JPH02147657A - 熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法 - Google Patents
熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法Info
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- JPH02147657A JPH02147657A JP30103988A JP30103988A JPH02147657A JP H02147657 A JPH02147657 A JP H02147657A JP 30103988 A JP30103988 A JP 30103988A JP 30103988 A JP30103988 A JP 30103988A JP H02147657 A JPH02147657 A JP H02147657A
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- thermoplastic polyester
- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、耐熱性および成形加工性に優れかつ安価な熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造法に関する。
可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造法に関する。
（従来の技術）
タルクを熱可塑性ポリエステルに配合する技術は従来か
ら多く試みられている。たとえば、特開昭６０−１２４
６４９号公報、特開昭５９−３６１５４号公報等に開示
されている。
ら多く試みられている。たとえば、特開昭６０−１２４
６４９号公報、特開昭５９−３６１５４号公報等に開示
されている。
しかしながら、これらタルクを配合した熱可塑性ポリエ
ステルは、タルクの水分、たとえば乾燥（７ても配合ま
での間に吸湿した水分などにより機械的強度、および耐
熱性、特に熱変形温度、耐ブリスター性が必ずしも充分
ではなかった。特に、全芳香族ポリエステルのごとき高
＃４熱性、高強度を要求されろレジンにおいて、これを
電子レンジ材料の如き高温使用型の電子機器材料等とし
て用いろ場合高温下においてその性能を顕著に低下させ
ろという問題点があった。
ステルは、タルクの水分、たとえば乾燥（７ても配合ま
での間に吸湿した水分などにより機械的強度、および耐
熱性、特に熱変形温度、耐ブリスター性が必ずしも充分
ではなかった。特に、全芳香族ポリエステルのごとき高
＃４熱性、高強度を要求されろレジンにおいて、これを
電子レンジ材料の如き高温使用型の電子機器材料等とし
て用いろ場合高温下においてその性能を顕著に低下させ
ろという問題点があった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記に示した従来のタルクを配合した熱可塑
性ポリエステルの持つ課題を解決することを目的とする
。
性ポリエステルの持つ課題を解決することを目的とする
。
（課題を解決するための手段）
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した
結果、熱可塑性ポリエステル樹脂に、あらかじめ乾燥し
たタルクを、配合前に水分を吸湿させずに、配合時の水
分量として４００℃で１時間加熱した際の水分発生量が
１０００ｐｐ１１以下で、該組成物に対する重量比で１
０〜６０％配合することを特徴とする熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物の製造法に関する発明をするに至った。
結果、熱可塑性ポリエステル樹脂に、あらかじめ乾燥し
たタルクを、配合前に水分を吸湿させずに、配合時の水
分量として４００℃で１時間加熱した際の水分発生量が
１０００ｐｐ１１以下で、該組成物に対する重量比で１
０〜６０％配合することを特徴とする熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物の製造法に関する発明をするに至った。
以下詳細に説明する。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステルは、下記成分を構
成成分とする全芳香族ポリエステルが好ましい。
成成分とする全芳香族ポリエステルが好ましい。
（人）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸系化合
物の少なくとも１種、 （Ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくと
も１揮、 （Ｃ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ル系化合物の少なくとも１種、 （Ｄ）芳香族ジチオール、芳香族チオフェノール、芳香
族チオールカルボン酸系化合物の少なくとも１種、（Ｅ
） 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合物
の少なくとも１種 等があげられる。これ等は単独で構成される場合もある
が、多くは（人）と（Ｃ）、（入）と（ＤＪ、（人）（
Ｂ）と（Ｃ）、（人）（Ｂ）と（Ｅ）、あるいは（＾）
（Ｂ） （Ｃ）と（Ｅ）等の様に組合せて構成される
。
物の少なくとも１種、 （Ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくと
も１揮、 （Ｃ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ル系化合物の少なくとも１種、 （Ｄ）芳香族ジチオール、芳香族チオフェノール、芳香
族チオールカルボン酸系化合物の少なくとも１種、（Ｅ
） 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合物
の少なくとも１種 等があげられる。これ等は単独で構成される場合もある
が、多くは（人）と（Ｃ）、（入）と（ＤＪ、（人）（
Ｂ）と（Ｃ）、（人）（Ｂ）と（Ｅ）、あるいは（＾）
（Ｂ） （Ｃ）と（Ｅ）等の様に組合せて構成される
。
上記（Ａ１）芳香族ジカルボン酸系化合物としては、テ
レフタル酸、４．４’−ジフェニルジカルボンｉｌｌ、
４．４’−トリフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボンｆｉ
、２．７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４
゜４′〜ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，４′
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジカル
ボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−３，３′
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３′−ジカ
ルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′〜ジカルボン酸
、１，６−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカ
ルボン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレフタ
ル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメ
チルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレ
フタル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられろ。
レフタル酸、４．４’−ジフェニルジカルボンｉｌｌ、
４．４’−トリフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボンｆｉ
、２．７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４
゜４′〜ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，４′
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジカル
ボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−３，３′
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３′−ジカ
ルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′〜ジカルボン酸
、１，６−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカ
ルボン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレフタ
ル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメ
チルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレ
フタル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられろ。
（Ａ２）脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、ｌ、３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸等のｆｌｌｆｌ［ジカルボン酸またはトランス
−１，４−（２−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸
、トランス−１，４−（２−クロル）シクロヘキサンジ
カルボン酸等、上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、ｌ、３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸等のｆｌｌｆｌ［ジカルボン酸またはトランス
−１，４−（２−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸
、トランス−１，４−（２−クロル）シクロヘキサンジ
カルボン酸等、上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
（Ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物としては、
４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−
ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸または３−
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸１３ｐ５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−シメチルー４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒトロキレー５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒド
ロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、２−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香ｉｌｌ、２
゜５−ジクロロ−４〜ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロ
ロ−２−ナフトエ酸、６−ヒトロキシー７−クロロー２
−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５゜７−ジクロロ−２
−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられろ。
４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−
ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸または３−
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸１３ｐ５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−シメチルー４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒトロキレー５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒド
ロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、２−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香ｉｌｌ、２
゜５−ジクロロ−４〜ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロ
ロ−２−ナフトエ酸、６−ヒトロキシー７−クロロー２
−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５゜７−ジクロロ−２
−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられろ。
（Ｃ１）芳香族ジオールとしては、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニル、３．３’−ジヒドロキシジフェニル、
４．４’−ジヒドロキシトリフェニル、ハイドロキノン
、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオール、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエルチル、ビス（４−ヒドロ
キシフェノキシ）エタン、３．３’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、１，６−ナフタレンジオール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオールまた
はクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、乞−
ブチルハイドロキノン、フェニルへイドロキノン、メト
キシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、４−
クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン等の芳香族ジ
オールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
キシジフェニル、３．３’−ジヒドロキシジフェニル、
４．４’−ジヒドロキシトリフェニル、ハイドロキノン
、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオール、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエルチル、ビス（４−ヒドロ
キシフェノキシ）エタン、３．３’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、１，６−ナフタレンジオール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオールまた
はクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、乞−
ブチルハイドロキノン、フェニルへイドロキノン、メト
キシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、４−
クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン等の芳香族ジ
オールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
（Ｃ２）ＩＩＩ環族ジオールとしては、トランス−１，
４−シクロヘキサンジオール、シス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、トランス−１，トシクロヘキサンジメ
タノール、シス−１，４−シクロヘキサンジメタツール
、トランス−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−
１，２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−
シクロヘキサンジメタツールのような脂環族ジオールま
たはトランス−１，４−（２−メチル）シクロヘキサン
ジオール、トランス−１，４−（２−クロロ）シクロヘ
キサンジオールのような脂環族ジオールのアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
４−シクロヘキサンジオール、シス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、トランス−１，トシクロヘキサンジメ
タノール、シス−１，４−シクロヘキサンジメタツール
、トランス−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−
１，２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−
シクロヘキサンジメタツールのような脂環族ジオールま
たはトランス−１，４−（２−メチル）シクロヘキサン
ジオール、トランス−１，４−（２−クロロ）シクロヘ
キサンジオールのような脂環族ジオールのアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体が挙げられる。
（Ｃ３）脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール
、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール等の直鎖状または分岐状脂肪
族ジオールが挙げられろ。
、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール等の直鎖状または分岐状脂肪
族ジオールが挙げられろ。
（ＤＩ）芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４
−ジチオール、ベンゼン−１，３−ジチオール、２，６
−ナフタレン−ジチオール、２，７−ナフタレン−ジチ
オール等が挙げられろ。
−ジチオール、ベンゼン−１，３−ジチオール、２，６
−ナフタレン−ジチオール、２，７−ナフタレン−ジチ
オール等が挙げられろ。
（Ｄ２）芳香族チオフェノールとしては、４−メルカプ
トフェノール、３−メルカプトフェノール、６−メルカ
プトフェノール等が挙げられる。
トフェノール、３−メルカプトフェノール、６−メルカ
プトフェノール等が挙げられる。
（Ｄ３）芳香族チオールカルボン酸としては、４−メル
カプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカ
ブトー２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ
酸等が挙げられる。
カプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカ
ブトー２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ
酸等が挙げられる。
（Ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合
物としては、４−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−
アミノフェノール、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−
メチル−１，４−７エニレンジアミン、Ｎ、 Ｎ’−ジ
メチル−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノフェ
ノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロ
ロ−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−ナフトー
ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニル、４−ア
ミノ−４′−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−アミ
ノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン、４−アミノ−
４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４’−ジ
アミノフェニルスルフィド（チオジアニリン）、４．４
′−ジアミノフェニルスルホン、２，５−ジアミノトル
エン、４．４′−エチレンジアニリン、４．４’−ジア
ミノジフェノキシエタン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルメタン（メチレンジアニリンＬ ４．４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が挙げられ
ろ。
物としては、４−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−
アミノフェノール、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−
メチル−１，４−７エニレンジアミン、Ｎ、 Ｎ’−ジ
メチル−１，４−フェニレンジアミン、３−アミノフェ
ノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロ
ロ−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−ナフトー
ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニル、４−ア
ミノ−４′−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−アミ
ノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン、４−アミノ−
４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４’−ジ
アミノフェニルスルフィド（チオジアニリン）、４．４
′−ジアミノフェニルスルホン、２，５−ジアミノトル
エン、４．４′−エチレンジアニリン、４．４’−ジア
ミノジフェノキシエタン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルメタン（メチレンジアニリンＬ ４．４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が挙げられ
ろ。
本発明で用いる全芳香族ポリエステルは、上記化合物を
溶融アシドリシス法やスラリー重合法等の多様なエステ
ル形成法により製造することが出来る。
溶融アシドリシス法やスラリー重合法等の多様なエステ
ル形成法により製造することが出来る。
これら全芳香族ポリエステルの中、好ましくは、少なく
とも一般式 で表わされるモノマー単位を含む（共）重合体であって
、具体的には Ｔ１ 等がある。
とも一般式 で表わされるモノマー単位を含む（共）重合体であって
、具体的には Ｔ１ 等がある。
特に、Ｄ Ｓ Ｃ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｉａｌ ｓｃａ
ｎｎｉｎｇ ｅａｌｏｒｉ＋ｍｅｔｒｙ、示差走差熱量
測定）による融点が３００℃以上の全芳香族ポリエステ
ルを使用すると、熱変形温度、高温領域におけろ剛性、
＃４衝撃性等、さらに広い領域の性能が改良され、本発
明による配合効果が著しく向上する。
ｎｎｉｎｇ ｅａｌｏｒｉ＋ｍｅｔｒｙ、示差走差熱量
測定）による融点が３００℃以上の全芳香族ポリエステ
ルを使用すると、熱変形温度、高温領域におけろ剛性、
＃４衝撃性等、さらに広い領域の性能が改良され、本発
明による配合効果が著しく向上する。
本発明で用いろタルクは、Ｍｇ、５１４０．。（ＯＨ）
２で表オ）されろ化学組成を持つ白色粉末で、その構造
は層状構造をなし層間結合力が弱いので剥離しやすく、
滑らかな感触を与えるので滑石とも呼ばれろ。微粒のも
のはプラスチック用配合剤として多く用いられ、配合に
より耐熱性、寸法安定性等が向上する。不純物含有量は
産地によって異なるが不純物の少ない高品位の鉱石を原
料としたものが好ましく、アルミナ、酸化鉄等の金属不
純物は合計１％以下が好ましい。平均粒径については特
に限定はないが１〜４０μｍが好ましい。
２で表オ）されろ化学組成を持つ白色粉末で、その構造
は層状構造をなし層間結合力が弱いので剥離しやすく、
滑らかな感触を与えるので滑石とも呼ばれろ。微粒のも
のはプラスチック用配合剤として多く用いられ、配合に
より耐熱性、寸法安定性等が向上する。不純物含有量は
産地によって異なるが不純物の少ない高品位の鉱石を原
料としたものが好ましく、アルミナ、酸化鉄等の金属不
純物は合計１％以下が好ましい。平均粒径については特
に限定はないが１〜４０μｍが好ましい。
市販されているものの例としては、ミクロンホワイト＃
５０００Ａ（商品名、林化成■製）、ミストロン８５０
Ｆ （商品名、日本ミストロン！りなどがあげられる。
５０００Ａ（商品名、林化成■製）、ミストロン８５０
Ｆ （商品名、日本ミストロン！りなどがあげられる。
これらのタルクは、通常０２〜０．５ｗｔ％の水分を含
む。
む。
タルクの水分測定法としてはＪＩＳ−５００１顔料試験
方法があげられる。この方法は試料を１０５℃〜１１０
℃で２時間加熱し、その重１減少量から水分を測定する
。
方法があげられる。この方法は試料を１０５℃〜１１０
℃で２時間加熱し、その重１減少量から水分を測定する
。
タルクを熱可塑性ポリエステルに配合する場合、原料を
熱可塑性ポリエステルの融点近くまで加熱して溶融状態
とする。
熱可塑性ポリエステルの融点近くまで加熱して溶融状態
とする。
融点が２５０℃以上の耐熱性の熱可塑性ポリエステルの
、タルク配合品は充分な強度および耐熱性をもつものが
得られていない。
、タルク配合品は充分な強度および耐熱性をもつものが
得られていない。
これは、配合時に加熱されたタルクより発生する水分が
ポリエステルを加水分解することが大きな原因である。
ポリエステルを加水分解することが大きな原因である。
配合時に発生する水分としては、ＪＩＳ−５００１法で
測定される水分だけでな（、タルクに含まれる物理吸着
水、化学吸着水、水酸基の分解により生成する水分、結
晶水がある。
測定される水分だけでな（、タルクに含まれる物理吸着
水、化学吸着水、水酸基の分解により生成する水分、結
晶水がある。
配合用タルクは、微粉末であり取り扱いが困難なため、
通常は袋詰めにして放置したものを取り出して使用する
。水分については、あまり注意は払われないか、特に注
意を払った場合でも、たかだか１００℃前後の比較的低
い温度で簡単に乾燥する程度である。
通常は袋詰めにして放置したものを取り出して使用する
。水分については、あまり注意は払われないか、特に注
意を払った場合でも、たかだか１００℃前後の比較的低
い温度で簡単に乾燥する程度である。
しかしながら、本発明者らが検討したところ、タルクを
熱可塑性ポリエステルの融点まで加熱した際に発生する
水分を減少させろためには通常の加熱条件では不十分で
あり高温で充分に乾燥する必要があり、かっタルクの吸
湿性が大きいため空気中の水分を吸収しないように速や
かに配合する必要がある。
熱可塑性ポリエステルの融点まで加熱した際に発生する
水分を減少させろためには通常の加熱条件では不十分で
あり高温で充分に乾燥する必要があり、かっタルクの吸
湿性が大きいため空気中の水分を吸収しないように速や
かに配合する必要がある。
乾燥条件は２００℃以上かっ２時間以上必要であるが、
好ましくは３００℃以上かつ２時間以上であり、さらに
好ましくは４００℃以上で２時間以上である。
好ましくは３００℃以上かつ２時間以上であり、さらに
好ましくは４００℃以上で２時間以上である。
加熱乾燥後、空気中の水分を吸収しないように速やかに
配合する方法には特に制限はないが、たとえば乾燥した
タルクをただちに、タルクが吸湿しない温度まで加熱さ
れたフィードホッパーに投入したのち充填ずろ等加熱乾
燥されたタルクを加熱状態を維持した状態で配合に供す
ることが好ましい。
配合する方法には特に制限はないが、たとえば乾燥した
タルクをただちに、タルクが吸湿しない温度まで加熱さ
れたフィードホッパーに投入したのち充填ずろ等加熱乾
燥されたタルクを加熱状態を維持した状態で配合に供す
ることが好ましい。
なおこの時のフィードホッパーの加熱温度は１００〜３
００℃の範囲が好ましい。この範囲外では、充分に目的
を達成することができないからである。また、乾燥機と
押出機を直接結合させる方法も好ましく行われる。
００℃の範囲が好ましい。この範囲外では、充分に目的
を達成することができないからである。また、乾燥機と
押出機を直接結合させる方法も好ましく行われる。
この配合時のタルクは、該タルクを４００℃で１時間加
熱した際の水分発生量１１０００ｐｐ以下が好ましい。
熱した際の水分発生量１１０００ｐｐ以下が好ましい。
水分発生量が１０００ｐ、−を超える場合は当初の目的
を達することができない。
を達することができない。
加熱乾燥は、真空中で行ってもよいが、工業的には空気
中で行うことで目的を充分達せられる。
中で行うことで目的を充分達せられる。
タルクの配合量としては、組成物に対する重量比で１０
−６０％の範囲が好ましい。タルクの配合量が６０％を
超え、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が４０％以下の
場合は、強度および耐衝撃性が低下する。また、タルク
の配合量が１０％を下回る場合は配合効果が不十分であ
る。
−６０％の範囲が好ましい。タルクの配合量が６０％を
超え、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が４０％以下の
場合は、強度および耐衝撃性が低下する。また、タルク
の配合量が１０％を下回る場合は配合効果が不十分であ
る。
本発明に用いる配合剤はタルク単独で使用してもよく、
あるいは所望に応じて他の配合剤を加えても良い。
あるいは所望に応じて他の配合剤を加えても良い。
配合剤としては、無機配合剤、有機配合剤、安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、改質剤等があげ
られる。
化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、改質剤等があげ
られる。
このうち特に無機配合剤が重要で加工性、物性等の改良
のためにしばしば用いられる。無機配合剤としては、二
硫化モリブデン、マイカ、クレー、セリサイト、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化
アルミニウム、水酸化カルシウム、黒船、チタン酸カリ
、ガラス繊維、炭素繊維、各種ウィスカー等がある。
のためにしばしば用いられる。無機配合剤としては、二
硫化モリブデン、マイカ、クレー、セリサイト、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化
アルミニウム、水酸化カルシウム、黒船、チタン酸カリ
、ガラス繊維、炭素繊維、各種ウィスカー等がある。
この場合、タルクと他の配合剤との合計量は、組成物に
対する重量比で６０％以下が望ましい。また、本発明の
目的とする特性を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂
や熱硬化性樹脂を含有することができる。
対する重量比で６０％以下が望ましい。また、本発明の
目的とする特性を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂
や熱硬化性樹脂を含有することができる。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は各覆の方法
によって製造することができる。例えば、熱可塑性ポリ
エステル樹脂の重合時、重合体の後処理時にタルクを共
存させる方法、該樹脂とタルクとを押出機もしくは混練
装置内に入れて混合する方法、所定のタルクを含む樹脂
（マスターバッチ）を該樹脂と共に上に述べた方法や成
形時に共存させて処理する方法などを採用することがで
きろ。
によって製造することができる。例えば、熱可塑性ポリ
エステル樹脂の重合時、重合体の後処理時にタルクを共
存させる方法、該樹脂とタルクとを押出機もしくは混練
装置内に入れて混合する方法、所定のタルクを含む樹脂
（マスターバッチ）を該樹脂と共に上に述べた方法や成
形時に共存させて処理する方法などを採用することがで
きろ。
本発明によって得られる組成物は通常射出成形によって
所望の形状に成形され各種の用途に使用される。
所望の形状に成形され各種の用途に使用される。
実施例
以下、実施例によって、本発明を説明するがこれらの実
施例は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の
好適な態様を示すものである。
施例は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の
好適な態様を示すものである。
実施例１
タルク（商品名タルカンパウダーＰＫ、林化成■製）２
．４０ｋｇをエアオーブン中で５００℃、４時間焼成し
た後、】５０℃まで冷却した。この乾燥タルクを直ちに
１５０℃に加熱したフィードホッパーに投入した。この
乾燥タルクと、テレフタル酸、イソフタル酸、４−ヒド
ロキシ安息香ｍ、ビフェノールからなる全芳香族ポリエ
ステル（商品名ザイダー、米国アモコパーフォーマンス
プロダクツ社製、ＤＳＣによる融点＞３００℃）２．６
０ｋｇを１５０℃に加熱した混合機で混合した。
．４０ｋｇをエアオーブン中で５００℃、４時間焼成し
た後、】５０℃まで冷却した。この乾燥タルクを直ちに
１５０℃に加熱したフィードホッパーに投入した。この
乾燥タルクと、テレフタル酸、イソフタル酸、４−ヒド
ロキシ安息香ｍ、ビフェノールからなる全芳香族ポリエ
ステル（商品名ザイダー、米国アモコパーフォーマンス
プロダクツ社製、ＤＳＣによる融点＞３００℃）２．６
０ｋｇを１５０℃に加熱した混合機で混合した。
これらの混合物を、二軸押出８１（池貝鉄工＠製ＰＣＭ
−３０）の、４００℃で混練造粒した。
−３０）の、４００℃で混練造粒した。
二軸押出機、フィードホッパーよゆ採取した原１４混合
物の、４００℃で１時間加熱した際に発生ずろ水分の量
をカールフィッシャー式水分計（三菱化成工業■製、Ｃ
Ａ−０５およびＶＡ−０５）により測定した。
物の、４００℃で１時間加熱した際に発生ずろ水分の量
をカールフィッシャー式水分計（三菱化成工業■製、Ｃ
Ａ−０５およびＶＡ−０５）により測定した。
この値から、あらかじめ測定した樹脂の水分含有量を差
し引いてタルクの水分含有量を算出した。
し引いてタルクの水分含有量を算出した。
得られた樹脂ペレットを射出成形機（住友重機工業■製
、５Ｇ−２５）によりシリンダー温度３８０℃で射出成
形し、引張り試験片および熱変形試験片を得た。引張り
強度および引張り弾性率はそれぞれＡＳＴＭ Ｄ−６３
８、Ｄ−６４８に準拠して行っｔ二。
、５Ｇ−２５）によりシリンダー温度３８０℃で射出成
形し、引張り試験片および熱変形試験片を得た。引張り
強度および引張り弾性率はそれぞれＡＳＴＭ Ｄ−６３
８、Ｄ−６４８に準拠して行っｔ二。
また、耐熱性については、試験片をエアオーブン中で、
２６０℃、４時間加熱し、ブリスター（火ぶくれ）の発
生の有無で判定した。
２６０℃、４時間加熱し、ブリスター（火ぶくれ）の発
生の有無で判定した。
結果を表１に示す。
実施例２，３
タルクとして、実施例１で使用したタルカンパウダーＰ
Ｋ（商品名、林化成（慟製）のかわりに、実施例２〜３
ではそれぞれ、ロータルク（商品名、センコー■ＭＬ
ミクロンホワイト＃ ５０００Ａ （商品名、林化成■
製）を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。
Ｋ（商品名、林化成（慟製）のかわりに、実施例２〜３
ではそれぞれ、ロータルク（商品名、センコー■ＭＬ
ミクロンホワイト＃ ５０００Ａ （商品名、林化成■
製）を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。
結果を表１に示す。
比較例１，２
タルクとして、それぞれタルカンパウダーＰＫ、ロータ
ルクを用い、加熱乾燥処理を行わなかった以外は、実施
例１と同様の方法で試験を行った。
ルクを用い、加熱乾燥処理を行わなかった以外は、実施
例１と同様の方法で試験を行った。
結果を表１に示す。
比較例３
タルクとしで、ミストロン８５０Ｆ（商品名、日本ミス
トロン製）を用い、加熱乾燥条件として、エアオーブン
中で１５０℃、２時間乾燥し、以下実施例１と同様の方
法で試験を行った。
トロン製）を用い、加熱乾燥条件として、エアオーブン
中で１５０℃、２時間乾燥し、以下実施例１と同様の方
法で試験を行った。
結果を表１に示す。
実施例４
タルク（商品名タルカンパウダーＰＫ、林化成■製）を
撹拌装置を取り付けた連続式の加熱乾燥機に供給して、
滞留時間１時間、乾燥温度３２０℃の条件で乾燥した。
撹拌装置を取り付けた連続式の加熱乾燥機に供給して、
滞留時間１時間、乾燥温度３２０℃の条件で乾燥した。
このタルクを乾燥機出口と直結させた二軸押出機（池貝
鉄工■製、ＰＣＭ３０）の途中押込装置によ）１４．２
３ｋｇ ／ ｈｒの供給速度で押出機に供給し、原料供
給装置よｊ７４．７７ｋｇ ／ ｈｒの供給速度で供給
された実施例１で用いたと同じ全芳香族ポリエステル（
商品名ザイダー、米国アモコパーフォーマンスプロダク
ッ社製、ＤＳＣによる融点〉３００℃）と、４００℃で
混練造粒した。
鉄工■製、ＰＣＭ３０）の途中押込装置によ）１４．２
３ｋｇ ／ ｈｒの供給速度で押出機に供給し、原料供
給装置よｊ７４．７７ｋｇ ／ ｈｒの供給速度で供給
された実施例１で用いたと同じ全芳香族ポリエステル（
商品名ザイダー、米国アモコパーフォーマンスプロダク
ッ社製、ＤＳＣによる融点〉３００℃）と、４００℃で
混練造粒した。
押出機の途中押込装置より採取したタルクの４００℃で
１時間加熱した際の水分発生量を実施例１と同様に測定
した。
１時間加熱した際の水分発生量を実施例１と同様に測定
した。
次に、実施例１と同様に、樹脂ペレットの機械物性と耐
熱性を測定した。
熱性を測定した。
結果を表１に示す。
比較例４
混合機およびフィードホッパーを加熱しないこと以外は
実施例１と同様の手順で、タルク（商品名タルカンパウ
ダーＰＫ、林化成■製） ２．４０ｋｇと実施例１で用
いｔコと同じ全芳香族ポリエステル（商品名ザイダー、
米国アモコパーフォーマンスプロダクツ社製、ＤＳＣに
よる融点〉３００℃） ２．６０ｋｇを混練造粒した。
実施例１と同様の手順で、タルク（商品名タルカンパウ
ダーＰＫ、林化成■製） ２．４０ｋｇと実施例１で用
いｔコと同じ全芳香族ポリエステル（商品名ザイダー、
米国アモコパーフォーマンスプロダクツ社製、ＤＳＣに
よる融点〉３００℃） ２．６０ｋｇを混練造粒した。
フィードホッパー投入時の原ＵＮ合物をサンプリングし
て水分量を測定し、実施例１と同様の手順でタルクの水
分含有量を算出した。この樹脂ペレットの物性を表１に
示す。
て水分量を測定し、実施例１と同様の手順でタルクの水
分含有量を算出した。この樹脂ペレットの物性を表１に
示す。
（発明の効果）
以上述べたように、本発明は、熱可塑性ポリエステルに
、配合時の水分量が４００℃で１時間加熱した際の水分
発生量が１０００ ｐｐｍ以下であるタルクを、組成物
に対する重量比で１０〜６０％配合することにより、熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物の強度、弾性率、耐ｆｔ
ｊ撃性、耐熱性を著しく改善し、かつタルクの配合量を
増加させろことにより、安価な組成物を提供することを
可能とし、広い応用分野での実施化しうろ範囲を飛躍的
に拡大する効果が得られる。
、配合時の水分量が４００℃で１時間加熱した際の水分
発生量が１０００ ｐｐｍ以下であるタルクを、組成物
に対する重量比で１０〜６０％配合することにより、熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物の強度、弾性率、耐ｆｔ
ｊ撃性、耐熱性を著しく改善し、かつタルクの配合量を
増加させろことにより、安価な組成物を提供することを
可能とし、広い応用分野での実施化しうろ範囲を飛躍的
に拡大する効果が得られる。
Claims (5)
- （１）熱可塑性ポリエステル樹脂に、あらかじめ乾燥し
たタルクを、配合前に水分を吸湿させずに、配合時の水
分量として４００℃で１時間加熱した際の水分発生量が
１０００ｐｐｍ以下で、該組成物に対する重量比で１０
〜６０％配合することを特徴とする熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物の製造法。 - （２）タルクを乾燥後ただちに、タルクが吸湿しない温
度範囲に加熱されたフィードホッパーに投入することを
特徴とする請求項１記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物の製造法。 - （３）該フィードホッパーの加熱温度が１００〜３００
℃であることを特徴とする請求項２記載の熱可塑性ポリ
エステル樹脂組成物の製造法。 - （４）該熱可塑性ポリエステル樹脂が、全芳香族ポリエ
ステルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
１項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造法。 - （５）該全芳香族ポリエステルが、融点が３００℃以上
であることを特徴とする請求項４記載の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63301039A JP2736906B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | 熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63301039A JP2736906B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | 熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02147657A true JPH02147657A (ja) | 1990-06-06 |
| JP2736906B2 JP2736906B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=17892120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63301039A Expired - Lifetime JP2736906B2 (ja) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | 熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2736906B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6120566A (en) * | 1996-09-11 | 2000-09-19 | Tokai Corporation | Liquid fuel for combustion appliances and combustion appliance using the same |
| WO2002079309A1 (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Eastman Chemical Company | Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity |
| US6727306B2 (en) | 2000-12-15 | 2004-04-27 | Wellman, Inc. | Polymer resins having reduced frictional properties |
| WO2005121233A1 (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-22 | Cyclics Corporation | Intimate physical mixtures containing macrocyclic polyester oligomer and filler |
| US7256241B2 (en) | 2000-01-21 | 2007-08-14 | Cyclics Corporation | Methods for polymerizing macrocyclic polyester oligomers using catalyst promoters |
| US7304123B2 (en) | 2001-06-27 | 2007-12-04 | Cyclics Corporation | Processes for shaping macrocyclic oligoesters |
| US7615511B2 (en) | 2001-10-09 | 2009-11-10 | Cyclics Corporation | Organo-titanate catalysts for preparing pure macrocyclic oligoesters |
| WO2014021300A1 (ja) * | 2012-08-02 | 2014-02-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂組成物 |
| JP2016084468A (ja) * | 2014-10-28 | 2016-05-19 | 吉野化成株式会社 | インフレーションフィルム組成物 |
| WO2016163407A1 (ja) * | 2015-04-07 | 2016-10-13 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びこれを用いた多層構造体 |
| JP2016199744A (ja) * | 2015-04-07 | 2016-12-01 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びこれを用いた多層構造体 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3060110B2 (ja) | 1990-05-29 | 2000-07-10 | 日本石油化学株式会社 | 改良された耐ブリスター性を有するサーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
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| JP2024056260A (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-23 | 住友化学株式会社 | 組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0255745A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-02-26 | Rhone Poulenc Chim | 熱互変性ポリマーを基とし、無機充填材で補強された成形用組成物 |
-
1988
- 1988-11-30 JP JP63301039A patent/JP2736906B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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| US7615511B2 (en) | 2001-10-09 | 2009-11-10 | Cyclics Corporation | Organo-titanate catalysts for preparing pure macrocyclic oligoesters |
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| JP2016199744A (ja) * | 2015-04-07 | 2016-12-01 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物及びこれを用いた多層構造体 |
| CN107532005A (zh) * | 2015-04-07 | 2018-01-02 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物和使用其的多层结构体 |
| US10427389B2 (en) | 2015-04-07 | 2019-10-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition and multilayer structure using same |
| CN107532005B (zh) * | 2015-04-07 | 2021-11-12 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物和使用其的多层结构体 |
| CN107532005B9 (zh) * | 2015-04-07 | 2022-01-07 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物和使用其的多层结构体 |
| CN113943456A (zh) * | 2015-04-07 | 2022-01-18 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物和使用其的多层结构体 |
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