JPH02153345A - 高感度でカブリの発生が少なく、かつ経時保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高感度でカブリの発生が少なく、かつ経時保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、種々の性能が要
求されるが、そのなかでも高感度化、高画質化及び経時
保存性の改良は最も重要なものとされている。

なかでも、ハロゲン化銀乳剤そのものの感度を高めるこ
とは、高感度の写真感光材料を得る技術として用いるこ
とができるのはもちろん、従来より小粒径のハロゲン化
銀乳剤を用いて高画質の写真感光材料を得るための技術
として用いることも可能で、きわめて有効な技術といえ
る。

ハロゲン化銀写真感光材料を増感する方法としては、従
来から多数の方法が知られている。増感色素を用いるス
ペクトル増感　；金、白金、イリジウム等の貴金属の塩
類を用いる貴金属増感　；活性ゼラチンのほか、ナトリ
ウムチオサルフェート、チオアセタミド、アリルイソチ
オ尿素などを用いる硫黄増感；コロイドセレン、セレノ
尿素を用いるセレン増感；　１価の錫塩、ポリアミン、
ヒドラジン誘導体を用いる還元増感；窒素、燐又は硫黄
のポリオニウム塩やポリアルキレングリコールを用いる
現像促進などの方法が知られている。実際の写真工業に
おいては、これらの増感技術を目的に応じて適宜組合せ
、目的とするハロゲン化銀写真感光材料を製造している
が、経時保存性について十分満足できる技術は未だ確立
していない。

このような欠点を改良するため、種々のカブリ抑制剤を
感光材料中に添加する方法が試みられた。

特に米国特許１，７５８，５７６号、同２，３０４，９
６２号、同２．６９７，０４０号、同２，６９７．０９
９号、同２，８２４，００１号、同２，４７６．５３６
号、同２，８４３．４９１号、同３，２５１，６９１号
、英国特許４０３．７８９号、同８９３．４２８号、特
公昭５８−９９３９号等に記載されたメルカプト化合物
は上記カブリの抑制には有効であるが、感度の低下が著
しく経時保存による感度・カブリ等の劣化上十分満足ゆ
くレベルに達していない。

以上のように高感度でカブリの発生が少なく、かつ経時
保存性の良好なハロゲン化銀乳剤を得ることは、従来よ
り非常に困雌なことであった。

〔発明の目的〕

本発明は、上記問題に鑑み高感度でカブリが低く、かつ
、経時保存性が改良されたノ＼ロゲン化銀写真感光材料
を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

前記の本発明の目的を解決するために種々検討を重ねた
結果、次のような環境下で化学熟成を施すことにより解
決できることを見いだし、た。

即ち、本発明の目的は、実質的な化学熟成をｐＡｇ値６
．０〜８．８の範囲内で施し、かつ化学熟成開始前或い
は化学熟成中に銀イオンと難溶性塩を形成する化合物を
添加することによりＩ）Ａｇ値を増大させろ過程を経た
ハロゲン化銀乳剤を有する感光性層を少なくとも一層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成された。

本発明は、本発明者らが見い出した下記の知見に基づく
ものである。即ち乳剤を化学熟成する場合にｐＡｇをい
くつに設定するかが化学熟成のかかり方に充分影響を与
えることは、当業者間ではよく知られており、ｐＡｇ４
〜５程度で熟成を行う増感方法も古くから知られている
。しかしながらただ単にｐＡｇを低く設定して化学熟成
を行うと、短時間に化学熟成が終了はするが、カブリの
不安定さ、例えば経時保存によるカブリの増加が多かっ
たり、或いは同じ化学熟成をかけた時の再現性に問題点
が見られたりする。その対策として、カブリ防止剤等を
併用すると、前記のごとく別の問題点が発生してしまい
、抜本的な解決にならない。

しかしながら、本発明者らが種々検討したところ、ｐＡ
ｇか８．８以下の場合でも、化学熟成の際に銀イオンと
難溶性塩を形成する化合物を添加することによりｐＡｇ
値を増大させる過程を経て、ｐＡｇ値６．０〜８８の範
囲で化学熟成を進行させれば、それより高ｕ’　ｐＡｇ
値で化学熟成を行なった場合に比べて高感度、低カブリ
及び良好な経時保存性のハロゲン化銀感光材料が得られ
ることを見い出した。

以下本発明について、更に詳しく述べる。

本発明において化学熟成とは、ハロゲン化銀乳剤を形成
する際に、化学増感剤を用いて／・ロゲン化銀粒子を増
感することを言う。

本発明において化学熟成は、任意の化学増感手段によっ
て達成でき、使用する化学増感剤も特に限定はない。

本発明において有利に使用できる化学増感剤として、貴
金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤
を挙げることができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ尿素、アリルインチオノアネートのごと
き硫黄化合物を用いることかできる。

セレン増感剤どしては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることかできる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
かある。

貴金属増感剤としては、金化合物及びルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることかでさる。

本発明の目的、効果をより十分に発揮できる化学増感剤
として好ましいのは、貴金属増感剤と硫黄増感剤との併
用である。

本発明に係るハロゲンイし銀乳剤を化学熟成する際の化
学増感剤の添加量は、使用するハロゲン化銀粒子により
、適宜設定することができる。

次に本発明で言う実質的な化学熟成について説明する。

化学熟成開始工程とは、化学増感剤を添加する工程をい
い、該工程において、化学増感剤を添加した時が化学熟
成開始時となる。

又上記の化学熟成は、当業界で公知の方法により停止す
ることができる。化学熟成を終了させる方法としては、
温度を下げる方法、ｐＨを下げる方法、化学熟成停止剤
を用いる方法等か知られているが、乳剤の安定性等を考
慮すると、化学熟成停止剤を用いる方法か好ましい。こ
の化学熟成停止剤としては、ハロゲン化物（例えば臭化
カリウム、塩化ナトリウム等）、カブリ防止剤又は安定
剤としてしられている有機化合物（例えば４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
等）が知られている。これらは単独もしくは複数の化合
物を併用して用いられる。

そして、これらの化学熟成を終了させる操作を行なった
時が化学熟成終了時となる。

本発明において、実質的な化学熟成時間とは、この化学
増感開始時と化学増感終了時のあいだの時間をさす。

実質的な化学熟成を施すときのｐＡｇ値は、６．０〜８
．８であるが、その好ましい値としては７．０〜８．２
の範囲であり、更に好ましくは７．４〜８．０の範囲内
である。実質的な化学熟成時のｐＡｇ値は、実質的な化
学熟成時間の少なくともｌ／３が前記条件を満たすこと
が好ましく、特にこの実質的な化学熟成時間の前半部分
の少なくとも２／３が前記条件を満たすことが好ましい
。

次に本発明で言う　［銀イオンとＨ溶性塩を形成する化
合物］（以下ｐＡｇ値上昇剤と略す。）について説明す
る。

ｐＡｇ値上昇剤としては、ｐＡｇ　［ｌｉ、０〜８．８
のあいだで化学熟成を行う際に、それを添加することに
より少なくともＯ，Ｑ２　（好ましくは０．０５）以上
ｐＡｇ値が上昇するハロゲン化物イオン以外の化合物で
あれば、特に限定（まされない。しかしなから特に好ま
しい化合物群としては、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウムなとのチ
オンアン酸塩、セレノンアン酸ナトリウム、セレノシア
ン酸アンモニウムなどのセレノシアン酸塩、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウムなどの亜硫酸塩などが挙げられる。これ
らのなかでも、最も好ましい化合物群はチオシアン酸塩
である。

これらのｐＡｇ値上昇剤の添加量は、使用するハロゲン
化銀乳剤の組成、粒径或いは晶癖などにより異なるが、
通常好ましくは、ハロゲン化銀１モルあたり０．０００
５〜１．０ｇであり、より好ましくは０．００１〜０．
５ｇであり、特に好ましくは０．’００５〜０．２ｇで
ある。

又、ｐＡｇ値上昇剤を添加する位置は、実質的な化学熟
成の開始前、開始後のいずれでもかまわないが、開始後
の場合は実質的な化学熟成時間の前半に添加することが
好ましい。特に好ましくは、化学増感剤の添加に先だっ
て添加する場合である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、上記必
須成分の他に、種々の成分を含有することができる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤には、感光性ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

上記ハロゲン化銀乳剤に用いられる感光性ハロゲン化銀
粒子は、酸性法、中性法、及びアンモニア法のいずれで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させたもの
でもよいし、種粒子をつくった後成長させたものでもよ
く、又通常用いられる種々の方法で成長させることがで
きる。

又、該ハロゲン化銀粒子は、その形成の任意の工程でコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せてもよい。

上記ハロゲン化銀粒子は、粒子内部に及び／又は粒子表
面に種々の金属元素を含有させることができ、又適当な
還元的雰囲気におくことにより、還元増感核を付与する
こともできる。

又、ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終
了後に不要な可溶性塩類を除去したものでもよいし、或
いは含有させたままのものでもよい。

本発明においては、上記ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒
子であってもよく、父上として粒子内部に形成されるよ
うな粒子でもよい。又、いかなる結晶形のものでもよい
。

上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは０．０５〜３
０μｍか好ましく、更に好ましくは０．１〜２０μｍの
ものが用いられる。

本発明において、前記ハロゲン化銀乳剤としては、し・
かなる粒子サイズ分布を有するものでも用いることがで
きる。即ち、粒子サイズ分布の広い乳剤（「多分散乳剤
」と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い
乳剤（「単分散乳剤」と称する）を用いてもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えはカ
ラーのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙な
どに適用することができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラー用に供
する場合には、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、減色法色再現を
行うために、通常は写真用カフ゛ラーとして、マゼンタ
、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適宜の
層数及び帰順で積層した構造を有しているが、該層数及
び帰順は重点性能、使用目的によって任意に設定できる
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロージャーのＲＤ−１７６４３及びＲＤ−
１８７１６に記載の化合物があげられる。

Ｖ′下・６夾・白 添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチック防止剤 マント剤 バインダ ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６ 頁　　　分類　　　　頁　　分類 ２３　　　　ＩＩＩ　　　　　　６４８−　右上２３　
　　１Ｖ　　　　　　６４８右−右上２９　　　　Ｘｎ
　　　　　　６４８−　右上２４　　　　Ｖｌ　　　　
　　６４９−　右下／／　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　／／２５　　　　■　　　　　６５
０ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■　　　　　　６４９右〜６５０左／／
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／／２
４　　　　Ｖ ２６　　　　Ｘ　　　　　　６５１右 ２６−２７　　ＸＩ　　　　　　　６５０右２６〜２７
　　ｎ　　　　　　　６５０右２７　　　　ｆｆ　　　
　　　６５０右左−右 ２７　　　　　■ ＸＶ［ ６５０右 ■ ６５１右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現象処理にお
いて、芳香族第１級アミン現象剤（例えばｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の
酸化体とカップリング反・応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素か形成されるように選択されるのか普通であり、青
感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーか、緑感性乳
剤層にはマゼンタ色素形成カプラーか、赤感性乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら
目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲン化
銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられる旧Ｒカプラー及び旧Ｒ化合物には、カップリ
ング位には直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価
基を介してカップリング位に結合しており、カップリン
グ反応書こより離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー及びタイミング
ＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離脱
後払散性のものと、それほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
ができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアンルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同３
，４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，
５８２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８
９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独
出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１．３６１
号、同２，４１４．００６号、英国特許１，４２５，０
２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６
１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号
、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１
−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１
１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたも
のである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５ピラゾロ
ン系カプラー　ピラゾロペンツイミダゾール系カプラー
、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセト
ニトリル系カプラー　インタゾロン系カプラー等を用い
ることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えは米国
特許２，６００．７８８号、同２，９８３，６０８号、
同３．０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同
３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３
，５１９，４２９号、同３，５５８．３１９号、同３，
５８２．３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８
３４．９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１
，８１０，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４
０８，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２．４１
８．９５９号、同２．４２４．４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭４９−７４０２７号、同４９−７４
０２８号、同４９−１２９５３８号、同５０−６０２３
３号、同５０−１５９３３６号、同５１−２０８２６号
、同５１−２６５４１号、同５２−４２１２１号、同５
２−５８９２２号、同５３−５５１２２号、特頷昭５５
−１１０９４３号等に記載のものが挙げられる。

ノアン色素形成カプラーとしては、公知の７エノール系
又はナフトール系カプラーを用いることができる。

例えは、アルキル基、アンルアミノ基、或いはウレイド
基などを置換したフェノール系カプラー５−アミノナフ
トール骨格から形成されるナフトール系カプラー　離脱
基として酸素原子を導入した二等量型ナフトール系カプ
ラーなどが代表される。

用い得るシアン発色カプラーの具体例は、例えば、米国
特許３，７７９，７６３号、特許５８−９．８７３１号
、同６０−３７５５７号、米国特許２，８９５，８２６
号、同６０−２２５１５５号、同６０４２２８５３号、
同５９−１８５３３５号、米国特許３．４８８．１９３
号、同６０・２３７４４８号、同５３−５２４２３号、
同５４−４８２３７号、同５６−２７１４７号、持分４
９−１．１５７２号、特許６１−３１４２号、同６１・
９６５２〜３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０
１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４
５号などに記載のものが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を適用できる感光材
料としては、各種のカラー用及び黒白用の感光材料を挙
げることができる。例えば、撮影用カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィ
ルム、カラー反転印画紙、ダイレクトポジ用、熱現像用
、シルバーダイブリンジ用などのカラー感光材料、及び
Ｘレイ写真用、リス用、マイクロ用、一般撮影用、黒白
印画紙用、などの黒白写真用感光材料に用いることかで
さる。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

実施例−ｌ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
ようなＩＩＦＲの各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料−１０を作成した。

・）ロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のな
い限りｌ　ｍ２肖たりの重量（ｇ）を示す。又ハロゲン
化銀とコロイド銀は換算して示した。

試料Ｎｏ、１の層構成 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（ＯＩＱ−
１）　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．５第２層：中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．０１
高沸点溶媒（ＯｉＣ−１）　　　　　　　　　０．０１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５第３層：低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　０．９沃臭
化銀乳剤（Ｅｍ−２）０．６ 増感色素（Ｓ　−１）　　　２．５ｘ　１０−’（モル
／銀１モル） ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） ０．５Ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−３） 増感色素（Ｓ　−２） ／アンカブラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラード／アンカプラー（ＣＣ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ＯｉＱ−］） ゼラチン 第、４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１） ２、ＯＸ　　１０−’ （モル／銀 ２、ＯＸ　１０−’ （モル／銀 ０、ＩＸ　１０−’ （モル／銀 １．０ ０．０５ １）　　　　　０．０５ ０．００２ ０．５ １．５ 増感色素（Ｓ　−２） 増感色素（Ｓ　−３） シアンカプラー（Ｃ−２） ンアンカブラー（Ｃ−３） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ＯＩＱ−１） セラチン ２．０ １モル） １モル） １モル） ０．０１５ ０．２５ ０．０１５ ０．０５ ０．３ １．５ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層、低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．５ １．０ 増感色素（Ｓ−４）　　　５Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル） 増感色素（Ｓ　−５）　　　Ｉ　Ｘ　１０−’（モル／
銀１モル） マセンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．５カラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−３
ン ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（０４４−２） ゼラチン 第７層；中間層（ＩＬ−３） ゼラチン 第８層：高感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｎ＋−３） 増感色素（Ｓ　−６）　　　１．５Ｘ　１０−’０．０
１ Ｏ２Ｏ３ ０，０２０ ０，４ １，０ ０，８ １，３ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−７）　　　２．５ｘ　１０−’（モル
／銀ｌ 増感色素（Ｓ　−８）　　　０．５Ｘ　１０−’（モル
／銀ｌ マゼンタカプラー（Ｍ−２） マゼンタカプラー（Ｍ−３） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０５ モル） モル） ０．１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉ１２−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ＯＩＱ−３） ゼラチン 第１０層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．０５ ０．０Ｉ Ｏ１５ １，０ ０，１ ０，１ ０，１ ０，８ ０，２５ ０，２５ 増感色素（Ｓ　−１０）　　　７　Ｘ　１０−’（モル
／銀 イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＬＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＱ−３） ゼラチン 第１１層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ＝　１　） 増感色素（Ｓ−９）　　　ｌＸｌ０−’（モル／銀 増感色素（Ｓ　−４０）　　　３　Ｘ　１０−’（モル
／銀 イエローカプラー（Ｙ−１：） イエローカプラ〜（Ｙ−１ 高沸点溶媒（０１１２−３） ゼラチン 第１２層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 １モル） ０．５ ０．１ ０．０１ Ｏ８３ １，０ ０，４ ０゜３ １モル） １モル） ０．３０ ０．０５ ０．１ １．１ （平均粒径０．０８μｍＡｇ１２モル％）ＵＶ吸収剤（
ＯＶ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＱ、−１） 高沸点溶媒（Ｏｉ１２−４） ホルマリンスカベンジャ−（Ｏ３−１）ホルマリンスカ
ベンジャ−（Ｏ５−２）セラチン 第１３層；第２＃、護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（，
５Ｕ−１） アルカリで可溶性のマット剤 （平均粒径３μｍ） ゼラチン ０．４ ０．０５ ０．１ ０．１ ０．５ ０．２ ０．００５ １．１０ ０．６ Ｅａ＋−１：平均粒径０．４６μｍ１平均沃イし銀７．
０モル％、単分散性の表面他氏イヒ銀含有茫乳剤εｍ−
２：平均粒径０，３０μΦ、平均沃化銀含有率２．０モ
ル％、単分散性で均一組成の乳剤３：平均粒径　０．８
１／７　ｍ Ｅｍ 平均沃化銀含有率・・・７．０モル％ 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４：平均粒径０．９５／７　ｍ。

平均沃化銀含有率・・・８，０モル％、単分散性（分布
の広さ１４％）の表面紙沃化銀（０，５モル％）含有型
乳剤 尚各層には上記組成の他に、塗布助剤５ｕ−２、安定剤
５ｔｂ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

さらに、試料−１Ｈの第８層で使用するハロゲン化銀乳
剤として表−１に示したような種々の化学熟成の条件で
調製し、試料−１ｏｔの第８層のハロゲン化銀乳剤と置
きかえて、試料−１０２〜１１０をＣ，Ｈ。

（ｃｏ２）＋ｓｏ３θ （Ｃ）１１）１５０３）１ （ＣＩ（Ｉ）、Ｓｏ、Ｏ （ＣＩ（、）、Ｓｏ、ｅ （ＣＨ２）、Ｓｏ４゜ （ＣＨ２）Ｉ　５ＯＩＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ，Ｈｌ Ｃ２Ｈ。

（Ｃ）Ｉｚ）＊５Ｏｘｅ （ＣＨ２）ユ５ＯＪ−Ｎ（Ｃ２１ｂ：ｈ（ＣＩ（２）＋
ＳＯｈθ Ｃ，Ｉ＋。

（ＣＨｚ）３ｓＯｘＮａ Ｃ，Ｈ。

Ｈ Ｑ Ｑ 　Ｃ ０■ ■ Ｃθ ａ Ｍ−１ Ｑ Ｍ Ｏ Ｑ ■ Ｈ Ｈ Ｏ１＋ 　　ｕ Ｎａ０１Ｓ　　Ｃｃｏｏｃｌ１２（ｃＦ２ｃＦ２）、。

ＣＣ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦｚ）ａＨ ｕ ＮａＯ，５−Ｃ−ＣＯｏＣ，１１，７ Ｈ２ ＣＯＯＣ，Ｈ，。

ｕ ■ Ｈ Ｂ ｉＱ 　Ｖ ■ ｆ’ｌＨ ｃ＋ｈｓ（ｔ） Ｖ−２ Ｃ２１（Ｓ Ｓ Ｓ ［（ＣＨ□ ＣｔｌＳＯｚＣＨｚ）＋ＣＣｔ（２ｓｏ２（Ｃ１ｂ）２
Ｎ（Ｃ１ｌ□）＊５ＯＪ０ｉ（１− Ｈ Ｃ，Ｈ＋５（ｔ） 　　ｌＱ− ＩＱ 　　ｔａｂ Ｈ Ｆ ■ 作製した各試料１０１〜１１０の各々について、５５°
Ｃ１６０％ＲＨ条件下で１週間放置したものと製造直後
のもの各々に白色光を用いてウェッジ露光したのち下記
現像処理を行なった。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（βヒドロ
キシエチル）−アニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・１／２硫酸塩　　　　２，０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてＩＱとする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を加
えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６゜０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５
ｎ＋Ｑコニダンクス（コニカ）　　　　　　　　　７．
５ｍｆｆ水を加えて１１２とする。

得られた各試料について、緑色（Ｇ）濃度を測定し、相
対感度およびカブリ濃度を求めた。

なお、相対感度は、最小濃度＋０．３の濃度を得るのに
必要な露光量の逆数として求めて試料１０１を１００と
し、他の試料（１０２〜１１０）は試料−１０１に対す
る相対感度として示した。これらの結果を表−２に示す
。

表−２の結果から明らかなように、本発明の条件で化学
熟成を行なった乳剤を用いた試料では、感度か高く、ま
たカブリの発生が少なく、更にすぐれた経時保存性を示
しカブリ上昇、感度低下を抑えることができた。・ 又、青感性乳剤層や赤感性乳剤層でも同様の実験を行な
ったところ、はぼ同様の結果が得られ、本発明の効果が
確認できた。

実施例−２ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の試料２０１（比較）を作成した。尚、各
成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。

ただし、ハロゲン化銀については銀に換算した塗布量で
、カプラーについては銀１モル当りのモル数で示す。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤ｕ−２０，４ 高沸点溶媒ｏ−１１，０ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層、中間層 ２５−ジー（−オクチルハイドロキノン　　　０．１高
沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　ｌ。０第３層　低感度赤感
性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（５−１）と（５−
２）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　４モル％
平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　　０．５
カプラーｃｐ−ｌ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１高沸
点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　１．３第４層：高感度赤感
性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ−１）と（５−
２）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル％
平均粒子＆　０．６０　ｐ　ｍ）　　　　　　　　　　
　０．８カプラーｃｐ−１０，２ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　１．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１・８第５層：中間１ ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層：低感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素（５−３）と（
５−４）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　４モ
ル％平均粒径０２５μｍ）０６ カプラーＣｐ−２０，０４ カプラーＣｐ−３０，０１ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層：高感度
緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤層緑色増感色素（５−３）と
（５−４）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇｌ　２
モル％平均粒ｍ　０．６０　ｐ　ｍ）　　　　　　　　
　　　０．９カプラーＣｐ−２０，１０ カプラーＣＩ）−３０，０２ 高沸点溶媒ｏ　−３１，０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５第８層：
中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１２．５
−ジーＬ−オクチルハイドロキノン　　　０．１高沸点
溶媒ｏ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・９第１０
層：低感度青感性ノ・ロゲン化銀乳剤層青色増感色素（
５−５）により分光増感された沃臭化銀（Ａｇ１４モル
％平均 粒径０．３５μｍ）　　　　　　　　　　　　　０．６
カプラーＣｐ−４０，３ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第１１層：高感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層青色増感色素（５−５）によ
り分光増感された沃臭化銀（Ａｇ１２モル％平均 粒径０，９０μｍ）　　　　　　　　　　　　　０．９
カプラーＣｐ−４０，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　１．４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第１保
護層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６２．５−
ジーを一オクチルハイドロキノン　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第２
保護層 平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　　　　
　　　　　　　　０．３ポリメチルメタクリレ一ト粒子
（直径１．５μｍ）赤面活性剤−ｌ セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界面活性剤
を添加した。

増感色素Ｓ 増感色素ｓ−４ 増感色素Ｓ Ｃ，Ｈり 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 増感色素Ｓ−２ カプラーｃｐ カプラｃｐ ゼラチン硬化剤− 界面活性剤 Ｎａ０ｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨ，（ＣＦ＝ＣＦ２）ｓＨ
Ｃ）１．Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２０Ｆ、）、＋１高沸点溶
媒〇− Ｃ２Ｈ６ Ｃ２Ｈ。

化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、反応槽の温度を５５
°Ｃに保ち、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を用いて
化学熟成を施した。

化学熟成中のＰＡｇ値は９．２で、９０分間熟成した。

一方、第１Ｏ層のハロゲン化銀乳剤の化学熟成の条件は
表−３に示した。

更に、試料−２０１の第１０層で使用するための種々の
ハロゲン化銀乳剤を表３の条件で調製し、試料−２０１
の第１Ｏ層のハロゲン化銀乳剤と置きえか高沸点溶媒Ｏ 高沸点溶媒０−３ 試料 ２０１の第１Ｏ層を除く感光性ハロゲン作製した各試料
２０１〜２０７の各々について、５５°Ｃ１６０％Ｒ，
Ｈ条件下で１週間放置したものと製造直後のもの各々に
、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下記の現像処
理を行なった。

処理工程　　　　現像時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　　洗　　　　
　　　　　　２〃／１反　　　　転　　　　　　　　　
２１１！／発色現像　　　　　６１１１１ 調　　　　整　　　　　　　　　２ｔｔ　　　　　　　
　　　　／／漂　　　　白　　　　　　　　　　　６　
〃　　　　　　　　　　　　　〃定　　　　着　　　　
　　　　　４１／ｌｌ水　　　　洗　　　　　　　　　
　４　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　　
定　　　　　　　　　１　　ｔｔ　　　　　　　　　常
　　　　湿乾　　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

鼠」ヲｉ貫」Ｌ テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホ不一 炭酸ナトリウム（ｌ水塩） ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒ ３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 及」−」鷹」Ｌ テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） ト３０ｇ ０ｇ ドロキシメチル ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｍｆｆ ０００ｍＱ ｇ ｇ Ｏ，Ｉｇ ｇ 　５ｍｆｆ １０００＋ｎ１２ ｇ ｇ ６ｇ ｇ １％溶液）　　　　　　　９０ｍＱ ｇ １．５ｇ メタンスルホンアミドエチル アミノアニリン・硫酸塩 １ｇ 臭化カリウム 沃化カリウム（０ 水酸化ナトリウム ／ドラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β ３−メチル−４ ２，２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリ ２ｇ ラム（２水塩） ｇ ０．４ｍｆｆ ｍＣ １０００ｍｆｆ ｇ １０００ｍｆｆ チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｒ）アンモニウム（２
水塩）　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ｍ１２安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　　５ｍＣ
コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｍ（２ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ得ら
れＩ；各試料について、青色濃度を測定し、相対感度及
び最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。

尚、相対感度は、青色濃度が０．５を得るのに必要な露
光量の逆数を求めて、試料−２０１を１００とし、他の
試料（２０２〜２０７）は試料２０１に対する相対感度
として示した。

これらの結果を表−４に示す。

表−４の結果から明らかなように、本発明の条件で化学
熟成を行なった乳剤を用いた試料では、感度が高く、更
にすぐれた経時保存性を示し、感度変化や最大濃度の低
下を抑えることができた。

又、赤感性乳剤層や線感性乳剤層で同様の実験を行なっ
たところ、同じく良好な結果が得られ、本発明の効果は
感色性の違いによらず発揮されることが確かめられてい
る。

実施例−３ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１１層を設けてカラー反転感光材料試料−３
旧を作成した。各成分の塗布量は６７ｍ２で示す。ただ
しハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す
。

第１層　（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　−０，１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　−１，５第２層（第１赤感性層
） シアンカプラー　　Ｃ−１−−−０，０８０ツノ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ−２−−−０。

　１６褪色防止剤　　　　Ａ　−１−−−０，１２Ｎ　
　　　　　　　　　　　Ａ−２−−−０，０６高郡点溶
媒　　　　０−１　　　−−−０．１８赤色増感色素（
Ｓ−１，５−２）で分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇ
ｌ　３．０モル％、平均粒径０．４μｍ）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，８１第３層（第
２赤感性層） シアンカプラー　　Ｃ−１−−−０，０４３／／　　　
　　　　Ｃ−２−−−０，０８５褪色防止剤　　　　Ａ
　−１−−−０，０６４／／　　　　　　　Ａ　−２−
−−０，０３２高沸点溶媒　　　　０−１　　　−−−
０．０９７赤色増感色素（Ｓ−１，５−２）で分光増感
された八ｇＢｒｌ　（Ａｌｌ　３．０モル％、平均粒径
０．８μｍ）０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，９８第４層（第
１中間層） 混色防止剤　　　　Ａ　Ｎ　−１−−−０，０２０／／
　　　　　　　ＡＮ−２−−−０，０６０高錦点溶媒　
　　　Ｏ ゼラチン 第５層（第１緑感性層） マゼンタカプラー　Ｃ 褪色防止剤　　　　Ａ ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　Ａ高沸点溶媒　　
　　Ｏ 緑色増感色素（Ｓ　−３） ＡｇＢｒｌ　　（八ｇ１　３．０モル％。

ゼラチン 第６層　（第２緑感性層） マゼンタカプラー　Ｃ− 褪色防止剤　　　　八− ノ／Ａ− 高沸点溶媒　　　　〇− 緑色増感色素（Ｓ　−３） Ａｇ１３ｒｌ　　（Ａｇｌ　　３．０モル％ゼラチン −−−０，１３ ０，９０ ３−−−０，２５ ３−−−０，０６７ ４−−−０，１２ １−−−０，１９ で分光増感された 平均粒径０．４μｍ） −−−０，１５ −−−０，９３ ３−−−０，１５ ３−−−０，０４０ ４−一−０，０７０ １−一−０，１１ で分光増感された 平均粒径０．７μｍ） ０．１５ −−−０．８３ 第７層（第２中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　−０，２０混色防止剤
　　　　Ａ　Ｎ　−１−−−０，０１４ｔｔ　　　　　
　　ＡＮ　　２　　−−　０．０４６高沸点溶媒　　　
　０−２　　　−−−０．０９６ゼラチン　　　　　　
　　　　　−０，９０第８層（第１青感性層） イエローカプラー　Ｃ−４−−−０，２４褪色防止剤　
　　　Ａ−１−−−０，０９６ｔｔ　　　　　　　Ａ　
　５　　　　−−０．０４８高沸点溶媒　　　　ｏ　−
３−−−０，０４８青色増感色素（Ｓ−４）で分光増感
されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　３．０モル％、平均粒径
０．４μｍ）−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，９５＠９層（第
２青感性層） イエローカプラー　Ｃ−４−−−０，３２褪色防止剤　
　　　Ａ−１−−−０，１３ｐｔ　　　　　　　Ａ　−
５−−−０，０６４高沸点溶媒　　　　０−３　　　−
−−０．０６４青色増感色素（Ｓ　−４）で分光増感さ
れたＡｇＢｒ１　（Ａｇ１３．０モル％、平均粒径０．
８／Ｚ１１１）−−−０，１３ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，９３第１０層（
紫外線吸収層） 紫外線吸収剤　　　Ｕ　−１−−−０，４５ｔｔ　　　
　　　　［Ｊ　−２−ｍ−０，１５混色防止剤　　　　
Ａ　Ｎ　−１−−−０，０３３高沸点溶媒　　　　０−
３　　　−−−０．３７ゼラチン　　　　　　　　　　
　〜−−１，８７第１１層　（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，５０ただし、以
上の他に界面活性剤、硬膜剤、イラジェーション防止染
料を含有する。

Ｑ ＣａＨ１ｒ ＡＮ−１ Ｈ Ｈ ＡＮ−２ ■ ジー２−エチルへキンルフタレート ジ−イソデシルフタレート ジ−ノニルフタレート （ＣＨ３）３ＳＯ＋ｅ ２Ｈ５ （ＣＨ２）４ＳＯ３θ 各感色層に用いＩ；ハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−
１７８４４７号広報実施例−１の方法により調製した。

尚、試料−３０１の第３層を除く、感光性ノ・ロゲン化
銀乳剤層の各乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸及びチオンアー酸アンモニウムの存在
下５５°Ｃ５ｐＡｇ＝９．０ｉこて最適な化学熟成を施
した。

方、第３層のハロゲン化銀乳剤の化学熟成の条件は表−
５に示した。

更に、試料−３０１の第３層で使用するための種々のハ
ロゲン化銀乳剤を表−５の条件で調製し、試料−３０１
の第３層のハロゲン化銀乳剤と置きか作製した各試料３
０１〜３１０の各々について５５°Ｃ１６０％Ｒ，Ｈ条
件下で５日間放置したものと、製造直後のもの各々に、
白色光を用いてウェッジ露光したのち、下記の現像処理
を行なった 処理工程　　　　　　　　処理時間（処理温度）第１現
像（モノクロ現像）　　１分１５秒（３８°Ｃ）水　　
　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　１　分３０
秒光カブリ　　１００ｆｆｕｘ以上　　　　１秒以上第
２現像（発色現像）　　　２分１５秒（３８°Ｃ）水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５秒漂白定着　　　　　　　　　２分（３８℃）水　　
　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　２分１５秒上
記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

（第１現像液） 亜流酸カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇチオ・
／アン酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　８．０ｍｇ水酸化カリウム　（４
８％）　　　　　　　　　６　、２ｍ１２４ｇ ２ｇ ４−ヒドロキンメチル １．５ｇ スルホ不一！−２３、３ｇ ｌ、０Ｑ （ｐＨ ９，６５） 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム ｌ−フェニル−４−メチル ３−ピラゾリドン ハイドロキノンモノ 水を加えて （発色現象液） ベンジルアルコール エチレングリコール 炭酸カリウム　（無水） 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ３．６−シチアオクタンー１，８−ジオール１４．６ｍ
１２ １２．６ｍＣ ６ｇ １．４ｇ １．６ｇ ０．２４ｇ ヒドロキンルアミン硫酸塩　　　　　　２．６ｇ４−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミドエチル）−
２−メチル−ｐ−フ二二レンジアミンセスキザル７エ−
１〜　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１．０Ｑ（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体の アンモニウム塩の１．５６モルｍ液１１５ｍ７１メタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５．４ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　（５８％）１２６ＩｎＱ５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール　０．４ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１．０Ｑ（ｐＨ＝ｆ３．５） 得られた各試料について、赤色反射濃度を測定し相対感
度及び最大発色濃度（Ｄ　ｍａｘ）を求めた。

尚、相対感度は、赤色反射濃度か１．７を得るのに必要
な露光量の逆数を求めて、試料３０１を１００とし、他
の試料３０２〜３１０は試料３０１に対する相対感度と
して示した。

表−６の結果から明らかなように、本発明の条件で化学
熟成を行った乳剤を用いた試料では、感度か高く、更に
すぐれた経時保存性を示し感度変化や最大濃度の低下を
抑えることができた。

〔発明の効果〕

本発明により、高感度でカブリが低くかつ、経時保存性
か改良されたハロゲン化銀写真感光材料を冴ることかで
きた。

手 続 補 正 書 ■、事件の表示 昭和６３年特許願第３０８５８９号 ２、発明の名称 高感度でカブリの発生が少なく、かつ経時保存性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 実質的な化学熟成をｐＡｇ値６．０〜８．８の範囲内で
   施し、かつ化学熟成開始前或いは化学熟成中に銀イオン
   と難溶性塩を形成する化合物を添加することによりｐＡ
   ｇ値を増大させる過程を経たハロゲン化銀乳剤を有する
   感光性層を少なくとも一層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。