JPH02148031A

JPH02148031A - 高感度で、保存安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH02148031A
Application number: JP30253888A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ikeda; 博池田; Yoshinori Kon; 今　美紀; Toshihiko Yagi; 八木　敏彦; Kenji Kumashiro; 熊代　賢二; Hideaki Haraga; 秀昭原賀
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-11-30
Filing date: 1988-11-30
Publication date: 1990-06-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、高感度でありかつ高温高湿条件下での保存安定性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景］近年、写真業界においては、高感度、高画質なハロゲン
化銀写真感光材料の開発が要望されているが、一般に感
光材料は、高感度になるにつれ、粒状性、鮮鋭性が劣化
し、画質が低下する。これらを改良する手段は種々ある
が、感光性乳剤の感度が高められれば、その分の感光性
乳剤のハロゲン化銀粒径を小さくでき、画質の向上に大
きく寄与できる。

乳剤の高感度化の１つの手段として、微粒子ハロゲン化
銀を感光性乳剤層或いは該乳剤層に隣接した非感光性層
に含有させることが知られている。

例えば、特開昭箱６１−２４６７３９号には、カブリ−
感度関係と粒状性の両者を同時に改良している。だが、
微粒子ハロゲン化銀を含有させた系での高温高湿下にお
ける保存性は、微粒子ハロゲン化銀を含まない系に比べ
て、カブリの増加が著しいという問題を生じている。

〔発明の「１的〕本発明の目的は、高感度であり、高温高湿下における保
存安定性に優れ、特にカブリの少ないへロノγン化銀写
真感光材料を提供すること乙こある。

〔発明の構成］上記の技術背景のもとに検訓し７た結果、本発明の上記
目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記写真構成層の任意のいずれか少なくとも
１層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有し
、前記写真構成層のいずれか任意の少なくとも１層は無
機イオウが添加されて製造されたことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料、または前記写真構成層中に実質
的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀及び無機イオウを含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
−って、達成された。

以下本発明について説明する。

まず、本発明の感光＋Ａ料が含有する実質的に非感光性
の微粒子ハロゲン化銀について説明する。

本明細書中、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀と
は、現像液中で実質的に現像されないものをいい、本発
明においてはこのような微粒子ハロゲン化銀であれば任
意のものを用いることができる。

本発明において用いる実質的に４１感光性の微粒子ハロ
ゲン化銀は、０．３１１ｍ以下の平均粒径を有すること
が好ましく、更に平均粒径が０．０２〜０．２μｍであ
ることがより好ましい。また、粒径分布については広い
ものでも狭いものでもよいが、狭い粒径分布を有するも
のが好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀粒子等任意のムライｌ
：組成ものを用いることができ、これらのハロゲン化銀
は単独でも２種以上併用してもよい。

本発明において、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化
銀は、写真構成層の任意の少なくとも１層に含有されて
いればよく、例えば、任意の感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び／または任意の非感光性親水性コロイド層に添加す
ることができる。非感光性親水性コロイド層に添加する
場合は、感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に添加
することが好ましい。

該微粒子ハロゲン化銀は、乳剤層に含有させる場合、臭
化銀を含有することが好ましく、特に１０モル％より少
ない沃化銀を含有する沃臭化銀であることが好ましい。

非感光性乳剤層に添加する場合、上記の沃臭化銀である
こと、または塩臭化銀であることが好ましい。

本発明の実施に際して用いられる微粒子ハロゲン化銀は
、ロダンイオン、シアノ・イオン、チオシアネートイオ
ンなどの存在ドで物理熟成されてもよく、ハロゲン化銀
溶剤によってエツチングされていてもよい。

微粒子ハ１．１ゲン化銀は、生竹法、ハーフアンモニア
法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時
混合法、コンバージョン法等の種々の方法で製造するこ
とができる。

上記非感光性親水性コロイド層中及び感光性ハロゲン化
銀乳剤層中に添加される実質的に非感光性の微粒子ハロ
ゲン化銀の量は１、好ましくは０．０１〜２．０ｇ／ｍ
の範囲であるのが−・射的であるが、より好ましくは０
．０５〜１．０ｇ／％で用いられる。

次に、本発明における無機イオウについて説明する。

本発明において、「無機イオウ」という用語は、他の元
素と化合物を形成していない、いわゆる単体のイオウを
意味する。したがって、当業界において、写真添加剤と
して知られている含イオウ化合物、例えば硫化物、硫酸
（またはその塩）、亜硫酸（またはその塩）、チオ硫酸
（またはその塩）、スルホン酸（またはその塩）、チオ
エーテル化合物、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、
含イオウ複素環化合物等は、本発明における［無機イオ
ウ］には含まれない。

本発明乙こおいて「無機イオウ」として用いられる単体
の・イオウは、いくつかの同素体を有することか知られ
ているか、そのいずれの同素体を用いてもよい。これら
同素体のうち、室温において安定なのは斜方晶系に属す
るα−イオウであり、本発明乙こおいて用いられる無機
イオウは任意ではあるが、このα−イ］つを用いること
が好ましい。

本発明において、無機イオウが添加されて製造された写
真構成層を得るに当たって（この場合、必ずしも製品と
しての感光材料中に無機イオウがそのままの形で含有さ
れる必要はないが、残留していてもよい）、あるいは無
機イオウを写真構成層の任意の層に含有させるに当たっ
て（この場合、製品としての感光材料中に無機イオウが
存在する）、無機イオウを添加するには、固体のまま添
加してもよいか、溶液として添加する方が好ましい。無
機・イオウは水には不溶であるが、二硫化炭素、塩化・
イオウ、ヘンゼン、ジエチルエーテル、エタノール等に
可溶であることが知られており、これらの溶媒に溶解し
て添加することが好ましい。これら無機イオウの溶媒の
うし、取扱性や写真的悪影宮の点等により、メタノール
、エタノールが特に好ましく用いられる。

無機イオウの添加量は、適用されるハロゲン化銀乳剤の
種類や期待する効果の大きざ等により適量が異なるが、
ハロゲン化銀１モル当たり、一般に好ましくは１０”！
′ｎａｇ乃至１０ｍｇである。添加量は、全量を一斉に
添加してもよいし、複数回に分けて添加してもよい。

無機イオウを含有する、または無機イオウを添加して製
造された写真構成層は任意であり、感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び非感光性親水性コロイド層（この場合塗布時
にハし１ケン化銀乳剤層へ供給され得る）のいずれでも
よいが、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有ま
たは添加される。

ハロゲン化銀乳剤層に無機イオウを含有させる場合、乃
至は無機イオウを添加してハロゲン化銀乳剤を製造する
場合、その時期については、ハロゲン化銀乳剤層を形成
するまでの任意の工程において添加することができる。

即ち、−船釣なハロケン化銀粒子の製造工程で計えば、
ハロケン化銀粒子の形成前、ハロケン化銀粒子の形成中
、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化学増感開始までの
間、化学増感開始時、化学増感中、化学増感終了時及び
化学増感終了後から塗布時までの間から選ばれた任意の
時期でよい。好ましくは化学増感開始時、化学増感中、
化学増感終了、化学増感終了後から塗布時までの間に添
加される。

化学増感開始工程とは、化学増感剤を添加する工程をい
い、該工程において、化学増感剤を添加した時が化学増
感開始時となる。

また−１−記の化学増感は、当業界で公知の方法により
停止することができる。化学増感を終了させる方法とし
ては、温度を下げる方法、ｐ　Ｈを下げる方法、化学増
感停止剤を用いる方法等が知られているが、乳剤の安定
性等を考慮すると、化学増感停止剤を用いる方法が好ま
しい。この化学増感停止剤としては、ハロゲン化物（例
えば臭化カリウＪ１、塩化す１〜リウＪ、等）、カブリ
防止剤または安定剤としてしられている有機化合物（例
えば７ヒドロキジー５−メチル−１３４７ａテトラザインデン等）が知られている。これらは単独も
しくは複数の化合物を併用して用いられる。

本発明に係る無機イオウば、化学増感停止工程において
添加されてもよいが、ここでいう「化学増感停止工程」
とは、上記の化学増感停止剤を添加する工程をさす。こ
の場合、無機イオウを添加する時期は、実質的に化学増
感停止工程中であればよく、具体的に言えば、化学増感
停止剤の添加と同時またはその前後１０分以内、好まし
くは同時またはその前後５分以内に添加される時期を含
む。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、上記必
須成分の他に、種々の成分を含有することができる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤には、感光性ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

上記ハロケン化銀乳剤に用いられる感光性ハロゲン化根
粒子は、酸性法、中性法、及びアンモニア法のいずれで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させたもの
でもよいし、種粒子をつくった後成長させたものでもよ
く、また通常用いられる種々の方法で成長させることが
できる。

また、該ハロゲン化銀粒子は、その形成の任意の工程で
二１ンハージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変
化させてもよい。

上記ハロゲン化根粒子は、粒子内部に及び／または粒子
表面に種々の金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気乙こおくことにより、還元増感核を付
与することもできる。

また、ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去したものでもよいし、
あるいは含有させたままのものでもよい。

本発明においては、上記ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒
子であってもよく、また主として粒子内部に形成される
ような粒子でもよい。また、いかなる結晶形のものでも
よい。

」１記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは０．０５〜
３０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜２０μｍ
のものが用いられる。

本発明において、前記ハロゲン化銀乳剤としては、いか
なる粒子サイズ分布を有するものでも用いることができ
る。即ら、粒子サイズ分布の広い乳剤（「多分散乳剤」
と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳
剤（「単分散乳剤］と称する）を用いてもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばカ
ラーのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙な
どに適用することができる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、単
色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用ハロゲン化銀写真感光キＡ料は、減色法色再現を
行うために、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ、
イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び層順て積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって任意に設定できる。

上記ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、
還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感されてよ
い。

上記ハロゲン化銀乳剤は、更に写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色カブ
リ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテンクス、紫外
線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ、媒染剤、現像促進
剤、現像遅延剤、螢光増白剤、マツ１−剤、滑剤、帯電
防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理と同様種々のカラー現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１　ｒｄ当たりのも
のを示す。また、ハロゲン化銀コロイド銀は根に換算し
て示した。

実施例−１トリアセチルセルロースフィルム支持体」−に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー感光材料試料１を作成した。

第１層；ハレーション防止層（ＩＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　０．２０ｇ紫外線吸収剤　　（ＵＶ
−１）　　０．２０ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０５ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）　　０．０５ｇ高沸点溶媒　　　（Ｏｉｌ−１）０．２０ｇヒラチン　
　　　　　　　　　　１．５ｇ第２層；中間層（Ｉ、　
　Ｌ、　−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　０．
０１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ　Ｉ　−１）　　　　０．０１
ｇセラチン　　　　　　　　　　　１．５ｇ第３層；第
１赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．８ｇ沃臭化銀
乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．８ｇ増感色素（Ｓ−１
）２．５Ｘ１０−’　（モル／ｉ艮１モル）増感色素（Ｓ
−２）２．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｉｓ
−３）０．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　１．０ｇシアンカプラー（Ｃ−２
）　　　　０．０５ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）０．０５８Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−１）　　　　　０．０２０ｇ高
沸点溶媒　（Ｏｉｌ−１）　　　０．５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　１．５ｇ第４層；第２赤感性乳剤層
（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　２．０　ｇ増感色素
（ｓ−ｉ）２．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
２）２．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
３）０．１Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　０．０１５ｇシアンカプラー（Ｃ−
３）　　　　　０．２５ｇカラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１）０．０１５８ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　０．０５ｇ高沸点溶
媒　（Ｏｉｌ−１）　　　０．２ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　１．５ｇ第５層；中間層（１，Ｌ、−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５　ｇ第６層；第
１緑惑性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　１．０　ｇ増感色素
（Ｓ−４）５Ｘ１０−’（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５）Ｉ　Ｘｌ０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　０．５ｇカラードマ
ゼンタカプラ＝（ＣＭ−１）０．０１　ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　０．０２ｇＤＩＲ化
合物（Ｄ　−４）　　　　　０．０２０ｇ高沸点溶媒　
（Ｏｉｌ−２）　　　０．３ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　１．０ｇ第７層；中間層（１，Ｌ、−３）ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ第８層；第２
緑感性乳剤層（Ｇ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　１．３　ｇ増感色素
（Ｓ−６）１．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
７）２．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
８）０．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−２）　　　０．０５ｇマゼンタカプラー（Ｍ　
−３）　　　０．１５ｇカラードマゼンタカプラー（Ｃ
Ｍ−２）０．０５ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　０．０１ｇ高沸点溶
媒　（Ｏｉ　１−３）　　　０．５　ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　１．０ｇ第９層；イエローフィルター
層（ＶＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ色
汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　０．１ｇ高沸点溶媒　
（Ｏｉｌ−３）　　　０．１ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　０．８　ｇ第１０層；第１青惑性乳剤層（ＢＬ
）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．２５ｇ沃臭化銀
乳剤（Ｆ、ｍ−２）　　　　０．２５ｇ増感色素（ＳＤ
−１０）７Ｘ１０−’（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　０．５ｇイエローカ
プラー（Ｙ−２）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒　（Ｏｉｌゼラチン第１１層；第２青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｒｍ−４）沃臭化銀乳剤（Ｅｒｒ＋−１）増感色素（Ｓ−９）Ｉ　Ｘｌ０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−１０）３×１０イエローカプラーイエローカプラ高沸点溶媒（Ｏｌｌゼラチン第１２層；第１保護層（ＰＲＯ紫外線吸収剤（ＵＶ紫外線吸収剤（ＵＶ高沸点溶媒　（Ｏｉ高沸点溶媒　（Ｏｉ０．４　ｇ ■）１）　　　　　０．１０ｇ２）　　　　　０．０５ｇ］−１）　　　　０．１ｇ１−４）　　　　０．１ｇ０．１　ｇ０．０１　ｇ０．３ｇ１．０ｇ０．４ｇ４（モル／銀１モル）（Ｙ　−１）　　　０．３０ｇ（Ｙ−２）　　　０．０５ｇ３）　　　　０．１５ｇ１．１ｇホルマリンスカヘンジャー（Ｈ３−１）　　　　０．５ｇホルマリンス力ヘンジャー（Ｈ３−２）　　　　　０．２　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１．０ｇ第１３層；第
２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（Ｓ　ｕ−１）　　　　　０．００５ｇアル
カリ可溶性マノ１−剤（平均粒径２μｍ　）　　　　０．０５　ｇポリメチル
メタクリレ−１・（平均粒径３μｍ）　　　　０．０５ｇシアン染料　（
Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　０．００５ｇマゼンタ染料（Ａ
ＩＭ−１）　　　０．０１　ｇスベリ剤　　（ＷＡＸ−
１）　　　０．０４　ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　０．６ｇ尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓ　ｕ
−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤ＬＩ−１及びＩ］−２
、安定剤５ｔａｂ−１、カブリ防止剤Ａ　Ｆ−１、防腐
剤ＤＩ−１を添加した。

試料−１作成に用いた乳剤は下記の通りである。

また用いた化合物については、まとめて後記する。

Ｅｍ−１平均粒径　ｏ、４３μｍ、平均沃化銀含有率９
．０モル％、単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤ＩＥｍ−２平均粒径　ｏ、３２μｍ、平均沃化銀含有率
２．０モル％、単分散性で均一組成の乳剤Ｅ　ｍ−３平均粒径　ｏ、７８μｍ、平均沃化銀含有率
６．０モル％、単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅ　ｍ−４平均粒径１．１μｍ、平均沃化銀含有率９．
０モル％、単分散性の表面低沃化根含有型乳剤次に、表−１に示す熟成温度で熟成を行い、かつ表−１
に示す添加位置及び添加量で無機イオウを添加して、乳
剤）Ｅ　ｍ−１１〜１４．２１〜２４．３１〜３４．４
１〜４４を調製した。無機イオウとしてはα−イオウを
用い、希メタノール溶液として添加した。各乳剤につい
てのチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸アン
モニウムの添加量、及び各乳剤の平均粒径も、表−１に
示す。表中、−で示すのは添加なしを示す。表−１には
、ＥＭ−１〜４についての各条件も記した。表−１に示
すように種々の条件で調製した乳剤を、表−２に示した
通り試料１の各層におきかえて、試料２〜９を作成した
。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径０．０８μＩｎ、沃
化銀含有率２モル％の沃臭化銀を、Ｏ−４ｇ　／　ｒ＋
イとなるように添加した。面この微粒子ハロゲン化銀は
、３５’Ｃ，ｐＡｇ　８．５下撹拌されたゼラチン溶液
に、ダブルジェット法により硝酸銀水溶液及び臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液を添加することにより
、調製し７た。

Ｓ ■ ２　Ｈ５（Ｃ１１□）ａｓＯａθ （Ｃ１ｌｚ）ｚｓＯ：＋θ （ＣＩｌｚ）　ａｓｈ＋＋Ｎａ（ＣＨｚ）ａｓＯａｌｌ（Ｃｌｌｚ）１ｓＯ１０（Ｃ１１□）３ＳＯ３０（Ｃ１１□）ａｓ（ｈθ（Ｃｚｔｌｓ）ＪＨ■（ＣＪｓ
）ＪＨΦ （ｃｎｚ）　３Ｓ０４０（Ｃｌｌｚ）　４ＳＯ３ｅ（Ｃ２１１５）　：１ＮＩＩ
Φ（ＣＨ２）４５０３” Ｃ２Ｈ。

ｌＩＨしＶＢＣ ■）ＭＭｉ１【ノ■ ■ ｕＣｌＮａ０．、Ｓ　　ＣＣ００ＣＩＩｚ（ＣＦｚＣＦｚ）、１１Ｃ−ＣＯＯＣ１
ｈ（ＣＦｚＣＦｚ）ｚｌ１ｃ４ｕｑ（ｔ、）ｕ＋１Ｎａ０３Ｓ−ＣＣＯＯＣｓＨ＋７Ｃｌ−１２ｏｏｃｏｕＩＣろＵ３Ｋ［（Ｃ１１□ Ｃｌｌ５Ｏ７Ｃｔｌｚ）、ｃｃＨ□ＳＯ２（ＣＨ２）　
ｚ　］２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ３にＩＭＰｉｌ ■ ｉ１上記作成した各試料１〜９の各々について、５５°Ｃ６０％Ｒ０Ｈ条件下で１週間放置したものと製造直後のもの各々に下記現像処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ）発色現像３分１５秒漂白６分３０秒水洗３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　
　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒乾燥各処理り稈において使用した処理液組成は下記Ｌ’７）
通りである。

〈発色現像液〉４　アミノ　−３メチル−Ｎ］ニチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ工千ル）アニリン・硫Ｈｍ　　　　　　　４．７５ｇ無
水亜硫酸す１リウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・’Ａ＋ｂ％Ｍｍ　　　　　２．０　ｇ無
水炭酸カリウＪ、　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化
すＩ・リウム　　　　　　　　　　　１，３ｇニトリロ
三酢酸・３すＩ−リウム塩（１水塩）２．５　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてＩＩとする。（ｐＨ−１０，１）〈漂白液〉エナＬ・ンジ７ミン四酢酸鉄アン士Ｊ−ウム塩　　　　　　　　　　１００．Ｏｇコ
ーチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニア水、　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加
えて１℃とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調
整する。

く定着液〉千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸すトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌｒ
とし、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

く安定液〉ポルマリン　（３７％水溶液）１．５滅コニタ・ノクス
（コニカ社製）　　　　　　７．５　ｍｌ。

水を加えてＩＰとする。

得られた各試料について、青（Ｂ）、緑（Ｇ）及び赤（
Ｒ）光にて相対感度、カブリ濃度を測定した。結果を表
−３に示す。

相対感度は、最小濃度＋　０　、１の濃度を得るのに必
要な露光量の逆数として求めて試料１を１００とし、他
の試料は試料１に対する相対感度として示した（第１位
が８〜２の時は０に、３〜７の時は５に切」−げまたは
切捨てて、５刻みで示した）。

また、現像処理前の各塗布試料を温度５５°Ｃ１湿度６
０％ＲＨの雰囲気下での強制経時劣化試験を行った後に
、各々の試料を白色光露光して前記と同様に処理し、得
られた各試料について、カブリ濃度をそれぞれ同様に測
定し７た結果も、表−３に示す。

表−３表−３かられかるように、比較試料である試料２〜３は
微粒子ハロケン化銀を添加した場合、高温高温保存下で
はカブリの上昇が著しい。これに対し無機イオウと微粒
子ハロゲン化銀を併用した本発明に係る試料５〜９は、
感度も高く、保存性も良好である。

また、微粒子ハロゲン化銀を平均粒径０．１５μｍの塩
化銀に変えて同様に実験を行ったところ、効果があるこ
とが確認された。

実施例−２三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
感光材料試料１０を作成した。

第１層；ハレーション防止層黒色コロイド銀　　　銀塗布量　０．２ｇゼラチン　　
　　　　　　　　１．７　ｇ紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１
）　　　　０．３　ｇカラードマゼンタカブラ（ＣＭ　−１）　　　　０．２　ｇ高沸点溶媒　（Ｏｉｌ−１）　　　０．１５ｇ高沸点溶
媒　（Ｏｉｌ−４）　　　０．１５ｇ高沸点溶媒　（Ｏ
ｉｌ−３）　　　０．２ｇ第２層；中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇ第３層；第１
赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５）銀塗布量　１．０　ｇ沃臭化銀乳剤（ＥＭ−６）銀塗布量　０．５　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１．３ｇ増感色素（Ｓ
−２）銀１モルに対し０．５　Ｘ　１０−’モル増感色素（Ｓ
−３）銀１モルに対し　２Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−１）銀１モルに対し　２Ｘ１０−’モルカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．０７ｇカプラー
（（、−１）　　　　　　　０．３ｇカプラー（Ｃ−４
）　　　　　　　０．３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　０．０７ｇＤＩＲカプラー
（Ｄ−５）　　　　０．００５ｇ高沸点溶媒　　（Ｏｉ
ｌ−１）　　０．２ｇ第４層；中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８　ｇ第５層；第
１緑感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５）銀塗布量　１．０ｇ沃臭化銀乳剤（ＥＭ　６）銀塗布量　０．５　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　１６４ｇ増感色素（Ｓ
−７）銀１モルに対し１゜８Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−６）銀１モルに対し１．３Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−８）ｉ艮１モルに対し９．２Ｘ］０−’モル増感色素（Ｓ−
５）を艮１モルに対し６．８　Ｘ　１０−５モル増感色素（
Ｓ−４）を艮１モルに対し６．２Ｘ１０−’モルトカプラー（Ｍ
−１）　　　　　　　０．１５ｇカラードマゼンタカブ
ラ（ＣＭ　−１）　　　　　　　０．０８ｇ高沸点溶媒（
Ｏｉ　１−３）　　　　０．２３ｇ第６層；中間層ゼラチンＣ−２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）第７層；第１青惑性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５’）銀塗布量ゼラチン増感色素（Ｓ−１０）銀１モルに対し　３×１０増感色素（Ｓ−９）銀１モルに対し　ｌ×１０カプラー（Ｙ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）第８層；中間層ゼラチンＣ−２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）第９層；第２赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５）銀塗布量０．８　　ｇ０．０５　　ｇ０．０５ｇ０．８ｇ０．６　ｇ４モル４モル０．３ｇ０．３ｇ０．８８　ｇ０．０５　ｇ０．０５ｇ１．０　ｇ第１０層；沃臭化銀乳剤（ＥＭ−７）銀塗布量　２．０ｇ微粒子ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．０８７１ｍ、Ａ
ｇ１＝２モル％の沃臭化銀）銀塗布量　０．５　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　２．４ｇ増感色素（Ｓ
−２）銀１モルに対し０．２Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−３）銀１モルに対し１．０Ｘ１０−’モルカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２ｇカプラー（
Ｃ−３）　　　　　　　０．０５ｇカプラー（Ｃ−４）
　　　　　　　０．１０ｇ５Ｃ−２０，０５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　０．４ｇ中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ５Ｃ−２０，
０１ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．０４ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ　１−３）　　　　０．２５ｇ第１１
層；第２緑感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＦＭ−５）銀塗布量　ｏ、ｓ　ｇ沃臭化銀乳剤（ＥＭ−７）銀塗布量　１．６ｇセラチン　　　　　　　　　　　１．６ｇ増悪色素（Ｓ
−７）銀１モルに対し６．８Ｘ１０−’″モル増感色素（Ｓ−
６）銀１モルに対し６．７Ｘ１０−″′モル増感色素（Ｓ−
８）銀１モルに対し２．１Ｘ１０−６モルカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．２ｇカラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ　１−２）　　　　０．２　ｇ第１２
層；中間層微粒子ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇ
１＝２モル％の沃臭化銀）銀塗布量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇＳ　Ｃ−２０
，０５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ　１−３）　　　　０．０５ｇ第１３
層；第２青惑性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５）銀塗布量　０．７ｇ沃臭化銀乳剤（ＥＭ−８）銀塗布量　１．４ｇ微粒子ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇ
１＝２モル％の沃臭化銀）銀塗布量　０．１ｇ微粒子ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．３７１ｍ、Ａｇ
１＝２モル％の沃臭化銀）銀塗布量　０．１　ｇゼラチン　　　　　　　　　　２．１ｇ増感色素（Ｓ−
９）銀１モルに対し０゜４Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−４１）銀１モルに対し１．２Ｘ１０−’モル第１４層第１５層；カプラー（Ｙ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）第１保護層ゼラチン紫外線吸収剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ　２）ホルマリンスカベンジャ（ｌ］５−１）ホルマリンスカベンジャ− （Ｈ８−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４）第２保護層ゼラチンアルカリ可溶性マント剤（平均粒径２μｍ）ポリメチルメタクリレ−１・（平均粒径３μｍ）スベリ剤　（ＷＡＸ−１）帯電調節剤（Ｓｕ−１）０．８ｇ０．８　ｇ１．５　ｇ０．１ｇ０．１ｇ０．５ｇ０．２　ｇ０．１ｇ０．１ｇ０．６ｇ０．１２ｇ０．０２ｇ０．０４ｇ０．００４　ｇ尚各層Ｃ１二ば上記組成物の他に塗布助剤５ｕ−２、分
散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びｉ−１−２、安定剤
５ｔａｂ−１、カブリ防ＩＬ剤ＡＰ−１及びＡＦ−２、
防腐剤Ｄ　Ｉ−１を添加した。

Ｅｍ−５平均粒径０．８μｍ、平均沃化銀含有率８．０
モル％、単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤Ｅ　ｍ　−６平均粒径０．４０μｍ、平均沃化銀含有率
７．０モル％、単分散性で表面紙沃化銀含有型乳剤Ｆ、　ｍ−７平均粒径１．６μｍ、平均沃化銀含有率６
．４モル％、単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−８平均粒径２．０７１ｍ、平均沃化銀含有率７．
０モル％、単分散性含有型乳剤衣に、実施例−１におけると同様にして、表４に示すよ
うに種々の条件で調製した乳剤を、表５に示した通り試
料１の各層におきかえて、試料１１〜１６を作成した。

（Ｃ２１１，）３Ｎｌ（試料１１は、試料１０の第９層、第１１層、第１２層、
第１３層の微粒子ハロゲン化銀を添加しなかった試料Ｃ表Ｆ［÷ その他の添加剤は実施例様のものを用いた。

１に用いたものと同上記作成した各試料１０〜１６の各々について、実施例
−１と同様に評価を行った。

表−６に結果を示す。比較試料１０．１１に比べて、本
発明に係る試料１２〜１６は、感度も高く、保存性も良
好であることがわかる。

また、微粒子ハロゲン化銀（平均粒径０．０８μｍ、Ａ
ｇＴ含有率２モル％の沃臭化銀）を、平均粒径０．１５
μｍの塩化銀に変えて同様に実験を行ったとへ　４ごろ、効果があることが確認された。

実施例−３干引加工したトリアセチルセルロースフィルＪ・支持体
子に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較試料として試料１７を作成しま
た。各成分の塗布量はｇ　／　ｎ？で示す。

第１層：ハレーション防止層紫外線吸収剤　Ｕ　−、、−１０，３紫外線吸収剤　Ｕ−２０，４高沸点溶媒　　０−１　　　　　　１．０黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　　　　　
　　　　２．０第２層；中間層２５−ジーも一オクチルハイドロキノン　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒　
　０−１　　　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　
　　　１．０第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層
赤色増感色素（Ｓ−１，３−２）によって分光増感され
た沃臭化銀乳剤（Ａ、、１４．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．
５カプラー　　　　Ｃ−１０，１モル高沸点溶媒　　○−２０，６ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第４層；高感度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ−１，５−
２）によ、って分光増感された沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　２モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８Ｃ−１０，２（ル０−２　　　　　　１．２１．８カプラー沸点溶媒ゼラチン第５層；中間層２５ジハイドロキノ高沸点溶媒ゼラチンｔ−オクチルン　　　　　　　　　　　　　　　０．１０−１　　　
０．２０．９第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素
（Ｓ−３，５−４）によって分光増感された沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ　４モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．６カプラー　　　Ｃ２０，０４＋Ｂカプラー　　　　ｃ　−３０，０１モ（Ｌ高沸点溶媒　
　０−３　　　　　　０．５セ゛ラチン　　　　　　　
　　　　１．４第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤
層緑色増感色素（Ｓ−３，５−４）によって分光増感さ
れた沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３モル％、平均粒径０．６μｍ）０．９カプラー　　　Ｃ−２０，１０ｔＢカプラー　　　　Ｃ−３０，０２モＩＬ高沸点溶媒　　
０−３　　　　　１゜０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．５第８層；中間層第５層と同じ第９層；イエローフィルター層黄色コロイｌ−銀　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．９２５−シーも一オクチルハイドロキノン　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒　
　０−１　　　　　　０．２第１０層；低感度青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層青色増感色素（Ｓ−５）により分光増
感された沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３モル％、平均粒径０．３５μｍ）（乳剤Ｅ
Ｍ−ＩＯとする〕０．６カブラ−Ｃ４０，３モル高沸点溶媒　　０−３　　　　　０．６ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．３第１１層；高感度青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層青色増感色素（Ｓ−５）により分光増感さ
れた沃臭化銀乳剤（八ｇ＋　４モル％、平均粒径０．９μｍ）〔乳剤ＥＭ
ＩＩとする〕０．９カプラー　　　　Ｃ−４０，５干ルア高沸点溶媒 ■ 紫外線吸収剤ゼラチン２．１第１２層；第１保護層紫外線吸収剤０．３紫外線吸収剤０．４紫夕（線吸収剤高沸点溶媒０．６ゼラチン１．２オクチルハイドロキノン０、１第１３層；第２保８Ｗ層ゼラチン０、７（ポリメチルメタクリレ−Ｉ・粒子（ＣＩＩＺ）３５０３０（ＣＨｚ）　１ＳＯＪ（直径１、５μｍ）及び界面活性剤１を含む〕増感色素なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤１や界面活性剤を添加した。

また、カプラーの溶媒としてトリクレジルホスフェトカプラー増感色素カプラーＣ　、　Ｉ＋　。

２ＨＳ１。

増感色素カプラーと。

カブラｔτラチン硬化剤界面活性剤ａＯＩＳＣＩＩＣＯＯＣｔｌｚ　（ＣＦ２ＣＦ２）　：＋ｔｌＣ
１１２ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２□）、１１類と量を
表−７に示したように変更して、乳剤ＥＭ９１．１０１
．１０２．１１１〜１１４を得た。

表−７の条件で熟成したハロゲン化銀乳剤を用いて、比
較試料−１７の第７層、第１０層及び第１１層のハロゲ
ン化銀乳剤を表−８に示すように置きかえて、試料１８
〜２５を作成した。また、一部の試料については表−８
に示すように第９層、第１２層に微粒子ハロゲン化銀（
平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率２モル％の沃臭化
銀）を０．４ｇ／ｎｉになるよ・うに添加した。

Ｃ２１１。

なお、比較試料−１７で用いた感光性ハロゲン化銀乳剤
は、すべて千オ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を用いて化
学増感を行い、無機イオウは添加していない。なお、第
７層、第１０層及び第１１層で使用したハロゲン化銀乳
剤ＥＭ−９，ＥＭ−１０，ＥＭ−１１については、化学
増感時の各添加剤の添加量を表−７に示した。

さらに乳剤ＥＭ−９〜ＥＭ−１１の各添加剤の種表熟成温度はすべて °ＣＧ表このようにして作成した各試料１７〜２５の各々につい
て、５５°Ｃ１６０％Ｒ１＋条件下で５日間放置したも
のと製造直後のもの各々について、白色光でウエンジ露
光を行ったのち、下記現像処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　
　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ沃化カリウム　（０
，１％溶液）水を加えてく反　転　液）ニトリロトリメチレンホスボン酸・６すＩ−リウム塩塩化第１錫（２水塩）ｐ−アミノフェノール水酸化すトリウム氷酢酸水を加えて〈発色現像液）テトラポリ燐酸すｌ・リウム亜硫酸すトリウム第３燐酸ナトリウＪ、（２水塩）臭化カリウム沃化カリウム　（０，１％溶液）水酸化ナトリウムシトランン酸Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ２　　薇１０００ｍｆｆｇ０．１ｇｇ１５　戒１０００Ｉｎ１ｇｇ６　　ｇｇ９０ｍｊ！ｇ１．５ｇ水　　洗　　　　　　　２分　　　　　　　　３８°Ｃ
反　　　転　　　　　　　２分　　　　　　　　３８°
Ｃ発色現像　　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ調　　
整　　　　　　　２分　　　　　　　　３８°Ｃ漂　　
　白　　　　　　　６分　　　　　　　　３８°Ｃ定　
　　着　　　　　　　４分　　　　　　　　３８°Ｃ水
　　洗　　　　　　　４分　　　　　　　　３８°Ｃ安
　　定　　　　　１分　　　　　　常温乾　　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

〈第１現像液）テトラポリ燐酸すトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノ
ン・モノスルホホー１−３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩
）　　　　　　　　３０　ｇｌ−フェニル−４−メチル
−４ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　　１．２ｇアニリン・硫酸塩２．２−エチレンジチオジェタノール水を加えて〈調　整　液〉亜硫酸ナトリウムエチレンジアミン四酢酸すトリウＪ１（２水塩）チオグリセリン氷酢酸水を加えて〈漂　白　液〉エチレンジアミン四酢酸すトリウム（２水塩）エチレンジアミン四酢酸（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）臭化アンモニウム水を加えて〈定　着　液〉チオ硫酸アンモニウム亜硫酸ナトリウム１　　ｇｇ］、ＯＯＯｍＲ２ｇｇ０．４ｍ９゜　　ｍｌ０００ｍＲｇ２０ｇ００ｇ０００ｍｐ０　　ｇｇ重亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏく安　定　液
〉ポルマリン　（３７重量％）　　　　　　　５　滅コニ
ダックス（コニカ社製）　　　　　　　５　　ｒｒｄ！
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ
得られた各試料の青色（Ｂ）濃度を測定し、相対感度（
Ｂ）及び最大発色濃度（Ｄｏ、（Ｂ））を求めた。また
試料１７．２４及び２５については緑色（Ｇ）濃度も測
定し、相対感度（Ｇ）及び最大発色濃度（Ｄ、、、、（
Ｇ）　）を求めた。

なお、相対感度は発色濃度が１．０を得るのに必要な露
光量の逆数として求め試料１７を１００とし、他の試料
は試料１７に対する相対感度として示した。

これらの結果を表−９及び表−１０に示す。

表−９及び表−１０から明らかなように、本発明により
、高感度かつ高温・高湿下での保存安定性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られた。

実施例−４両面をボリエ千しンコートシだ紙支持体トに、以ト−の
第１層から第１１層を設置Ｊでカラー反転感光材料試料
−２６を作成しまた。各成分の塗布量ばｇ／ｎ？で示す
。ただしハロゲン化銀については、根に換算した塗布量
で示す。

第１層；ハレーション防止層黒色コロ・イド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．５第２層；第１赤感性層シアンカプラー　Ｃ−１０，０８０シアンカプラー　Ｃ−２０，１６褪色防止剤　　　Ａ−１０，１２褪色防止剤　　　、へ−２０，０６高沸点溶媒　　　０−１　　　　０．１８赤色増感色素
（Ｓ−１，５−２）で分光増感された沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　３．０モル％、平均粒径ゼラチン第３層；第２赤感性層シアンカプラー　Ｃ−１シアンカプラー　Ｃ−２褪色防止剤　　　Ａ−１褪色防止剤　　　Ａ−２高沸点溶媒　　　０−１赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ増感された沃臭化銀乳剤（八ｇ１３．０モル％、平均粒径ゼラチン第４層；第１中間層混色防止剤混色防止剤高沸点溶媒ゼラチン第５層；第１緑感性層ＮＮ０．４μｍ）０．１４０．８１０．０４３０．０８５０．０６４０．０３２０．０９７２）で分光０．８μｍ）０．１６０．９８０．０２００．０６００．１３０．９０マゼンタカブラ褪色防止剤褪色防止剤高沸点溶媒緑色増感色素（Ｓた沃臭化銀乳剤（八ｇ＋　３．０モル％ゼラチン第６層；第２緑感性層マゼンタカブラ褪色防１ト剤褪色防止剤高沸点溶媒緑色増感色素（Ｓた沃臭化銀乳剤（Δｇ！　３．０モル％。

ゼラチン第７層；第２中間層３　　　　　０．２５３　　　　　０．０６７４　　　　０．１２１　　　　　０．１９で分光増感され平均粒径０．４μｍ）０．１５０．９３３　　　　　０．１５３　　　　０．０４０４　　　　０．０７０１　　　　　０．１１で分光増感され平均粒径０．７μｍ）０．１５０．８３黄色コロイド銀混色防止剤混色防止剤高沸点溶媒ゼラチン第８層；第１青感性層イエローカプラー褪色防止剤褪色防止剤高沸点溶媒青色増感色素（Ｓた沃臭化銀乳剤（八ｇ１４．０モル％、平均粒径〔乳剤ＥＭ−１２とする〕ゼラチン第９層；第２青感性層イエローカブラ褪色防止剤褪色防止剤高沸点溶媒ＮＮ４　　　　　０．２４１　　　　　０．０９６５　　　　　０．０４８３　　　　　０．０４８で分光増感され０．２００．０１．４０．０４６０．０９６０．９００．４μｍ）０．１５０．９５０．３２０．１３０．０６４０．０６４青色増感色素（Ｓ−４）で分光増感されたン大臭化銀乳
剤（ｈｌ　２．５モル％、平均粒径０．９μｒｎ）〔乳剤
ト；Ｍ　１３とする）　　　　　　０．ｌ：３ゼラチン
　　　　　　　　　　　Ｏ，’Ｊ３第１第１漬紫夕１線吸収剤　　　Ｕ−１　　　　０．４５紫夕（線
吸収剤　　　し］　　２０．　１５混色防＋．Ｉ剤　　
　　Ａ　Ｎ−１　　　０．０３３高沸点溶媒　　　　０
３０．３７ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８７第１１層：
保護層ゼラチン　　　　　　　　　　０．５０ただし２、用型
の他に界面活性剤、硬膜剤、イラジェーション防止染料
を含有する。

なより、上記比較試料−２６で用いた感光性ハロゲン化
銀乳剤は、すべてチオ砧酸すｌ〜ツリウムび塩化金酸を
用いて化学増感を行い、無機イオウは添加していない。

さらに、第８層及び第９層の乳剤ＥＭ−１２及びＥＭ−
−−１３の各添加剤を、表−１１に示したよ・うに変更
して、乳剤ＥＭ−１２１及びＥＭ　１３１〜１３４　を
冑た。

表　１１の条件で熟成したハロゲン化銀乳剤を用いて、
比較試料−２６の第８層．第９層のハロゲン化銀乳剤を
表−１２に示すよう乙１−置きかえ、また−・部の試料
の第１１層には微粒子ハロゲン化銀（平均粒径０．０８
μｍ，沃化銀含有率２モル％の沃臭化銀）をＱ，１ｇ／
ｒｒｆになるよう（、こ添加して、試料２７〜３２を作
成した。

ｉ１ ■ ジー２−エチルへキシルフタレートジ−イソデシルフタレートジノニルフタレートｌ１（ｔ）Ｃ４１１，／０■ （ＣＩ＋２）　ａｓ（ｈθ （Ｃ１１２）　、、ＳＱ、、Ｎａ５Ｏ，ＮａＳ−４このようにして作成した各試料２６〜３２の各々につい
て、５５°Ｃ１６０％ＲＨ条件下で３日間放置したもの
と、製造直後のもの各々について、白色光でウェッジ露
光を行ったのち、下記現像処理を行った。

第１現像（モノクロ現像）　　１分１５秒（３８°Ｃ）
水　洗　　　　　　　　　　１分３０秒光カブリ　１０
０ｆｆｕｘ以−Ｌ　１秒以上第２現像（発色現像）　　
　２分１５秒（３８°Ｃ）水洗　　　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　　２分　　（３Ｂ’Ｃ）水　
洗　　　　　　　　　　２分１５秒〈第１現像液〉亜硫酸カリウＪ、　　　　　　　　　　　３．０ｇチオ
シアン酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．４８ルーｐ−フェニル
レンジアミンセスキザルフエ−１−５，０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｐ。

〈漂白定着液〉エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体のアンモニウム塩の１．５６モル溶液　　　　１１５ｍＲ
メタ重亜硫酸すトリウム　　　　　　　１５．４ｇ千オ
硫酸アンモニウム（５８％）　　　　　　１２６　ｄ５
−メルカプｌ−−１２４トリアゾール　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｒ（ｐＨ＝６
．５）得られた各試料の青色（Ｂ）反射濃度を測定し、相対感
度（Ｂ）及び最大反射濃度（Ｄ、、、（Ｂ））を求めた
。なお相対感度は、反射濃度が１．０を得るのに必要な
露光量の逆数として求め、試料２６を１００とし、他の
試料は試料−２６に対する相対感度として示した。

これらの結果を表−１３に示す。

Ｇ沃化カリウム水酸化カリウム（４８％）炭酸カリウム炭酸水素すトリウム ■−フェニルー４−メチルー４ヒ１−ロキシメチルー３ビラプリトンハイドロキノンモノスルホネート水を加えて（ｐＨ９，０５）く発色現像液〉ヘンシルアルコールエチレングリコール炭酸カリウム（無水）水酸化カリウム亜硫酸すｌ・リウム３６−シチアオクタンー１ジオールヒドロキシルアミン硫酸塩４−　Ｎ　−−コニ　チル　−Ｎ　−−βスルポンアミ
ドエチル）（メタン２−メチ８．０ｍｇ６．２ｍ１４　　　ｇ２　　　ｇ１．５　ｇ２３．３　　ｇ１．０　！１４．６１２．６１．４１．６０．２４ｇ２．６ｇ表−１３の結果から明らかなように、本発明により、高
感度かつ高温・高温下での保存安定性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料が得られた。

また第１１層で用いた微粒子ハロゲン化銀を平均粒径０
．１５７１ｍの塩化銀乳剤に変えて同様に実験を行った
とごろ、本発明の効果が確認できた。

［発明の効果］本発明により、非感光性の微粒子ハロゲン化銀と無機イ
オウを含有することによって、高感度かつ高温・高温条
件下におりる保存安定性に優れた、特にカブリの増加の
少ないハロゲン化銀カラー写真感光＋Ａ料を得ることが
できた。

Claims

【特許請求の範囲】１、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記写真構成層の任意のいずれか少なくとも１層
に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有し、前
記写真構成層のいずれか任意の少なくとも１層は無機イ
オウが添加されて製造されたことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。２、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記写真構成層中に実質的に非感光性の微粒子ハ
ロゲン化銀及び無機イオウを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。