JPH0449571B2 - - Google Patents
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- JPH0449571B2 JPH0449571B2 JP59242522A JP24252284A JPH0449571B2 JP H0449571 B2 JPH0449571 B2 JP H0449571B2 JP 59242522 A JP59242522 A JP 59242522A JP 24252284 A JP24252284 A JP 24252284A JP H0449571 B2 JPH0449571 B2 JP H0449571B2
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- aromatic
- group
- formula
- polymer
- aromatic polyamide
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Description
産業上の利用分野
本発明は高い規則性を有する芳香族ポリアミド
共重合体の製造に関するものである。 更に詳しくは、互いに相異なる２種の芳香族ジ
アミン単位と１種又は２種の芳香族ジカルボン酸
単位とが分子鎖中に交互に規則的に配置している
芳香族ポリアミド共重合体を製造する方法に関す
るものである。 従来技術 芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸から得ら
れる芳香族ポリアミドは、高い融解温度、高い熱
分解温度、高いガラス転移温度を有し、耐熱性、
耐薬品性、その他の化学的及び物理的性質に優れ
た成形物を与えることが知られている。芳香族ポ
リアミドからなる優れた熱的性質を持つ繊維（例
えば、ポリメタフエニレンフイソタルアミド繊
維）は耐熱防炎・難燃繊維として防護衣料、フイ
ルターバツクなどに有用である。また芳香族ポリ
アミドからなり大きな初期ヤング率と強度等の優
れた機械的性質を有する繊維（例えばポリパラフ
エニレンテレフタルアミド繊維）は、タイヤコー
ド、ベルト、ホース等のゴム補強材、複合材料の
プラスチツク補強材、ロープ、防弾衣等に有用で
ある。 また、ある種の共重合芳香族ポリアミドも同様
に有用である。特に該共重合芳香族ポリアミドは
芳香族ポリアミドのもつ優れた性質を保持して、
かつ溶解性を向上させ成形性を高める長所を有し
ている。（例えば、特公昭53−32838号公報参照） ところで、芳香族ポリアミド共重合体は、芳香
族ジアミン成分と２種類以上及び／または芳香族
ジカルボン酸成分を２種類以上用いて重合させて
得られる。しかしながら、これらの共重合体にお
いては、例えば酸成分が１種類でジアミン成分が
２種類である場合、通常の重合法では、２つのジ
アミンの反応性の差及び反応のランダム性のた
め、完全な交互共重合体は得られず、ランダム共
重合体またはブロツク共重合体及びこれらの中間
のポリマーシークエンスを有する共重合体が得ら
れる。（Peter A.Curnuck and Michael E.B.
Jones「Ａ Atudy of Sequence Distribution in
An Aromatic Copolyamide」 Br.Polym.J 1973、5.21−32） 逆の場合、すなわち酸成分が２成分でジアミン
成分が１成分である場合においても同様である。
ランダム共重合体またはブロツク共重合体及びこ
れらの中間のポリマーシークエンスを有する共重
合体では、ホモポリマーに比較して溶解性などの
成形性は向上する反面、ホモポリマーに比べて熱
的性質が著しく低下したり結晶性が劣つたりす
る。 これらの欠点の改良された共重合体、すなわち
溶解性などの成形性に優れ、かつ熱的性質や結晶
性の向上した芳香族ポリアミド共重合体が求めら
れる。そのために交互共重合体またはそれに近
い、高い規則性のあるポリマーシークエンスを有
する共重合体が期待される。 そのような高い規則性芳香族ポリアミド共重合
体を合成する方法として次のような方法が考えら
れる。 (イ) 酸成分が２成分（HOOC−Ｔ−COOH、
HOOC−Ｓ−COOH）でジアミン成分が１成
分（H2N−Ａ−NH2）である場合 H2N−Ａ−NHCO−Ｔ−CONH−Ａ−NH2
＋ClCO−Ｓ−COCl→（―NH−Ａ−NHCO−Ｔ
−CONH−Ａ−NHCO−Ｓ−CO―）o (ロ) 酸成分が１成分（HOOC−Ｔ−COOH）で
ジアミン成分が２成分（H2N−Ａ−NH2、
H2N−Ｂ−NH2）である場合 ClCO−Ｔ−CONH−Ａ−NHCO−Ｔ−
COCl＋H2N−Ｂ−NH2→（―CO−Ｔ−CONH
−Ａ−NHCO−Ｔ−CONH−Ｂ−NH―）o しかし、これらの方法ではH2N−Ａ−NHCO
−Ｔ−CONH−Ａ−NH2、ClCO−Ｔ−CONH−
Ａ−NHCO−Ｔ−COClなる化合物の合成及び精
製が困難で高純度とならないため、繊維等の成形
品に加工できる程度の高重合度の共重合体が得ら
れない。 発明の目的 本発明の目的は、分子鎖中に互いに相異なる２
種の芳香族ジアミン残基と１種又は２種の芳香族
ジカルボン酸残基とが交互に規則的に配置してい
る芳香族ポリアミド共重合体を工業的に製造する
方法を提供することにある。 発明の構成 本発明は、一般式(A) H2N−Ar2−NHCO−Ar1 −CONH−Ar3−NH2 ……(A) ［式中、Ar1はパラフエニレン基、Ar2はパラフ
エニレン基またはメタフエニレン基、Ar3は
共重合体の製造に関するものである。 更に詳しくは、互いに相異なる２種の芳香族ジ
アミン単位と１種又は２種の芳香族ジカルボン酸
単位とが分子鎖中に交互に規則的に配置している
芳香族ポリアミド共重合体を製造する方法に関す
るものである。 従来技術 芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸から得ら
れる芳香族ポリアミドは、高い融解温度、高い熱
分解温度、高いガラス転移温度を有し、耐熱性、
耐薬品性、その他の化学的及び物理的性質に優れ
た成形物を与えることが知られている。芳香族ポ
リアミドからなる優れた熱的性質を持つ繊維（例
えば、ポリメタフエニレンフイソタルアミド繊
維）は耐熱防炎・難燃繊維として防護衣料、フイ
ルターバツクなどに有用である。また芳香族ポリ
アミドからなり大きな初期ヤング率と強度等の優
れた機械的性質を有する繊維（例えばポリパラフ
エニレンテレフタルアミド繊維）は、タイヤコー
ド、ベルト、ホース等のゴム補強材、複合材料の
プラスチツク補強材、ロープ、防弾衣等に有用で
ある。 また、ある種の共重合芳香族ポリアミドも同様
に有用である。特に該共重合芳香族ポリアミドは
芳香族ポリアミドのもつ優れた性質を保持して、
かつ溶解性を向上させ成形性を高める長所を有し
ている。（例えば、特公昭53−32838号公報参照） ところで、芳香族ポリアミド共重合体は、芳香
族ジアミン成分と２種類以上及び／または芳香族
ジカルボン酸成分を２種類以上用いて重合させて
得られる。しかしながら、これらの共重合体にお
いては、例えば酸成分が１種類でジアミン成分が
２種類である場合、通常の重合法では、２つのジ
アミンの反応性の差及び反応のランダム性のた
め、完全な交互共重合体は得られず、ランダム共
重合体またはブロツク共重合体及びこれらの中間
のポリマーシークエンスを有する共重合体が得ら
れる。（Peter A.Curnuck and Michael E.B.
Jones「Ａ Atudy of Sequence Distribution in
An Aromatic Copolyamide」 Br.Polym.J 1973、5.21−32） 逆の場合、すなわち酸成分が２成分でジアミン
成分が１成分である場合においても同様である。
ランダム共重合体またはブロツク共重合体及びこ
れらの中間のポリマーシークエンスを有する共重
合体では、ホモポリマーに比較して溶解性などの
成形性は向上する反面、ホモポリマーに比べて熱
的性質が著しく低下したり結晶性が劣つたりす
る。 これらの欠点の改良された共重合体、すなわち
溶解性などの成形性に優れ、かつ熱的性質や結晶
性の向上した芳香族ポリアミド共重合体が求めら
れる。そのために交互共重合体またはそれに近
い、高い規則性のあるポリマーシークエンスを有
する共重合体が期待される。 そのような高い規則性芳香族ポリアミド共重合
体を合成する方法として次のような方法が考えら
れる。 (イ) 酸成分が２成分（HOOC−Ｔ−COOH、
HOOC−Ｓ−COOH）でジアミン成分が１成
分（H2N−Ａ−NH2）である場合 H2N−Ａ−NHCO−Ｔ−CONH−Ａ−NH2
＋ClCO−Ｓ−COCl→（―NH−Ａ−NHCO−Ｔ
−CONH−Ａ−NHCO−Ｓ−CO―）o (ロ) 酸成分が１成分（HOOC−Ｔ−COOH）で
ジアミン成分が２成分（H2N−Ａ−NH2、
H2N−Ｂ−NH2）である場合 ClCO−Ｔ−CONH−Ａ−NHCO−Ｔ−
COCl＋H2N−Ｂ−NH2→（―CO−Ｔ−CONH
−Ａ−NHCO−Ｔ−CONH−Ｂ−NH―）o しかし、これらの方法ではH2N−Ａ−NHCO
−Ｔ−CONH−Ａ−NH2、ClCO−Ｔ−CONH−
Ａ−NHCO−Ｔ−COClなる化合物の合成及び精
製が困難で高純度とならないため、繊維等の成形
品に加工できる程度の高重合度の共重合体が得ら
れない。 発明の目的 本発明の目的は、分子鎖中に互いに相異なる２
種の芳香族ジアミン残基と１種又は２種の芳香族
ジカルボン酸残基とが交互に規則的に配置してい
る芳香族ポリアミド共重合体を工業的に製造する
方法を提供することにある。 発明の構成 本発明は、一般式(A) H2N−Ar2−NHCO−Ar1 −CONH−Ar3−NH2 ……(A) ［式中、Ar1はパラフエニレン基、Ar2はパラフ
エニレン基またはメタフエニレン基、Ar3は
【式】または
【式】を表わす。（Ｘは−Ｏ
−、−SO2−、−CH2−を表わす。）］
で表わされる非対称な芳香族ジアミノ化合物と、
一般式(B) ClCO−Ar4−COCl ……(B) ［Ar4はパラフエニレン基またはメタフエニレン
基を表わす。］ で表わされる芳香族ジカルボン酸クロライドとを
反応させることを特徴とする高い規則性を有する
芳香族共重合体の製造法である。 本発明において使用する前記一般式(A)、(B)で表
わされる芳香族ジアミノ化合物と芳香族ジカルボ
ン酸クロライドにおいて、Ar1はパラフエニレン
基を表わし、この芳香族残基の芳香環の水素原子
はフロゲン基、炭素数１〜10のアルキル基、アル
コキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などの置換
基で置換されていてもよい。 Ar2はパラフエニレン基又はメタフエニレン基
を表わし、好ましくはパラフエニレン基である。
この芳香族残基の芳香環の水素原子はハロゲン
基、炭素数１〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アセチル基、ベンゾイル基などの置換基で置換さ
れていてもよい。 Ar3の好ましいものの例としては、
一般式(B) ClCO−Ar4−COCl ……(B) ［Ar4はパラフエニレン基またはメタフエニレン
基を表わす。］ で表わされる芳香族ジカルボン酸クロライドとを
反応させることを特徴とする高い規則性を有する
芳香族共重合体の製造法である。 本発明において使用する前記一般式(A)、(B)で表
わされる芳香族ジアミノ化合物と芳香族ジカルボ
ン酸クロライドにおいて、Ar1はパラフエニレン
基を表わし、この芳香族残基の芳香環の水素原子
はフロゲン基、炭素数１〜10のアルキル基、アル
コキシ基、アセチル基、ベンゾイル基などの置換
基で置換されていてもよい。 Ar2はパラフエニレン基又はメタフエニレン基
を表わし、好ましくはパラフエニレン基である。
この芳香族残基の芳香環の水素原子はハロゲン
基、炭素数１〜10のアルキル基、アルコキシ基、
アセチル基、ベンゾイル基などの置換基で置換さ
れていてもよい。 Ar3の好ましいものの例としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
などが挙げられ、その中で更に好ましいものは、
【式】
【式】であり、最も好ましい
ものは
【式】である。この芳
香族残基の芳香環の水素原子はハロゲン基、炭素
数１〜10のアルキル基、アルコキシ基、アセチル
基、ベンゾイル基などの置換基で置換されていて
もよい。 Ar4はパラフエニレン基またはメタフエニレン
基を表わし、好ましくはパラフエニレン基であ
る。この芳香族残基の芳香環の水素原子はハロゲ
ン基、炭素数１〜10のアルキル基、アルコキシ
基、アセチル基、ベンゾイル基などの置換基で置
換されていてもよい。 本発明においては、前述のような芳香族ジアミ
ン及び芳香族ジカルボン酸クロライドはそれぞれ
１種づつ使用するのが好ましいが、必要に応じて
２種以上使用することもできる。 例えば、芳香族ジアミンとして 芳香族ジカルボン酸クロライドとして を用いて反応させる場合に、芳香族ジアミンの一
部を あるいは、 などに置き換えてもよく、また芳香族ジカルボン
酸の一部を などに置き換えてもよい。 本発明に従つて、一般式(A)で表わされる非対称
な芳香族ジアミノ化合物と一般式(B)で表わされる
芳香族ジカルボン酸クロライドとを反応させる重
合方法としては、芳香族ポリアミドを重合するた
めに用いられる種々の方法が適用できるが、一般
式(A)で表わされる非対称な芳香族ジアミン化合物
が難溶であることからそれらを溶解する非プロト
ン系アミド溶剤を用いる低温溶液重合法が好まし
い。かかる非プロトン系アミド溶剤としては、ジ
メチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトア
ミド（DMAC）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）、テトラメチルウレア（TMU）、ヘキサ
メチルホスホルアミド（HMPA）などが挙げら
れる。これらの中でもNMP、DMACが特に好ま
しい。 反応温度はモノマーまたは重合体の濃度によつ
て選定されるが、０℃から100℃までの範囲が好
ましい。 低温溶液重合によつて得られた重合体溶液を水
と混合し、沈殿する重合体を分離、水洗、乾燥し
て重合体を単離して利用することもできるが、一
般には得られた重合体溶液をそのまま紡糸または
製膜等の成形に供する。その場合、重合によつて
複製した塩酸をアルカリまたはアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩、例えば酸化リチウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどで
中和しておくことが好ましい。 本発明の方法に用いる一般式(A)の非対称な芳香
族ジアミノ化合物は、本発明者らが別途提案した
方法、すなわち、一般式 ClCO−Ar1−COCl ［式中、Ar1は前記と同じ］ で表わされる化合物と一般式 O2N−Ar2−NH2 ［式中、Ar2は前記と同じ］ で表わされる化合物とを非プロトン性アミド溶媒
中、０℃以下で反応させた後、生成物を分離する
ことなく、続いて一般式 O2N−Ar3−NH2 ［式中、Ar3は前記と同じ］ で表わされる化合物と反応させて一般式 O2N−Ar2−NHCO−Ar1 −CONH−Ar3−NO2 ［式中、Ar1、Ar2、Ar3は前記と同じ］ で表わされる非対称な芳香族ジニトロ化合物とな
し、次いでそれを接触還元する方法により製造す
ることができる。 この化合物は安定であり、再結晶により容易に
高純度に精製できるため、本発明の方法によつて
高重合度（固有粘度［I.V.］にして１〜５）で高
い規則性を有する芳香族ポリアミド共重合体を得
ることができる。そして、得られた共重合体は容
易に繊維及びフイルム等の成形品に成形できる。 さらに本発明の方法によつて得られる高い規則
性を有する芳香族ポリアミド共重合体は通常の方
法によつて得られるランダム共重合体またはブロ
ツク共重合体及びこれらの中間のポリマーシーク
エンスを有する共重合体に比較して優れた溶解性
を維持しており、しかも結晶性に優れているとい
う利点を有する。 実施例 以下、本発明の比較例及び実施例を詳述する。
なお、本明細書中のポリマーの固有粘度（I.V.）
の値は、98％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度0.5
ｇ／dlの溶液について30℃で測定した値である。 比較例 １ 窒素を内部にフローしている錨型撹拌翼を有す
るフラスコにＮ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）560mlを投入し、パラフエニレンジアミ
ン8.76ｇと３，4′−ジアミノジフエニルエーテル
16.224ｇとを溶解させた。この溶液の温度が30℃
のときテレフタル酸クロライド32.750ｇを投入
し、激しく撹拌を続けた。溶液の粘度はゆつくり
上昇し、溶液の温度を85℃まで加熱して15分後に
水酸化カルシウム11.952ｇとNMP40mlからなる
スラリーを添加して、90℃で撹拌を続けた。60分
後に撹拌と加熱を終了し、その一部をサンプリン
グし水と混合し、得られたポリマーの沈殿を水
洗、乾燥して固有粘度（I.V.）を測定した。該ポ
リマーのI.V.は2.45であつた。 このポリマーの示差走査熱量測定装置で測定し
たところ、はつきりした結晶化挙動はみられず、
495℃と521℃に融解熱分解ピークが２本みられ
た。 このようにして得られたポリマーのNMP溶液
を、過、脱泡した後、いわゆる半乾半湿式紡糸
法により、孔径0.2mm、孔数５のノズルを通して
室温のNMPを30wt％含有する水性凝固浴中に吐
出速度５ｍ／minで紡出し、６ｍ／minの速度で
巻きあげた。次いで、常法により水洗、乾燥した
糸条を熱板上で第１表に示した温度で延伸した。 そのとき、各々の温度で繊維が破断する最高延
伸倍率（MDR）及びMDRの80％の延伸倍率で
延伸して得た繊維の強度、伸度、初期ヤング率を
第１表中に示す。
数１〜10のアルキル基、アルコキシ基、アセチル
基、ベンゾイル基などの置換基で置換されていて
もよい。 Ar4はパラフエニレン基またはメタフエニレン
基を表わし、好ましくはパラフエニレン基であ
る。この芳香族残基の芳香環の水素原子はハロゲ
ン基、炭素数１〜10のアルキル基、アルコキシ
基、アセチル基、ベンゾイル基などの置換基で置
換されていてもよい。 本発明においては、前述のような芳香族ジアミ
ン及び芳香族ジカルボン酸クロライドはそれぞれ
１種づつ使用するのが好ましいが、必要に応じて
２種以上使用することもできる。 例えば、芳香族ジアミンとして 芳香族ジカルボン酸クロライドとして を用いて反応させる場合に、芳香族ジアミンの一
部を あるいは、 などに置き換えてもよく、また芳香族ジカルボン
酸の一部を などに置き換えてもよい。 本発明に従つて、一般式(A)で表わされる非対称
な芳香族ジアミノ化合物と一般式(B)で表わされる
芳香族ジカルボン酸クロライドとを反応させる重
合方法としては、芳香族ポリアミドを重合するた
めに用いられる種々の方法が適用できるが、一般
式(A)で表わされる非対称な芳香族ジアミン化合物
が難溶であることからそれらを溶解する非プロト
ン系アミド溶剤を用いる低温溶液重合法が好まし
い。かかる非プロトン系アミド溶剤としては、ジ
メチルホルムアミド（DMF）、ジメチルアセトア
ミド（DMAC）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）、テトラメチルウレア（TMU）、ヘキサ
メチルホスホルアミド（HMPA）などが挙げら
れる。これらの中でもNMP、DMACが特に好ま
しい。 反応温度はモノマーまたは重合体の濃度によつ
て選定されるが、０℃から100℃までの範囲が好
ましい。 低温溶液重合によつて得られた重合体溶液を水
と混合し、沈殿する重合体を分離、水洗、乾燥し
て重合体を単離して利用することもできるが、一
般には得られた重合体溶液をそのまま紡糸または
製膜等の成形に供する。その場合、重合によつて
複製した塩酸をアルカリまたはアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、炭酸塩、例えば酸化リチウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどで
中和しておくことが好ましい。 本発明の方法に用いる一般式(A)の非対称な芳香
族ジアミノ化合物は、本発明者らが別途提案した
方法、すなわち、一般式 ClCO−Ar1−COCl ［式中、Ar1は前記と同じ］ で表わされる化合物と一般式 O2N−Ar2−NH2 ［式中、Ar2は前記と同じ］ で表わされる化合物とを非プロトン性アミド溶媒
中、０℃以下で反応させた後、生成物を分離する
ことなく、続いて一般式 O2N−Ar3−NH2 ［式中、Ar3は前記と同じ］ で表わされる化合物と反応させて一般式 O2N−Ar2−NHCO−Ar1 −CONH−Ar3−NO2 ［式中、Ar1、Ar2、Ar3は前記と同じ］ で表わされる非対称な芳香族ジニトロ化合物とな
し、次いでそれを接触還元する方法により製造す
ることができる。 この化合物は安定であり、再結晶により容易に
高純度に精製できるため、本発明の方法によつて
高重合度（固有粘度［I.V.］にして１〜５）で高
い規則性を有する芳香族ポリアミド共重合体を得
ることができる。そして、得られた共重合体は容
易に繊維及びフイルム等の成形品に成形できる。 さらに本発明の方法によつて得られる高い規則
性を有する芳香族ポリアミド共重合体は通常の方
法によつて得られるランダム共重合体またはブロ
ツク共重合体及びこれらの中間のポリマーシーク
エンスを有する共重合体に比較して優れた溶解性
を維持しており、しかも結晶性に優れているとい
う利点を有する。 実施例 以下、本発明の比較例及び実施例を詳述する。
なお、本明細書中のポリマーの固有粘度（I.V.）
の値は、98％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度0.5
ｇ／dlの溶液について30℃で測定した値である。 比較例 １ 窒素を内部にフローしている錨型撹拌翼を有す
るフラスコにＮ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）560mlを投入し、パラフエニレンジアミ
ン8.76ｇと３，4′−ジアミノジフエニルエーテル
16.224ｇとを溶解させた。この溶液の温度が30℃
のときテレフタル酸クロライド32.750ｇを投入
し、激しく撹拌を続けた。溶液の粘度はゆつくり
上昇し、溶液の温度を85℃まで加熱して15分後に
水酸化カルシウム11.952ｇとNMP40mlからなる
スラリーを添加して、90℃で撹拌を続けた。60分
後に撹拌と加熱を終了し、その一部をサンプリン
グし水と混合し、得られたポリマーの沈殿を水
洗、乾燥して固有粘度（I.V.）を測定した。該ポ
リマーのI.V.は2.45であつた。 このポリマーの示差走査熱量測定装置で測定し
たところ、はつきりした結晶化挙動はみられず、
495℃と521℃に融解熱分解ピークが２本みられ
た。 このようにして得られたポリマーのNMP溶液
を、過、脱泡した後、いわゆる半乾半湿式紡糸
法により、孔径0.2mm、孔数５のノズルを通して
室温のNMPを30wt％含有する水性凝固浴中に吐
出速度５ｍ／minで紡出し、６ｍ／minの速度で
巻きあげた。次いで、常法により水洗、乾燥した
糸条を熱板上で第１表に示した温度で延伸した。 そのとき、各々の温度で繊維が破断する最高延
伸倍率（MDR）及びMDRの80％の延伸倍率で
延伸して得た繊維の強度、伸度、初期ヤング率を
第１表中に示す。
【表】
実施例 １
窒素を内部にフローしている錨型撹拌翼を有す
るフラスコにＮ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）560mlを投入し、下記化合物30.029ｇを
溶解させた。 この溶液の温度が30℃のとき、テレフタル酸ク
ロライド13.843ｇを投入し激しく撹拌を続けた。
溶液の粘度はゆつくり上昇していた。溶液の温度
を85℃まで加熱して15分後に水酸化カルシウム
5.052ｇとNMP40mlからなるスラリーを添加し
て、90℃で撹拌を続けた。60分後に撹拌と加熱を
終了し、その一部をサンプリングし水と混合し、
得られたポリマーの沈殿を水洗、乾燥して固有粘
度（I.V.）を測定した。該ポリマーのI.V.は2.52
であつた。このポリマーを示差走査熱量測定装置
で測定したところ400〜450℃に結晶化領域が存在
し、523℃に融解熱分解ピークが一つみられた。
これらのことから比較例１によつて得られたポリ
マーよりも熱的性質を向上している。 次に、このようにして得られたポリマーの
NMP溶液を、過、脱泡した後、いわゆる半乾
半湿式紡糸法により、孔径0.2mm、孔数５のノズ
ルを通して、室温のNMPを30wt％含有する水性
凝固浴中に吐出速度５ｍ／minで紡出し、６ｍ／
minの速度で巻きあげた。次いで、常法により水
洗、乾燥した糸条を熱板上で第２表に示した温度
で延伸した。そのとき、各々の温度で繊維が破断
する最高延伸倍率（MDR）及びMDRの80％の
延伸倍率で巻き取つて得た繊維の強度、伸度、初
期ヤング率を第２表中に示す。
るフラスコにＮ−メチル−２−ピロリドン
（NMP）560mlを投入し、下記化合物30.029ｇを
溶解させた。 この溶液の温度が30℃のとき、テレフタル酸ク
ロライド13.843ｇを投入し激しく撹拌を続けた。
溶液の粘度はゆつくり上昇していた。溶液の温度
を85℃まで加熱して15分後に水酸化カルシウム
5.052ｇとNMP40mlからなるスラリーを添加し
て、90℃で撹拌を続けた。60分後に撹拌と加熱を
終了し、その一部をサンプリングし水と混合し、
得られたポリマーの沈殿を水洗、乾燥して固有粘
度（I.V.）を測定した。該ポリマーのI.V.は2.52
であつた。このポリマーを示差走査熱量測定装置
で測定したところ400〜450℃に結晶化領域が存在
し、523℃に融解熱分解ピークが一つみられた。
これらのことから比較例１によつて得られたポリ
マーよりも熱的性質を向上している。 次に、このようにして得られたポリマーの
NMP溶液を、過、脱泡した後、いわゆる半乾
半湿式紡糸法により、孔径0.2mm、孔数５のノズ
ルを通して、室温のNMPを30wt％含有する水性
凝固浴中に吐出速度５ｍ／minで紡出し、６ｍ／
minの速度で巻きあげた。次いで、常法により水
洗、乾燥した糸条を熱板上で第２表に示した温度
で延伸した。そのとき、各々の温度で繊維が破断
する最高延伸倍率（MDR）及びMDRの80％の
延伸倍率で巻き取つて得た繊維の強度、伸度、初
期ヤング率を第２表中に示す。
【表】
第１表と第２表とを対比すると明らかなよう
に、本発明方法により得られたポリマーは、繊維
の最大延伸倍率が大きくなり、特に強度の優れた
延伸繊維を与える。 発明の効果 以上の如き本発明の方法によれば、高重合度で
かつ高度の規則性を持つ芳香族ポリアミド共重合
体が得られ、この共重合体は優れた溶解性を有
し、かつ耐熱性、結晶性に優れている。 このため、この共重合体は、容易に繊維やフイ
ルム等に成形することができ、得られる成形物の
物性もきわめて良好である。
に、本発明方法により得られたポリマーは、繊維
の最大延伸倍率が大きくなり、特に強度の優れた
延伸繊維を与える。 発明の効果 以上の如き本発明の方法によれば、高重合度で
かつ高度の規則性を持つ芳香族ポリアミド共重合
体が得られ、この共重合体は優れた溶解性を有
し、かつ耐熱性、結晶性に優れている。 このため、この共重合体は、容易に繊維やフイ
ルム等に成形することができ、得られる成形物の
物性もきわめて良好である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(A) H2N−Ar2−NHCO−Ar1 −CONH−Ar3−NH2 ……(A) ［式中、Ar1はパラフエニレン基、Ar2はパラフ
エニレン基またはメタフエニレン基、Ar3は
【式】または 【式】を表わす。（Ｘは−Ｏ −、−SO2−、−CH2−を表わす。）］ で表わされる非対称な芳香族ジアミノ化合物と、
一般式(B) ClCO−Ar4−COCl ……(B) ［Ar4はパラフエニレン基またはメタフエニレン
基を表わす。］ で表わされる芳香族ジカルボン酸クロライドとを
反応させることを特徴とする高い規則性を有する
芳香族共重合体の製造法。 ２ Ar4がパラフエニレン基である特許請求の範
囲第１項記載の芳香族ポリアミド共重合体の製造
法。 ３ Ar3が【式】または 【式】である特許請求の範囲 第１項記載の芳香族ポリアミド共重合体の製造
法。 ４ Ar2及びAr4がパラフエニレン基でありAr3が
【式】である特許請求の範囲 第１項記載の芳香族ポリアミド共重合体の製造
法。 ５ 反応を非プロトン系アミド溶剤中で行なう特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の
芳香族ポリアミド共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252284A JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252284A JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123631A JPS61123631A (ja) | 1986-06-11 |
| JPH0449571B2 true JPH0449571B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=17090356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24252284A Granted JPS61123631A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | 芳香族ポリアミド共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61123631A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW590877B (en) | 1997-10-27 | 2004-06-11 | Teijin Ltd | Biaxially oriented film and magnetic recording medium comprising the same as a base film |
| WO2013019571A1 (en) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid copolymer |
| KR101900127B1 (ko) * | 2011-07-29 | 2018-09-18 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 아라미드 공중합체를 형성하는 방법 |
| KR101927566B1 (ko) * | 2011-07-29 | 2018-12-10 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 아라미드 공중합체를 형성하는 방법 |
| BR112014001223A2 (pt) * | 2011-07-29 | 2017-02-21 | Du Pont | processo de formação de um polímero |
| JP5989279B1 (ja) * | 2014-10-01 | 2016-09-07 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ骨格体およびタイヤ |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51131595A (en) * | 1975-05-13 | 1976-11-16 | Toyobo Co Ltd | A process for preparing aliphatic-aromatic polyamide |
| US4297479A (en) * | 1977-04-27 | 1981-10-27 | Rhone-Poulenc-Textile | Process for the continuous production of aromatic polyamides in a mixture of calcium chloride and N-methylpyrrolidone-2 |
| JPS6028290B2 (ja) * | 1977-05-17 | 1985-07-04 | 日産化学工業株式会社 | ポリピペラジンテレフタルアミドの液晶調整方法 |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP24252284A patent/JPS61123631A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61123631A (ja) | 1986-06-11 |
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