JPH02145620A - 熔融加工可能な芳香族ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規部類のポリアミド及びその製造方法に関す
る。

本発明を要約すれば、熔融加工可能な芳香族ポリアミド
が或種のＮ、Ｎ’−イソ７りロイルビス（ラクタム）化
合物を或種の芳香族ジアミンと反応させることによって
得られることである。

本発明の技術的背景 アラミドは一般に高温用重合体である。市販のアラミド
、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）及びポリ（
ｐ−７エニレンテレフタルアミド）は熔融する前に加熱
により分解する熱的に安定な重合体である。従ってそれ
らは少量の重合体及び、メタアラミドの場合はＣａＣ１
２のような大量の塩を含む溶液から加工される。それら
は例えばイソフタロイルクロリド又はテレフタロイドク
ロリドを溶剤の存在下にｍ−フェニレンジアミンのよう
な芳香族ジアミンと反応させることから成る酸塩化物法
により製造することができる。ポリ（ｍ−７エニレンイ
ソフタルアミド）の製造の場合は、反応中に発生するＦ
（ＣＩはＣａ　（ＯＨ）２のような塩基で中和される。

次いでポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）溶液は
乾式紡糸される。

芳香族ジアミンと芳香族二塩基酸との普通の熔融縮合は
起こらないか、又は低分子量、不融性の物質が得られる
結果を招くから、酸塩化物法がアラミドの合成に使用さ
れる。他方酸塩化物法は（１）装置の塩化物に関連する
腐食、及び（２）繊維から溶剤及び塩を除去することが
必要であるというそれ自身の欠点を有している。更に酸
塩化物法により製造された重合体は通常非熔融性であり
、そのため熔融加工が可能ではない。

熔融法により塩を含まないアラミド又はアラミド共重合
体を製造することは努力に値する目的であった。かよう
な重合体及び共重合体は高いガラス転移温度Ｔい及びア
ラミドの良好な熱的安定性、及び同時に優れた電気的性
質を持った塩類を含まない生成物を与える低価格の熔融
加工が可能である利点を有している。

それらの高い熱的安定性及び良好な電気的性質のために
、アラミド繊維は防炎繊維布及び電動機中の電気絶縁紙
のような、各種の耐熱性製品を製造するのに使用されて
いる。

本発明の総括 本発明は本質的に下記の繰り返し単位：及び 上式中 ｎは４又は５であり；Ｘは０．Ｏｌないし０゜５０、好
適には０．０３ないし０．３であり；及び生成するポリ
アミドはＡｒが１．３−フェニレンである時に少なくと
も０．７のインヘレント粘度を有することを前提として
、Ａｒは１．３−フェニレン、１−メチル−２，４−フ
ェニレン、ｌ−エチル−２，４−フェニレン、３．４′
−オキシジフェニレン、ｌ、３−ビス（３−）ユニしン
オキシベンゼン）及ヒ１．４−ビス−（４−フェニレン
オキシ）＝２−フェニルベンゼンから成る部類の少なく
とも一種の二価の芳香族残基又は該部類の各成分の混合
物である、 から成る熔融加工可能なポリアミドを提供する。

又本発明にはカプロラクタム、バレロラクタム及び３−
メチルバレロラクタムの部類のラクタムで可塑化された
該ポリアミドの熔融加工可能な組成物も含有される。本
発明の好適なポリアミドは後記の方法で測定して、少な
くとも０．７のインヘレント粘度を有する。

ポリアミドを製造する本発明の方法は、メタフェニレン
ジアミン、１−メチル−ー２．４−フ二二レンジアミン
、ｌ−エチル−２，４−フェニレンジアミン、３．４’
−ジアミノジフェニル−エーテル、ｌ、３−ビス（３−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）＝２−フェニルベンゼン又はそれらの混
合物の部類の芳香族ジアミンを、Ｎ、Ｎ’−イソフタロ
イル（カプロラクタム）、Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビ
ス（バレロラクタム）及びＮ、Ｎ″−イソフタロイルビ
ス（３−メチルーバレロラクタム）から選択され、該ビ
ス（ラクタム）が１ｇ当たり３０　ｍ　ｅｑ、（マイク
ロ当量）よりも少ないカルボキシル基を有している、Ｎ
、Ｎ’−イソフタロイルビス（ラクタム）と事実上等モ
ル量で及び１８０°Ｃないし２８０°Ｃの温度で反応さ
せることから成っている。

得られる重合体の熔融加工された繊維及びフィルム、並
びに新規先駆体であるＮ、Ｎ’−イソフタロイルビス（
バレロラクタム）及びＮ、Ｎ’−イソフタロイルビス（
３−メ外ルーバレ口ラクタム）も本発明の一部である。

本発明の詳細 な説明はポリアミドの新規部類、及び或種のＮ。

Ｎ′−イソフタロイルビス（ラクタム）単量体と、ビス
（カプロラクタム）又はビス（バレロラクタム）の場合
について下記に示したように、或種の芳香族ジアミン： ｏ　　　０　　　　　０　　０ −〉 上式中 Ｘ及びＡｒは上に定義された通りである、との反応によ
るそれらの製造に関する。本発明の好適な重合体は下記
の単位から成り、ビス（バレロラクタム）が使用されて
いる共重合体：及び 上式中Ｘは上記の通りである、 である。使用されるビス（ラクタム）単量体はＮ。

Ｎ′−イソフタロイルビス（バレロラクタム）　　（Ｉ
ＢＶ）（ｎ＝４）　、Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（
３−メチルバレロラクタム）（Ｉ’Ｂ３ＭＶ）及びＮ、
Ｎ’−イソフタロイルビス（カブ、ロラクタム）（ＩＢ
Ｃ）（ｎ−５）である。使用される芳香族ジアミンはｍ
−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｌ−メチル−２，４
−フェニレンジアミン、１−エチル−２，４−フェニレ
ンジアミン、３．４’ジアミノジフェニル−エーテル（
３，４’−ＤＤＥ）、１．３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン又は１．４−ビス（４″−アミノフェノ
キシ）−２−フェニルベンゼンである。これらのジアミ
ンは個々に又は混合物として使用することができる。

ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）及び４，４′ジアミ
ノジフエニルエーテルのような多数の他の芳香族ジアミ
ンは、それらが得られるポリアミドの所望の性質に悪影
響を与えない限り前述のジアミンの一部を代替すること
ができる。

或種のラクタムは或種のジアミンと反応すると、熔融紡
糸に適しない不均一な生成物を形成することが見出され
た。これは例えば下記の実施例７に述べられるように沈
澱の存在により立証される。

かような生成物は反応成分の厳密な選択によって一般に
避けることができる。実施例７においては、カールホキ
シル基の少ない（ビス）ラクタムの使用によって不均一
性を無くすることができた。芳香族ジアミンの混合物の
使用は、他のビス（ラクタム）単量体よりもビス（カプ
ロラクタム）の使用に切り替えたようにして、問題を克
服することも見出されている。

得られた重合体はその場で発生するラクタムにより可塑
化される。これは必要に応じ重合体から抽出することも
できる。可塑化された重合体及びラクタムを抽出された
重合体の両者共繊維、フィルム及び成形体として熔融加
工可能である。“熔融加工可能（ｍｅｌｔ−ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｂｌｅ）”という用語は、過度な分解を受けるこ
となく、ポリアミドが繊維として熔融紡糸され、フィル
ムとして熔融圧延され、又は成形体として熔融押出され
ることができることを意味する。

ＩＢＣ，ＩＢＶ及びＩＢ３ＭＶの製造 ＩＢＣは下記の方法により製造された：２ａの三ロフラ
スコに機械的撹拌機、還流冷却器及び滴下濾斗を取り付
けた。装置を窒素下に徹底的に乾燥した。フラスコに１
１３９（１，０モル）のカプロラクタム、１０１ｇ　（
１，０モル）のトリエチルアミン、及び５００ｍ１２の
トルエンを入れた。混合物を撹拌し、氷で冷却した。１
５０ｍＱのトルエンに溶かした１　０１．５ｇ　（０，
５モル）のイソ７りロイルクロリドの溶液を４０分間に
互って滴下して加え、添加が完了した後、反応混合物を
室温で３０分間撹拌し、次いで濾過した。白色固体を風
乾し、２００ｍＱの水中で撹拌してＥｔ。

ＮＨ”ＣＩ−を除去し、次いで濾過して各回１０１００
Ｏの蒸留水を用いて濾紙上で二回洗浄しした。

固形物を８０°Ｃの真空炉中で一夜乾燥した；収量１５
４ｇ　（８６，５％）。融点は１３９−１４０であった
。

ＩＢＶは下記の方法で製造された： ２Ｑの三ロフラスコに機械的撹拌機、還流冷却器及び滴
下濾斗を取り付けた。装置を窒素下に徹底的に乾燥した
。フラスコに１４９９　　（１，５モル）のバレロラク
タム（２−ピペリドン）、１５２ｇ　（１，５モル）の
トリエチルアミン、及び７５０ｒＲＱのトルエンを入れ
た。混合物を撹拌した。

２５０ｍＱのトルエンに溶かした１５２ｇ　（０，７５
モル）のイソフタロイルクロリドの溶液を３０分間に互
って滴下して加えた。添加の際反応が極めて激しくなっ
て添加が完了した後、反応混合物が冷却するまで数時間
撹拌した。次いでそれ以上撹拌することなく一夜放置し
た。スラリーを真空濾過しフィルターケーキを少量（フ
ィルターケーキを湿らせるのに充分な量）のトルエンで
洗浄し、次いでアスピレータ−乾燥した。反応フラスコ
をｉｆｆの水で洗浄してフィルターケーキ中のトリエチ
ルアミン塩酸塩を溶解した。フィルターの内容物を穏や
かに撹拌し、水相を濾別した。ケーキを合計４Ｑの少量
づつの水で洗浄し、次いで再度アスピレータ−乾燥した
。ついでケーキをガラス皿に入れて８０°Ｃで真空炉中
で一夜乾燥した。乾燥後重量２１１ｇ　（８５，８％）
の生成物はＮ、Ｎ’−イソフタロイルビス（バレロラク
タム）であり、１６３−１６４°Ｃの融点を持っていた
。

１Ｂ３ＭＶは下記の方法で製造された：１４の三ロフラ
スコに機械的撹拌機、還流冷却器及び滴下濾斗を取り付
けた。装置を窒素下で徹底的に乾燥した。フラスコに５
６．５ｇ　（０，５モル）の３−メチルバレロラクタム
（３−メチル−２−ピペリドン）　、５０．５ｇ　（０
，５モル）のトリエチルアミン、及び２５０ｍ１２の乾
燥トルエンを入れた。混合物を水浴中で冷却し、撹拌し
た。１００ｍＱのトルエンに溶かした５　０．７５ｇ　
（０，２５モル）のインフタロイルクロリドの溶液を１
５分間に互って滴下して加えた。目に見える僅かな量の
固体を持って黄色い外観を有する混合物を室温で３時間
撹拌した。固形物の存在量は殆ど又は全く増加したよう
には見えなかった。次いで溶液を濾過した。濾紙上の固
形物は水に溶解性（恐らくトリエチルアミン塩酸塩）で
あり、投棄した。

黄色い濾液を蒸留した。ペースト状の黄色い固体が残っ
た。２００ｍＱのエタノール中で３０分間撹拌し、濾過
すると濾紙上に白色の固形物が残った。

白色固形物を５０ｍ（２づつのエタノールで二回洗浄し
、８０°Ｃで３時間真空炉中で乾燥した。乾燥後４９ｇ
の重量の生成物についてプロトン−ＮＭＲ測定を行うと
、生成物はＮ　、Ｎ’−イソ７りロイルビス（３−メチ
ルバレロラクタム）として同定されたものと一致した；
融点１２３°Ｃ０前述の手法により得られた粗製生成物
はカルボキシル基を種々な量で含んでいる。カルボキシ
ル基はイソフタル酸又はイソフタロイルモノラクタムか
ら誘導される。ものと信じられ、最終重合体組成物に影
響を与える。カルボキシル基の含量は粗製生成物を塩水
溶液、例えば希薄な炭酸ナトリウム水溶液で洗浄するこ
とにより、又はメタノール又はエタノールで洗浄するこ
とにより減らすことができる。実際にカルボキシル基を
含まないビス（ラクタム）を、適当な溶剤、例えば、Ｉ
ＢＣにはテトラヒドロ７ラン又はアセトン、及びＩＢＶ
にはアセトニトリル／メタノール又はメチルエチルケト
ンから再結晶することにより製造することができる。下
記の実施例では、指示されたカルボキシル濃度を有する
Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（ラクタム）化合物がこ
の方式で粗製ラクタム化合物を処理することにより得ら
れている。カルボキシル基濃度は技術上周知の滴定法に
より容易に測定することができる。

イソフタロイルビス（ラクタム）化合物は上記のように
芳香族ジアミンと重合する。重合は１８０°Ｃ以上、好
適には２２０℃ないし２８０℃の間の温度で行われる。

一部の重合の際に真空に引くことによって或種のラクタ
ムを除去することにより、そうしない場合よりも一層高
い分子量の重合体の製造が可能であることが見出された
。次いで核磁気共鳴、ＮＭＲ，及びＴ１測定を行う前に
、重合体を摩砕し、沸騰メタノール中で洗浄し、約１０
０°Ｃで真空炉中で乾燥した。少なくとも０゜７のイン
ヘレント粘度を有する、繊維形成分子量の重合体が製造
される。測定は下記のように行われた。重合体はビス（
ラクタム）出発物質からその場で生成した相当量のラク
タムを含有していてもよい。ラクタムの存在は重合体を
可塑化し、熔融加工し易くする。しかし必要に応じてそ
の場で生成したラクタムの事実上総てを抽出法により除
去することもできる。

試験方法 イソ７りロイルビス（ラクタム）のカルボキシルの測定 イソフタロイルビス（ラクタム）中のカルボキシル濃度
はＧ、Ｂ、テーラ−（Ｔａｙｌｏｒ）及びＪ、Ｅ、ウォ
ルツ（Ｗａ　ｌ　ｔｚ）によりアナリティカル・ケミス
トリー（Ａｎａｌ、　Ｃｈｅｍ、）、上ユ、４４８　（
１９４８）に記載された滴定法により測定される。

重合体組成の測定 本発明の共重合体の組成の測定は重水素化合物ジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６）中における共重合体試
料のプロトン−ＮＭＲスペクトルの測定により行われる
。試験すべき重合体試料が既に微粉末状になっていなけ
れば、最初に粒子状に摩砕し、沸騰メタノール中で充分
に洗浄して遊離のラクタム化合物のようなメタノールに
可溶性の物質を除去する。試料は沸騰メタノール中で少
なくとも二回、試料１ｇ当たり少なくとも約８ｍ（１の
メタノールを使用し、各回少なくとも３０分間かけて洗
浄しなければならない。試料を洗浄後、１００°Ｃで少
なくとも３時間真空炉中で乾燥する。

次いでニコレット（Ｎｉｃｏｌｅｔ）Ｎ　Ｔ　−３００
スペクトル計又は相当機器を使用して、ＤＭＳＯ−ｄ８
溶液中の試料のプロトン−ＮＭＲスペクトルを記録する
。次いで夫々脂肪族及び芳香族アミド−ＮＨ−プロトン
に特徴的な曲線部分の−ＮＨ−プロトン吸収吸収曲線面
積を積分し、次いでそれらをＮＨ−プロトン吸収の総面
積と比較することにより、共重合体中の脂肪族及び芳香
族部分の相対的モル量を測定する。積分された面積は下
記：芳香族アミド−ＮＨ−プロトン＝１０．６７ないし
１０．３０ｐｐｍ（面積”Ａ”） 脂肪族アミド−ＮＨ−プロトン−１０，０６ないし９．
８２ｐｐｍ（面積”Ｂ”） に対応する曲線の部分で、通常百万分の一部（ｐｐｍ）
の化学シフトとして表現されて記載される。

脂肪族アミドはアミド基の窒素原子又はカルポーニル基
のいずれか、又は両方が脂肪族炭素原子に結合している
アミドとして定義される。芳香族アミドはアミド基の窒
素原子又はカルボニル基のいずれか、又は両方が芳香族
炭素原子に結合しているアミドとして定義される。共重
合体中の脂肪族成分、例えばカプロラクタムから誘導さ
れた成分に対する−（Ｃ＝Ｏ）　　　（ＣＨｚ）ｓ　　
ＮＨ−の重量％又はモル％で表した量の計算には下記の
近似式： 上式中、Ａ及びＢは上に定義した通りであり、ＦＷ、＝
芳香族アミド繰り返し単位の分子式量、例えば−ＮＨＣ
６Ｈ４ＮＨ（Ｃ＝○） Ｃ６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）に対してはＦＷ、−３３０、及び ＦＷ、−脂肪族アミド繰り返し単位の分子式量、例えば
−（Ｃ−０）　　　（ＣＨ２）ｓ　　ＮＨ−に対しては
、ＦＷ、＝　１１３、 が使用される。

ガラス転移温度の測定 共重合体のガラス転移温度、Ｔ、は共重合体の試料を、
デュポン（ｄｕＰｏｎｔ）２１００型熱分析計（Ｔｈｅ
ｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用した以外は、Ｊ、
Ｐ、オブライエン（Ｏ″Ｂｒ１ｅｎ）による米国特許第
４，５０１，８８６号、第４欄、１Ｏ−２０行に記載さ
れた方式で、示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）試験にかけ
ることによって測定され、約１８０−２５０°Ｃの範囲
の転移を共重合体の試料のＴ、とじて採用した。

インヘレント粘度 適当な溶剤に可溶な重合体のインヘレント粘度は通常重
合体の重合度の目安として使用され、２５°Ｃにおける
溶剤中の濃度Ｃの重合体の溶液の流下時間を測定するこ
とにより下記式： 上式中、ｔは溶液の流下時間であり、ｔｏは溶剤単独の
流下時間である、 により定義される。本発明の共重合体の場合は、インヘ
レント粘度は溶剤としてジメチルアセトアミド（ＣＭＡ
Ｃ）の４重量％塩化リチウム（ＬｉＣＩ）溶液を使用し
、溶剤１００ｍＱ当たり約０゜５ｇの濃度に共重合体の
試料を溶解して測定されＩこ　。

下記の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明を限定することを意図するものではない。

実施例　１ 本実施例においては、ＩＢＣを３．４’−ＤＤＥと反応
させた。重合反応の際にカプロラクタムが遊離し、反応
が進行している間に幾分かは混合物から蒸留された。生
成し゛た共重合体は残留するカプロラクタムにより可塑
化され、繊維として熔融紡糸された。

蒸留冷却器を備えたガラス管反応器中で重合体を製造し
た。下記の量の成分を反応器中に装入した：１ｇ当たり
７．３マイクロ当量（ｍｅｑ、）のカルボキシル基を含
む１７．８０ｇ　（０，０５モル）のＩＢＣ，及び１０
．００ｇ　（０，０５モル）の３゜４’−ＤＤＥ６Ｎｚ
／真空サイクルを繰り返して反応混合物を徹底的にパー
ジし、次いでＨｇ柱２７ｍｍの減圧下でウッド合金浴中
で２５０°Ｃに加熱した。混合物は熔融し、数分後には
カプロラクタムが蒸留し始めた。５．５ｇ　（理論量の
５０％）のカプロラクタムが集められた後、窒素を導入
して大気圧とし、窒素下で反応混合物を２５０°Ｃに６
時間保持した。その結果、残留カプロラクタムと溶解状
態にある、 透明な淡黄色の可塑化された共重合体の栓状物（ｐｌｕ
ｇ）が得られた。反応管を室温まで冷却し、管を破壊し
て、可塑化された共重合体の栓状物を単離した。約３ｇ
の栓状物を摩砕して粒子とし、２ＱＱｍＱの沸騰メタノ
ール中で各回１．５時間かけて二回洗浄して、カプロラ
クタム及び他のメタノール溶解物質を抽出し、洗浄した
共重合体を１１０°Ｃの真空炉中で３時間乾燥した。イ
ンヘレント粘度は１．３１で、あった。そのＴ、（ＤＳ
Ｃによる）は２１１．９°Ｃであった。可塑化された重
合体の組成はプロトン−ＮＭＲスペクトルによって下記
：共重合体：アラミド繰り返し単位−７２，５重量％（
共重合体の７９．５モル％） −（Ｃｏ）−（ＣＨ２）ｓＮＨ繰り返し単位＝６．４重
量％（共重合体の２０．５モル％）遊離のカプロラクタ
ム−２１，１重量％のように確定された。可塑化された
共重合体の他の部分をプラグ中で１２５°ｃ１５０００
ｐｓｉ１５分間でプレスし、５穴紡糸口金を用いて２９
００Ｃで紡糸した。紡糸した糸のデニールは９７であり
、その強力（Ｔ）は０．６６ｇｐｄであり、その伸び（
Ｅ）は１７０．０％であった。

実施例　２ 本実施例においては、撹拌機を備えたオートクレーブ中
でＩＢＣを３．４’−ＤＤＥと反応させた。

遊離したカプロラクタムは反応が進行中は留去されなか
った。得られた重合体はフィルムに成形された。

重合体は下記のようにして製造された：１ｇ当たり１６
ｍｅｑ、のカルボキシルを含む２８４８９　（８，０モ
ル）のＩＢＣ，及び１６００ｇ　（８，０モル）の３，
４″−ＤＤＥをオートクレーブ中に装入した。オートク
レーブをＮ、で徹底的にパージし、閉じて後加熱した。

１時間後、温度は１７０°Ｃに到達し、撹拌機を２Ｏｒ
ｐｍで回転し始めた。更に１時間後、温度は２５０°Ｃ
に到達し、オートクレーブの内部圧は８０ｐｓ　ｉとな
った。この時点で、撹拌機の速度を５ｒｐｍに減らし、
温度を２５０°Ｃに保持し、次いで１．５時間かけてオ
ートクレーブの圧力を大気圧に戻した。３０分間後。撹
拌機を停め、約１５分間オートクレーブの底部に共重合
体を溜まらせた。次いでＮ２下にリボン状に押出し、水
浴中で急冷した。

残留するカプロラクタムと溶解状態にある約２０９の固
化した共重合体 を摩砕し、各回３時間かけて３００１の沸騰メタノール
中で二回抽出した。抽出された重合体を１００℃の真空
炉中で２４時間乾燥した。そのインヘレント粘度を測定
したところ０．８６であった。

そのプロトン−ＮＭＲスペクトルは共重合体鎖中に１３
．６％（３４，２モ／Ｌ、％’）　の−（Ｃ＝Ｏ）−（
ＣＨｚ）ｓ　　ＮＨ−繰り返し単位を示し、即ち、Ｘは
０．３４であった。

可塑化された共重合体の残り３．８６　ｋｇ　　（８゜
５１ｂｓ）を約１．６ｍｍの粒子に切断し、上記と本質
的に同じ方法で３ｉのメタノールで抽出した。次いで抽
出した重合体を１００°Ｃの真空炉中で２４時間乾燥し
た。次いで厚さ約０．７ないし９ミルの範囲の透明なフ
ィルムとして押出した。

一つのフィルム（厚さ約５．５ミル）を２００°Ｃで各
方向に二軸的に２×延伸し、約１．３７ミルの厚さとし
た。その引張強度は下記の表に記載されている： 表 強力 伸び ヤング率 １３．８Ｋｐｓｉ （９５，２ＭＰａ） ２６．３％ ６１４Ｋｐｓｉ （４２３７ＭＰ　ａ） 実施例　３ 本実施例は実施例２と同じ成分から類似の方式で製造さ
れた実施例２と類似の重合体の熱可塑性成形樹脂として
の使用を示している。ＩＢＣは１ｇ当たり７．３ｍｅｑ
、のカルボキシルを含んでいた。反応が進行する際に遊
離したカプロラクタムの幾分かは実施例１と同様に混合
物から留去した。

残留するカプロラクタムは圧縮成形の前に重合体から抽
出された。重合体のインヘレント粘度は１゜Ｏｌであっ
た。そのプロトン−ＮＭＲスペクトルは共重合体鎖中に
８．６％（２１，６モル％）の（ｃ−ｏ）−（ｃＨ２）
ｓ−ＮＨ−繰り返し単位を示し、即ち、Ｘは０．２２で
あった。そのＴ、　（Ｄ　Ｓ　Ｃによる）は２０７．９
°Ｃであった。

抽出された重合体を３０５°Ｃ／１３８０ｐｓｉ／１５
分間で厚さ３．１７２ｖｍを有する１５．２ｃｍＸ１５
．２ｃｍの板として圧縮成形した。それらの静的引張強
度は下記の表に示されている。

表 強力　　　　　　　１２．４Ｋｐｓｉ （８５，５ＭＰａ） ヤング率　　　　５６０Ｋｐｓｉ （３８６１ＭＰａ） ポアソン比　　　　　０．３ 剪断弾性率　　　２１５Ｋｐｓｉ （１４８２ＭＰａ） 実施例　４ 本実施例においては、ＩＢＶをバレロラクタムの遊離を
伴いながら３．４’−ＤＤＥと反応させて幾分かのバレ
ロラクタムにより可塑化された共重合体を形成した。重
合体をメタノールで抽出して遊離のラクタムを除去し、
メタノール抽出共重合体を、強度及び弾性率を増強させ
るために延伸することができる強い繊維として熔融紡糸
した。

反応が進行する際、反応物から遊離するバレロラクタム
を混合物から蒸留しない方式で、一定量の３．４’−Ｄ
ＤＥをＩＢＶと反応させた。

機械的撹拌機を備えたガラス管反応器中に１ｇ当だ’１
１４．９ｍｅｑ、のカルボキシルを含む６゜５６９　　
（０，０２モル）のＩＢＶ及び４．ＯＯｇ　（０９０２
モル）の３．４’−ＤＤＥを入れた。窒素／真空サイク
ルを繰り返して反応混合物を徹底的にパージし：次いで
窒素下にウッド合金浴中で２５０°Ｃに加熱した。混合
物が熔融すると直ちに撹拌を開始した。反応混合物は９
０分間に互って完全に粘稠となった。反応混合物を室温
に冷却した。

生成物は残留するバレロラクタムと溶解状態にある可塑
化された共重合体（３，４’−ＤＤＥ■１５）の透明な
栓状物であった。栓状物を粒子状に摩砕し、粒状共重合
体を２００ｍ（２の量のメタノール及び各回２時間煮沸
して、沸騰メタノール中で三日洗浄してバレロラクタム
及び他のメタノール可溶物質を抽出した。次いで洗浄さ
れた生成物を１００　’Ｏの真空炉中で３時間乾燥した
。この生成物は白色で、０．７０のインヘレント粘度を
有していた。そのプロトン−ＮＭＲスペクトルは共重合
体鎖中に４．９重量％（１４，６６モル％）の−（Ｃ＝
Ｏ）（ＣＨ２）４　　ＮＨ−繰り返し単位を示し、即ち
、Ｘは０．１５であった。そのガラス転移温度、Ｔ□は
ＤＳＣ試験によれば２２５°Ｃであった。

重合の際に発生するバレロラクタムの幾分かを真空中で
留去した以外は事実上同じ方法を用いて別に重合を行っ
た。

ステンレス鋼の螺旋形撹拌機と蒸留冷却器を取り付けた
ガラス管反応器中に、６０．０ｇ　（０，３モル）の３
．４’−ＤＤＥ及び１ｇ当たり２８．６ｍｅｑ、のカル
ボキシルを含む９８．４９　　（０，３モル）のＩＢＶ
を入れた。この混合物に酸化防止剤として０−０１９７
ｇのフェニルホスフィン酸を添加した。系を窒素／真空
サイクルを用いて徹底的にパージし、次いで水銀柱７０
ｍｍの真空下に置いた。次いでウッド合金浴中で２５０
°Ｃに加熱した。混合物が熔融し、バレロラクタムが混
合物から蒸留し始めた。受器中に２０．４９のバレロラ
クタム（全混合物中のバレロラクタムの理論量５９．４
ｇの３４．３％）が集められた後、反応混合物を窒素下
に入れ、混合物を９０分間撹拌した。

次いで室温に冷却した。生成物は残留するバレロラクタ
ムと溶解状態にある３、４″−ＤＤＥ−１１５の透明な
栓状物であった。管を破壊することによって栓状物を単
離した。栓状物を粒子状に摩砕し、粒状共重合体を８０
０＋＋ｏ２の量のメタノール及び各回２時間煮沸して、
沸騰メタノール中で三回洗浄してバレロ之りタム及び他
のメタノール可溶物質を抽出した。次いで洗浄された生
成物を１００°Ｃの真空炉中で１２時間乾燥した。この
生成物は白色で、０．７１のインヘレント粘度を有して
イタ。そのプロトン−ＮＭＲスペクトルは共重合体鎖中
に４．４−５．３重量％の−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）４
　　ＮＨ−繰り返し単位を示し、即ち、Ｘは０．１５で
あった。そのガラス転移温度、Ｔ１はＤＳＣ試験によれ
ば２２４．１℃であった。

前節に記載されたように製造され、メタノール抽出され
た約４０ｇの共重合体を２８９℃で５分間プラグ中で圧
延した。プラグを５穴紡糸口金を用いて３２５°Ｃで熔
融紡糸し、１６５ｄｔｅｘ（１５０デニール）、５フイ
ラメント糸とした。紡糸したままの強力は２．４５９／
ｄｔｅｘ　（２，７ｇｐｄ）、その伸びは９０％、及び
その弾性率は３Ｑｇ／ｄ　ｔ　ｅｘ　（３３ｇｐｄ）で
あった。２２００°０で１．３×に延伸すると、その強
力は２．９９／ｄ　ｔ　ｅｘ　（１２ｇｐｄ）　、その
伸びは７２％及びその弾性率は３７．３ｇ／ｄ　ｔｅｘ
　（４１ｇｐｄ）であった。

実施例　５ 本実施例においてはＩＢ３ＭＶを３−メチルバレロラク
タムの遊離を伴いながら３．４’−ＤＤＥと反応させて
、幾分かの３−メチルバレロラクタムで可塑化された共
重合体を生成した。可塑化された共重合体は単量体を除
去するために抽出されｊこ　。

機械的ガラス撹拌機を備えたガラス管反応器中に１ｇ当
たり３．０ｍｅｑ、のカルボキシルを含む７．１２ｇ　
（０，０２モル）のＩＢ３ＭＶ及び４゜００ｇ　（０，
０２モル）の３．４’−ＤＤＥを入れた。反応混合物を
窒素／真空サイクルを用いて徹底的にパージし、次いで
窒素下に置いてウッド合金浴中で２５０°Ｃに加熱した
。混合物は約５分間以内に熔融して淡黄色の濁った液体
となった。撹拌を開始した。最初の３０分間で混合物は
透明に変わり琥珀色となった。１時間以内に粘稠となっ
た。３時間後に、まだ熱いうちに重合体を引き出した。

透明でフィルム状である生成物は、残留する３−メチル
バレロラクタムと溶解状態にある可塑化された共重合体
（３，４’−ＤＤＥ１／３ ＭＶ）であった。粒子状に摩砕し、粒状共重合体を１０
０１１１１２の量のメタノール及び各回２時間煮沸し、
沸騰メタノール中で三回洗浄して３−メチルバレロラク
タム及び他のメタノール可溶物質を抽出した。次いで洗
浄された生成物をｌＯＯｏＣの真空炉中で３時間乾燥し
た。この生成物は０．７０のインヘレント粘度を有して
いた。そのプロトンＮＭＲスペクトルは共重合体鎖中に
１．９重量％（５，３５モル％）の −Ｃ−ＣＨ（ＣＨｚ）　ｓ　　Ｎ　Ｈ−繰り返し単位を
示し、即ち、Ｘは０．０５であった。そのガラス転移温
度、Ｔ５はＤＳＣ試験によれば２００．８°Ｃであった
。

実施例　６ 本発明実施例においては、３．４’−ＤＤＥ　（５０モ
ル％）及びＭＰＤ（５０モル％）の混合物がＩＢＣと反
応して共重合体を生成する。

撹拌機を備えていないガラス管反応器中に１ｇ当たり８
ｍｅｑ、のカルボキシルを含む７．１２９（０，０２モ
ル）のＩＢ３ＭＶ及び４．ＯＯｇ　（０゜０２モル）の
ＩＢＣ及び１．０８ｇ　（０，０１モル）のｍ−７エニ
レンジアミン（ＭＰＤ）及ヒ２．００９　（０，０１モ
ル）の３．４’−ＤＤＥを入れた。

反応混合物を窒素／真空サイクルを用いて徹底的にパー
ジし、次いで窒素下に置いてウッド合金浴中で２５０°
Ｃに加熱した。混合物が熔融すると直ちに、混合物を手
動的に振盪して混合物を混合しＩ；。次いで混合物を６
時間窒素下に放置した。この間反応混合物は透明なまま
であった。次いで混合物を室温に冷却した。生成物は残
留するカプロラクタムと溶解状態にある可塑化された共
重合体（３，４’−ＤＤＥ／ＭＰＤ−Ｉ／６）上式中Ａ
ｒは であった。可塑化された共重合体を粒子状に摩砕し、粒
状共重合体を２００ｍＱの量のメタノール及び各回３時
間煮沸して、沸騰メタノール中で二回洗浄してカプロラ
クタム及び他のメタノール可溶物質を抽出した。次いで
洗浄された生成物を１００°Ｃの真空炉中で３時間乾燥
した。この生成物は０．７３のインヘレント粘度を有し
ていた。そのプロトン−ＮＭＲスペクトルは共重合体鎖
中に１６．６重量％（３３，３モル％）の （Ｃ＝Ｏ）（ＣＨ２）ｓ　　ＮＨ−繰り返し単位を示し
、即ち、Ｘは０．３３であった。そのガラス転移温度、
Ｔ、はＤＳＣによる測定によれば２０３゜５℃であった
。

実施例　７ 機械的ガラス撹拌機を備えたガラス管反応器中に、１ｇ
当たり２１．３ｍｅｑ、のカルボキシルを含む７．１２
ｇ　（０，０２モル）のＩＢＣ及び２゜１２ｇ　（０，
０２モル）のＭＰＤを入れた。混合物を窒素／真空サイ
クルを用いて徹底的にパージし、次いで窒素下に置いて
ウッド合金浴中で２５０°Ｃに加熱した。混合物は熔融
し、数分間以内に粘稠化し始めた。９０分間に互ってそ
れは全く粘稠化した。熔融混合物中には沈澱は観察され
なかった。重合はそれを室温に冷却することによって停
止された。生成物は残留するカプロラクタムと溶解状態
にある可塑化された共重合体 （ＭＰＤ−Ｉ／６）であった。可塑化された共重合体の
栓状物を５穴紡糸口金から熔融紡糸してフィラメントを
形成した。可塑化された共重合体の栓状物を摩砕して粒
状とした。可塑化された粒状共重合体を１００ｍ１２の
量のメタノール及び各回３０分間煮沸し、沸騰メタノー
ル中で二回洗浄してカプロラクタム及び他のメタノール
可溶物質を抽出した。次いで洗浄された生成物を１００
°Ｃの真空炉中で３時間乾燥した。この生成物は０．７
８のインヘレント粘度を有していた。そのプロトンＮＭ
Ｒスペクトルは共重合体鎖中に２２．８重量％（３８，
４モル％）の （Ｃ＝　Ｏ）　　（ＣＨ２）Ｓ　　Ｎ　Ｈ−繰り返し単
位を示し、即ち、Ｘは０．３８であった。そのガラス転
移温度、Ｔ１はＤＳＣによる測定によれば２００゜６°
Ｃであった。一定量の洗浄された粒状生成物をポリテト
ラフルオロエチレンで被覆されたアルミニウム箔上に置
き、３３０°Ｃの温度で及び１３゜８ＭＰａ　（２００
０ｐｓ　ｉ）の圧力で５分間圧延した。容易に箔から剥
離できる透明な柔軟性フィルムが形成された。

ＩＢＣ試薬試薬９２尚 ホキシルを含む以外は、同様な反応を繰り返した。

再度熔融状態においては、沈澱が観察されなかった。し
かし洗浄された粒状生成物は僅か０．４９の内部粘度を
有していた。前節に記載された手法７こ従って粒状生成
物からフィルムを圧延することを試みると、粒子は箔に
付着しフィルムが生成しないことが観察された。

夫々１ｇ当たり９１．２及び３９９．４ｍｅｑ。

のカルボキシルを含むＩＢＣ試薬を使用する以外は、同
様な反応を二回繰り返した。これらの反応の各々におい
て、熔融混合物中に白色沈澱が観察された。洗浄された
粒状物はこれらの各々の場合僅か０．２８の内部粘度を
有していた。前節に記載された手法に従って粒状生成物
からフィルムを圧延することを試みると、粒子は箔に付
着しフィルムが生成しないことが観察された。

Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（バレロラクタム）及び
Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（３−メチルバレロラク
タム）は本発明の重合体を製造する際にＮ、Ｎ’−イソ
フタロイルビス（カプロラクタム）より優れた予期しな
い利点を提供する。

バレロラクタム及び３−メチルバレロラクタムの両者は
、熔融重合反応の際にカプロラクタムがＩＢＣより遊離
するよりも一層容易にｒＢＶ及び■Ｂ３ＭＶから遊離し
、それにより重合体中の脂肪族含量の低濃度化及び、な
お充分に熔融加工性を許容しながら重合体の芳香族性に
より提供される性質の低下の減少がもたらされる。遊離
したラクタムは留去して再使用のために回収することが
できる。脂肪族含量の水準はＸ価によって実施例中に示
されている。

実施例８ この実施例では、ＩＢＣをガラス管反応器の中で３．４
’　−ＤＤＥ及びＰＰＤの混合物と反応させ、その際重
合が終了するまで反応において放出されたカプロラクタ
ムは除去しなかった。下記の量の成分を反応器に仕込ん
だ：４８．９ミリ当量／ｇのカルボキシルを含むＩＢＣ
７，１２ｇ（０゜０２モル）、３．４’−ＤＤＥ２．Ｏ
Ｏｇ（０，Ｏ１モル）及びＰＰＤｌ、０８ｇ（０，０１
モル）。数回のＮ２／真空サイクルにより混合物を完全
に清浄した。反応体をウッドメタル浴の中で２５０°Ｃ
で加熱した。混合物は溶融して透明な淡黄色液体となっ
た。混合物が溶融すると直ちに反応体の撹拌を開始した
。約１５分で反応混合物は極めて粘稠になり、撹拌器の
回りにポール状になり始めた。

１時間後に反応を停止した。溶融している間に、反応生
成物、３．４’　−ＤＤＥ／ＰＰＤ（５０１５０）−１
／６コポリマーはフィルムに引くことができたであろう
。成る量の生成物を粉砕して粒状物とし、この粒状コポ
リマーを沸騰メタノール中で２回、各回２００ｍｆ２の
メタノールを使用しそして３０分間沸騰させて、洗浄し
て遊離カプロラクタムを抽出した。得られる生成物は０
．７７のインヘレント粘度（ｉｎｈｅｒｅｎｔ　ｖｉｓ
ｃｏｓｉｔｙ）を有していた。

実施例９ この実施例では、ＭＰＤと２，４−ジアミノトルエンの
６０／４０モル％混合物をＩＢＣと反応させてコポリマ
ーを形成した。

撹拌器を備えていないガラス管に、１０ミリ当量／ｇ未
満のカルボキシルを含むＩＢＣ８，０ｇ（００２２モル
）と、ＭＰＤ　１．４６ｇ（０，０１４モル）と、２．
４−ジアミノトルエン１．ｌｏｇ（０゜００９モル）を
入れた。反応混合物は窒素で清浄化され、管をポリテト
ラフルオロエチレンでライニングしたネジキャップでシ
ールした。この管を２２５°Ｃで約２３時間加熱した。

混合物が溶融すると直ちに、管を手で振って成分を混合
させた。

冷却すると、コポリマープラグが形成された。遊離ラク
タムの抽出の後、このコポリマーは０．７９のインヘレ
ント粘度を有していた。そのＴｇは２３１℃）であるこ
とが決定された（Ｄ　Ｓ　Ｃにより）。

単離したポリマーを、プレス紡糸装置を使用して３０８
°Ｃ及び３６　、５ＭＰａ（５３００ｐｓｉ）で紡糸し
て繊維とした。繊維の物理的性質は、強力、２、　１　
ｇ／ｄｔｅｘ（２、３ｇｐｄ）、破断点伸び、２４％及
びモジュラス、５１　ｇ／ｄｔｅｘ（５６ｇｐｄ）であ
ることが決定された。

実施例１０ この実施例では、低いカルボキシル含有率を持ったＩＢ
Ｖを、３．４’−ＤＤＥと反応させて、非常に低い脂肪
族含有率を持ったコポリマーを得た。

過剰のラクタムを除去した後、強い繊維が製造され　ｔ
こ　。

大きいガラスポリマー管に、３．４’　−ＤＤＥ４０．
０５ｇ（０，２モル）と１．３ミリ当量／ｇのカルボキ
シルを有するＩ　ＢＶ６５．８１ｇ（０，２００４モル
、１．００２当量）を入れた。この管を真空蒸留装置及
びダウンポンピングステンレス鋼製ヘリカル撹拌器（ｄ
ｏｗｎ−ｐｕｍｐｉｎｇ　５ｔａｉｎｌｅｓｓ　５ｔｅ
ｅｌ　ｈｅｒｉｃａｌ　５ｔｉｒｒｅｒ）でシールした
。真空と窒素のサイクルにより反応器を完全に清浄にし
、そして７０ｍｍ水銀中の真空下に置いた。この管を２
５０°Ｃに設定したウッドメタル浴に浸漬し、撹拌を低
速度で開始した。バレロラクタム１６ｍＱ（１７ｇ、４
３％）を最初の溶融物から真空蒸留した。コポリマーは
、非常に粘稠になるにつれて撹拌器が止まるまで１．５
時間撹拌された。次いでこのコポリマーを同じ温度及び
圧力で２．５時間保持した。撹拌器はこの作業の終わり
にゆっくりと除去され、それによりコポリマーは排液し
てプラグとすることができた。反応器を浴から取り出し
、室温に冷却しそしてドライアイスに浸漬して管をこわ
してプラグを集めた。

遊離ラクタムの抽出の後、このコポリマー　３゜４′−
ＤＤＥ−Ｉ１５は１．２６のインヘレント粘度と２３６
．３７°ＣのＴｇを有していた。そのプロトンＮＭＲス
ペクトルは、このコポリマーがバレロラクタムを含んで
おらずそしてコポリマー鎖中に−Ｃ（−０）−（ＣＨ２
）、−ＮＨ−繰り返し単位２．３５重量％（７，４１モ
ル％）を含有する、即ち、Ｘは０．０７４であることを
示した。

ラクタムを含まないコポリマーの小さなプラグ（５−１
０ｇ）を、ワンホール紡糸口金を使用して３３５°Ｃで
溶融紡糸した。紡糸したままの４１゜４　ｄｔｅｘ（３
７、６デニール）のモノフィラメントは、３　、　Ｏｌ
　ｇ／ｄｔｅｘ（３、３１ｇｐｄ）の強力を有シテオリ
、その伸びは１２７％であり、そのモジュラスは２７　
、　３　ｇ／ｄｔｅｘ（３０、０ｇｐｄ）であった。２
００°Ｃで１．７Ｘ延伸すると、２２　、０ｄｔｅｘ（
２０。

０デニール）モノフィラメントは３　、８　ｇ／　ｄｔ
ｅｘ（４１８ｇｐｄ）の強力を有しており、その伸びは
１１゜４％であり、そのモジュラスは６１　、９ｇ／ｄ
ｔｅｘ（６８、Ｉｇｐｄ）テあツタ。２２０°ＣＴ２．
５Ｘ延伸すると、ｌ　５．　１ｄｔｅｘ（１３，６デニ
ール）モノフィラメントは４　、２３　ｇ／ｄｔｅｘ（
４、６５ｇｐｄ）の強力を有しており、その伸びは２２
．５％であり、そのモジュラスは５２．０　ｇ／ｄｔｅ
ｘ（５７、２ｇｐｄ）であった。

バレロラクタムを抽出しなかった可塑化コポリマー数グ
ラムを０．２３ｍｍ（９ミル）オリフィスを通して２９
０°Ｃでプレス紡糸して可塑化された２９　、０ｄｔｅ
ｘ（２６、４デニール）モノフィラメントを得ることを
除いては、同じ一般的方法を使用してコポリマーの他の
試料を製造した。紡糸されたこの可塑化コポリマーは約
３５重量％のバレロラクタムを含んでいた。最大荷重で
、このモノフィラメントは０　、４５　ｇ／　ｄｔｅｘ
（０、５ｇｐｄ）の強力と２．８８％伸びを有していた
。その強力及び破断点伸びは０．２９ｇ／ｄｔｅｘ（０
，３１７ｇｐｄ）及び４５．１％であった。そのモジュ
ラスは１６．５ｇ／ｄｔｅｘ（１８、１ｇｐｄ）であっ
た。バレロラクタムがこのポリマーの一部から抽出され
た場、合には、それは０．９８のインヘレント粘度、２
３３．８℃のＴｇを有し、そしてコノコポリマー鎖中に
−ｃ　（−ｏ　）−（ｃ　Ｈｚ）ｔ−Ｎ　Ｈ−繰り返し
単位２．４３重量％（７，６６モル％）を含んでいた。

即ち、Ｘは０．０８であった。

実施例ＩＩ 実施例４の方法に従い、１．３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン及び２１．３ミリ当量／ｇのカルボキ
シルを含むＩＢＣの等モル量を２５０℃で９０分−緒に
加熱して透明な粘性溶融物を得た。このコポリマーを単
離すると、それは０．６４のインヘレント粘度と１５２
．３°ＣのＴｇを有することが見出だされた。

やはり実施例４の方法に従って、１．４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）　−２−フェニルベンゼンと２１．３
ミリ当量／ｇのカルボキシルを含むＩＢＣの等モル量を
２５０°Ｃで２時間−緒に加熱して透明な粘性溶融物を
得た。このコポリマーは、単離すると、０．６９のイン
ヘレント粘度と１７７６９℃のＴｇを有することが見出
だされた。

零発勢の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、本質的に下記の繰り返し単位： 及び 提として、Ａｒは１．３−７エニレン、■メチルー２．
４−フ二二レン、ｌ−エチル２．４−フェニレン、３．
４’−才キシジフエニレン、１．３−ビス（３−フェニ
レンオキシベンゼン）及び１．４−ビス−（４−）ユニ
レンオキシ）−２−フェニルベンゼンから成る部類の少
なくとも一種の二価の芳香族残基又は該部類の各成分の
混合物である、から成る熔融加工可能なポリアミド。

２、Ｘが０．０３ないし０．３０である、上記ｌに記載
のポリアミド。

３、インヘレント粘度が少なくとも０゜７である、上記
１に記載のポリアミド。

４、本質的に下記の繰り返し単位： 上式中 ｎは４又は５であり；Ｘは０．Ｏｌないし０゜５０であ
り：及びＡｒが１．３−フェニレンである時に生成する
ポリアミドが少なくとも０．７のインヘレント粘度を有
することを前及び から成る、上記ｌに記載の重合体。

５、本質的に下記の繰り返し単位： 及び 及び から成る、上記Ｉに記載の重合体。

６、Ａｒが３．４’−オキシジフェニレンである、上記
５に記載の重合体。

７、本質的に下記の繰り返し単位： から成る、上記ｌに記載の重合体。

８、Ａｒが１．３−フェニレン及びｌ−メチル−２，４
−フェニレン残基の両者を表す上記７に記載の重合体。

９、Ａｒが３．４′−オキシジフェニレンを表す、上記
５に記載の重合体。

１０、Ａｒが３．４″−オキシジフェニレン及び少量の
１．４−フェニレン残基を表す、上記７に記載の重合体
。

１１、カグロラクタム、バレロラクタム及び３−メチル
バレロラクタムの部類のラクタムで可塑化された主とし
て上記ｌに記載ののポリアミドから成る熔融加工可能な
組成物。

１２．上記１ないし７に記載の重合体の繊維又はフィル
ム。

１３、メタ−フェニレンジアミン、１−メチル−２，４
’−フェニレンジアミン、ｌ−エチル−２゜４−フェニ
レンジアミン、３．４’−ジアミノジフェニル−エーテ
ル、ｌｌ３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
又は１．４−ビス（４−アミノフェノキン）−２−フェ
ニルベンゼンの部類、又はそれらの混合物の芳香族ジア
ミンを、Ｎ、Ｎ″イソフタロイルビスカプロラクタム）
、Ｎ。

Ｎ′−イソフタ９イルビス（バレロラクタム）及びＮ、
Ｎ″−イソフタロイルビス（３−メチルーバレロラクタ
ム）から選択され、該ビス（ラクタム）が１ｇ当たり３
０ｍｅｑ、（マイクロ当量）よりモ少ないカルボキシル
基を有している、Ｎ、Ｎ″イソフロイルビス（ラクタム
）とを、事実上等モル量の比率で及び１８０°Ｃないし
２８０　’Ｃの温度で反応させることから成る上記ｌに
記載のポリアミドの製造方法。

１４、少なくとも０．７のインヘレント粘度を有するポ
リアミドが製造されるまで反応を継続する、上記Ｉ３に
記載の方法。

１５、ＮＮ’−イソツタロイルビス フタム）。

１６、Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス ルーバレロラクタム）。

（バレロラ メチ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に下記の繰り返し単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 上式中 ｎは４又は５であり；Ｘは０．０１ないし０．５０であ
   り；及びＡｒが１，３−フェニレンである時に生成する
   ポリアミドが少なくとも０．７のインヘレント粘度を有
   することを前提として、Ａｒは１，３−フェニレン、１
   −メチル−２，４−フェニレン、１−エチル−２，４−
   フェニレン、３，４′−オキシジフェニレン、１，３−
   ビス（３−フェニレンオキシベンゼン）及び１，４−ビ
   ス−（４−フェニレンオキシ）−２−フェニルベンゼン
   から成る部類の少なくとも一種の二価の芳香族残基又は
   該部類の各成分の混合物である、 から成る熔融加工可能なポリアミド。 ２、カプロラクタム、バレロラクタム及び３−メチルバ
   レロラクタムの部類のラクタムで可塑化された主として
   特許請求の範囲１項に記載のポリアミドから成る熔融加
   工可能な組成物。 ３、特許請求の範囲１項又は２項に記載の重合体の繊維
   又はフィルム。 ４、メタ−フェニレンジアミン、１−メチル−２，４−
   フェニレンジアミン、１−エチル−２，４−フェニレン
   ジアミン、３，４′−ジアミノジフェニル−エーテル、
   １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、又は
   １，４−ビス（４−アミノフェノキシ）−２−フェニル
   ベンゼンの部類、又はそれらの混合物の芳香族ジアミン
   と、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビス（カプロラクタム）
   、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビス（バレロラクタム）及
   びＮ，Ｎ′−イソフタロイルビス（３−メチル−バレロ
   ラクタム）から選択され、該ビス（ラクタム）が１ｇ当
   たり３０ｍｅｑ．（マイクロ当量）よりも少ないカルボ
   キシル基を有している、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイルビス
   （ラクタム）とを、事実上等モル量の比率で及び１８０
   ℃ないし２８０℃の温度で反応させることから成る特許
   請求の範囲１項に記載のポリアミドの製造方法。