するのが良い。これより一回
当たりの装入量が多く、水素の吸収に長時間を要する場
合は収率が若干低くなる。反応終了後は、触媒を濾過し
て除き、ｉｌｔ液を蒸留することにより目的物が得られ
る。
解もしくは懸濁させた状態下に触媒を力ｎえ、さらにア
ンモニアを導入し、引き続き水素を導入して吸収が停止
するまで反応を行った後、反応液から触媒をｉ！！過し
て除き、濾液を蒸留することにより目的物を得る方法で
あり、もう１つの実施態様は、溶剤中に原料及びアンモ
ニアを溶解し、この混合溶液を、あらかじめ水素、溶剤
、及び触媒の仕込まれた反応器に分割装入しながら、所
望の反応圧力及び温度のもとて還元反応を行うものであ
るが、その際、−回当たりの装入量は、反応条件によっ
て若干具なるが、通常好ましくは約３０分／回以内に水
素の吸収が停止する様調整するのが良い。これより一回
当たりの装入量が多く、水素の吸収に長時間を要する場
合は収率が若干低くなる。反応終了後は、触媒を濾過し
て除き、ｉｌｔ液を蒸留することにより目的物が得られ
る。
以上の操作で得られるα−（３−アミノフェニル）エチ
ルアミンは沸点！２０’ｃ ／ ５５ｍ１１ｇの無色透
明な液状物質である。
ルアミンは沸点！２０’ｃ ／ ５５ｍ１１ｇの無色透
明な液状物質である。
なお、α−（３−アミノフェニル）エチルアミンはその
構造式から明らかなように、不斉炭素により２種の異性
体の存在が推定される。
構造式から明らかなように、不斉炭素により２種の異性
体の存在が推定される。
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。
実施例１
内容積５００−の撹拌機付５ｔｌＳ ３１６Ｌ製オート
クレーブにｍ−ニトロアセトフェノン３３．０ ｇ （
０，２モル）、メタノール２００ｄ及びラネーニッケル
４．６ｇにッケル分として）を仕込んだ後、窒素で置換
してしばらく撹拌する。
クレーブにｍ−ニトロアセトフェノン３３．０ ｇ （
０，２モル）、メタノール２００ｄ及びラネーニッケル
４．６ｇにッケル分として）を仕込んだ後、窒素で置換
してしばらく撹拌する。
オートクレーブを氷水で冷却しながらアンモニアを約４
０ｇ導入した。引き続き、水素を圧入し、４０ｋｇ／ｃ
ｄＧとした後、昇温しで７０’Ｃにした。その温度で５
５分間反応させ、水素を１６．５Ｎ Ｎ吸収したところ
で吸収が停止したので反応を終了した。室温まで放冷し
た後反応液を取り出して濾過し、濾液を５〜６ｍ１１ｇ
の圧力で真空蒸留して留出温度１２０〜１２２°Ｃの留
分２３．９ｇ （収率８８．０％）を得た。
０ｇ導入した。引き続き、水素を圧入し、４０ｋｇ／ｃ
ｄＧとした後、昇温しで７０’Ｃにした。その温度で５
５分間反応させ、水素を１６．５Ｎ Ｎ吸収したところ
で吸収が停止したので反応を終了した。室温まで放冷し
た後反応液を取り出して濾過し、濾液を５〜６ｍ１１ｇ
の圧力で真空蒸留して留出温度１２０〜１２２°Ｃの留
分２３．９ｇ （収率８８．０％）を得た。
この液体は無色透明であり、元素分析値、００ＭＳスペ
クトル、ＩＲ−スペクトル、 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
の分析値を調べたところ下記のデータが得られたことが
らα−（３−アミノフェニル）エチルアミンであると同
定した。
クトル、ＩＲ−スペクトル、 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル
の分析値を調べたところ下記のデータが得られたことが
らα−（３−アミノフェニル）エチルアミンであると同
定した。
ガスクロマトグラフィーによる純度は９９．３％であっ
た。
た。
（１） ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ Ｓ
ＤＭＳＯ−ｄ６）第１図にＮＭＲスペクトルを示す。
ＤＭＳＯ−ｄ６）第１図にＮＭＲスペクトルを示す。
δｐｐｍ ：
１．０〜１．５ ニーＣＩ＋３プロトンＨ
■１
６．１〜７．２：ベンゼン環プロトン４１１（２）ＩＲ
スペクトル（岩塩板、液膜法）第２図にＩＲスペクトル
を示す。
スペクトル（岩塩板、液膜法）第２図にＩＲスペクトル
を示す。
波数 ｃｍ−’： ３４００．３３４０．３１９０．
２９４０．１６００．１４８５．１４５５．１３６０．
１３１Ｏ１１１６０（３）ＧＣ−ＭＳスペクトル Ｅｌ−ＭＳスペクトル （Ｍ’） ＝１３６ （注、ＡＰＥＡの分子量Ｃｓ１ｌ＋Ｊｚ＝１３６．２）
（４）元素分析値 （Ｃ，ＨｌＮＺ） ＣＨＮ 計算値（χ） ７０．４８ ８．８１ ２０．５
６実測値（χ） ７０．４５ ８．９１ ２０．
３８実施例２ 内容積１１の撹拌機付５ｕＳ３１６Ｌ製オートクレーブ
にメタノール１００ｊｄ及びラネーニッケル４，６Ｂに
ッケル分として）を仕込んだ。窒素置換後、引き続き、
水素で置換して水素圧４０ｋｇ／ｃｄＧとし、９０℃ま
で昇温した。別途準備した内容積１１の原料槽にｍ−ニ
トロアセトフェノン６６．１ ｇ （０，４モル）、メ
タノール４００ ｍ、及び液安約８０ｇを仕込み、０〜
５°Ｃで３０分間攪拌、混合溶液を調整した。
２９４０．１６００．１４８５．１４５５．１３６０．
１３１Ｏ１１１６０（３）ＧＣ−ＭＳスペクトル Ｅｌ−ＭＳスペクトル （Ｍ’） ＝１３６ （注、ＡＰＥＡの分子量Ｃｓ１ｌ＋Ｊｚ＝１３６．２）
（４）元素分析値 （Ｃ，ＨｌＮＺ） ＣＨＮ 計算値（χ） ７０．４８ ８．８１ ２０．５
６実測値（χ） ７０．４５ ８．９１ ２０．
３８実施例２ 内容積１１の撹拌機付５ｕＳ３１６Ｌ製オートクレーブ
にメタノール１００ｊｄ及びラネーニッケル４，６Ｂに
ッケル分として）を仕込んだ。窒素置換後、引き続き、
水素で置換して水素圧４０ｋｇ／ｃｄＧとし、９０℃ま
で昇温した。別途準備した内容積１１の原料槽にｍ−ニ
トロアセトフェノン６６．１ ｇ （０，４モル）、メ
タノール４００ ｍ、及び液安約８０ｇを仕込み、０〜
５°Ｃで３０分間攪拌、混合溶液を調整した。
この混合液を約５８ｇ／回に８分割し、反応温度を９０
℃に維持しながら高圧ポンプを用いてオートクレーブに
装入した。装入量約５８ｇ／回で一回あたりの水素化反
応には５〜１５分を要し、全所要反応時間５０分で水素
は合計３４Ｎ！！吸収された。３０分間熟成後、室温ま
で放冷し、反応液を取り出して濾過した。濾液を５〜５
ｍＩｉｌ１ｇの圧力で真空蒸留して留出温度１２０〜１
２２°Ｃの留分５２．４ｇ （収率９６．０％）を得た
。
℃に維持しながら高圧ポンプを用いてオートクレーブに
装入した。装入量約５８ｇ／回で一回あたりの水素化反
応には５〜１５分を要し、全所要反応時間５０分で水素
は合計３４Ｎ！！吸収された。３０分間熟成後、室温ま
で放冷し、反応液を取り出して濾過した。濾液を５〜５
ｍＩｉｌ１ｇの圧力で真空蒸留して留出温度１２０〜１
２２°Ｃの留分５２．４ｇ （収率９６．０％）を得た
。
実施例１と同しく’Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＧＣ−ＭＳ
スペクトル、ＩＲ−スペクトルはいずれも、この留分が
α−（３−アミノフェニル）エチルアミンであることを
示した。
スペクトル、ＩＲ−スペクトルはいずれも、この留分が
α−（３−アミノフェニル）エチルアミンであることを
示した。
元素分析値は下記の通りであった。
元素分析（＊ （Ｃｓ ＨＩ２Ｎ２ ）ＣＨＮ
計算値（χ） ７０．４Ｂ ８．８１ ２０．
５６実測値（χ） ７０．４５ ８．９４ ２０
．４８ガスクロマトグラフイーによる純度は ９９．８
％であった。
５６実測値（χ） ７０．４５ ８．９４ ２０
．４８ガスクロマトグラフイーによる純度は ９９．８
％であった。
第１図はα−（３−アミノフェニル）
ンのＩＲスペクトルを示す図であり、
ＮＭＲスペクＹルを示す図である。
エチルアミ
第２図は
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるされるα−（３−アミノフェニル）エチルア
ミン。 ２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表されるｍ−ニトロアセトフェノンをアンモニアの存
在下に接触還元することを特徴とするα−（３−アミノ
フェニル）エチルアミンの製造方法。 ３）式（II）で表わされるｍ−ニトロアセトフェノンを
アンモニアの存在下に接触還元反応させてα−（３−ア
ミノフェニル）エチルアミンを製造するに際し、ｍ−ニ
トロアセトフェノン及びアンモニアをあらかじめ有機溶
媒の混合溶液にして、分割装入することを特徴とするα
−（３−アミノフェニル）エチルアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29839088A JPH02145548A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | α−（３−アミノフェニル）エチルアミンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29839088A JPH02145548A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | α−（３−アミノフェニル）エチルアミンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145548A true JPH02145548A (ja) | 1990-06-05 |
Family
ID=17859083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29839088A Pending JPH02145548A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | α−（３−アミノフェニル）エチルアミンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02145548A (ja) |
-
1988
- 1988-11-28 JP JP29839088A patent/JPH02145548A/ja active Pending
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