JPH0214809A

JPH0214809A - 改善された特性を有する疎水性沈降シリカ

Info

Publication number: JPH0214809A
Application number: JP10613589A
Authority: JP
Inventors: Francis Joachim; フランシス・ジョアキム; Robert Lagarde; ロベール・ラガルド
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1988-04-28
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1990-01-18
Also published as: FR2630722A1; BR8902457A; EP0340129A1; JPH054324B2; FR2630722B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、加熱したときに加硫することが可能なシリコ
ーンエラストマー用の組成物を製造するのに特に用いる
ことが可能な沈降シリカ、及びこの種の沈降シリカの製
造方法に関する。

［従来技術及び発明が解決しようする課題］加熱したと
きに加硫することが可能なシリコーンエラストマー用の
組成物を、熱分解性シリカから製造することが知られて
いる。一般に熱分解性シリカは、技術的な見地からこの
用途を満たしており、そして組成物中に導入される前に
、約４００℃にて、ポリシロキサンにより、好ましくは
、シクロポリシロキサンにより、特にシクロテトラシロ
キサンにより、−層特にオクタメチルシクロテトラシロ
キサン（Ｄ４）により処理（熱分解性シリカを疎水性に
する）される。このタイプの処理を言及する特許は知ら
れており、特に、熱分解性シリカをＤ４で３７５℃にて
処理するローヌブーラン社のフランス特許筒１．２３４
．２４５号（実施例２）により、そして該操作を５００
℃の温度で実施する同社のフランス特許筒１，５２０．
６６３号（実施例１参照のこと）により知られている。

更に、フランス特許出願筒２，４１１．１５７号の実施
例２．３及び５より、高温化（焼結）して得たシリカを
、スズ化合物の存在下で、ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン（Ｄ、）及び（Ｄ４）の混合物で処理して疎水性
にし得ることは知られている。更にこの特許出願筒２．
４１１，１５７号は、第６ページの比較試験０１〜Ｃ３
において、２００℃にて混合物Ｄ＄＋Ｄ４によるがスズ
化合物を用いないで（Ｃ□〜Ｃ４参照のこと）または酸
性化合物を用いないで（Ｃ６参照のこと）処理した熱分
解性シリカが疎水性を示さないことを説明している。

加えて、その出願は、第３ページ、３１〜３５行の記載
で、この処理を５０℃〜３５０℃の温度で起こし得るこ
とを説明している。

現時点においては、熱分解性シリカの代わりに（全部ま
たは一部）、できるだけ多（の沈降シリカを用いるとい
う試みがされている。なぜなら、沈降シリカは一層安価
であるからである。しかしながら熱分解性シリカに対し
て、現在市販されており且つ４００℃にて特にオクタメ
チルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）による処理にかけ
た沈降シリカはそれらの初期の白色を喪失し；灰色にな
る。

これは、かかる沈降シリカを含有する組成物から得たエ
ラストマーそのものが灰色になりやすくそして無色にな
ることができず、または顔料をかかる組成物に導入した
ときに純粋な色を有することができないという理由から
厄介である。更に、沈降シリカをＤｉ　＋Ｄ４の混合物
により２９０℃またはそれを超える温度で処理するとき
、このシリカはＤ４により４００℃にて処理するときと
同様に、初期のその白色度を喪失する。

従って、本発明の目的は、加熱したときに加硫すること
が可能なシリコーンエラストマー（ＨＶＲ）用の且つ得
られたエラストマーが灰色を有さないことを望まないと
きでも灰色の変色を何等有さないエラストマー用の組成
物中の補強充填剤として用い得る疎水性沈降シリカであ
る。−層特に、本発明の目的は加熱したときに加硫する
ことが可能な、純粋な色を持つエラストマーを得ること
ができる沈降シリカである。

本発明の別の目的は、加熱したときに加硫することが可
能であるエラストマー（ＨＶＲ）であり且つ熱分解性シ
リカから得られるＨＶＲの機械的特性と同様の特性を有
するエラストマーを得ることが可能な疎水性シリカであ
る。

更に本発明の目的は、この疎水性且つ灰色でない沈降シ
リカを得ることが可能な方法にある。

ここに、本発明者らは、２０より大きい、好ましくは２
５より大きいメタノール値、８４より高い輝度（即ち８
４〜１００）　、５０ｍ”／ｇより一層大きいＢＥＴ比
表面積、０．１〜２０ミクロンの平均粒度を有し、そし
て、スズ化合物の不存在下でヘキサメチルシクロトリシ
ロキサン（Ｄ、）及びオクタメチルシクロテトラシロキ
サン（Ｄ４）の混合物により処理されていることを特徴
とする沈降シリカを見出し、これが本発明の課題を形成
するものである。また、本発明の課題は、本発明に従う
シリカを得る方法、並びにＨＶＲ用のかかるシリカを含
有する組成物、及びこれらの組成物により得られるエラ
ストマー（加硫物）に関する。

以下の操作を用いて、本発明に従う沈降シリカのＹ輝度
を測定した。用いた三刺激値光度計は商標名エルレボ−
（Ｅｌｒｅｐｈｏ）のカールザイス（ＣａｒｌＺｅｉｓ
ｓ１社製でありそして拡散反射を測定することができる
（拡散光１０°測定）ものである。この装置は、測色学
にかかわる人々によく知られており、積分球及び積分球
の下部に置いた容器中に配置した分析すべきサンプルを
照射する二つの光源（タングステンフィラメントランプ
）を含み、積分球はこのスポットに直径３５ｍｍの観測
窓を有する。このサンプルはこの光を積分球の上部に配
置したＹフィルターを通して反射しそしてこのＹフィル
ターを通過した後のこの光の強度を、装置の検流計の針
をゼロに合わせることによって目盛り付き回転ドラムで
測定する。得られた値を目盛り付き回転ドラム上で読み
取るだけでよく、それが分析するサンプルのＹ輝度に対
応しており、このドラムは、サンプルを測定する前に、
例えば、Ｙ輝度が、１００に等しいＹ輝度値を有する硫
酸バリウムに対して知られている第２標準試料（Ｖｉｔ
ｒｏｌｉｔｅ）を用いて較正されている。従って、この
装置により、硫酸バリウムと同じ白さのサンプルは１０
０のＹ輝度を有し、一方、完全に黒色のサンプルはＯの
Ｙ輝度を有し、二つのこれらの極値の間の中間値はすべ
ての灰色の色相に対応する。

Ｙ輝度が測定されるべきサンプルが配置された容器はエ
ルレボ−装置とともにカールザイスにより供給される。

こＪ″Ｌらの容器は直径４０ｍｍ及び高さ３〜５ｍｍの
サンプルを得ることが可能である。従って、測定される
べきサンプルはすべて同じ寸法を有する。

本発明に従う沈降シリカの疎水度を測定するには、試験
として、既に言及したようなフランス特許第２．４１１
．１５７号（ページ４〜５）に記載されたようなメタノ
ール値が選ばれる。この値を以下のようにして求める：試験する０、５ｇの二酸化ケイ素を５０−の水に分散さ
せる。メタノールを、チップを水中に浸けたビユレット
により、撹拌しながら水に、二酸化ケイ素の約９５重量
％が浸積されるようになるまで加えた。メタノール値は
メタノールの消費−である。本発明に従う沈降シリカは
、現在市販されている沈降シリカからまたはフランス特
許第２．４７１．９４７号の実施例１に従いローヌブー
ラン社より製造された沈降シリカから得たものである（
それらはＤｉ　＋Ｄ、処理にかけた後のものである）。

用いたシリカの粒度は１．５ミクロンであり、そのＢＥ
Ｔ比表面積は１７５ｍ”である。現在市販されている沈
降シリカとして、以下のものを挙げ得る：・デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）から販売されている平均粒
度６ミクロン及びＢＥＴ比表面積１６０　ｍ２／ｇの商
品ＦＫ１６０の沈降シリカ、ニラポンシリカから販売されている平均粒度１０ミクロ
ン、及びＢＥＴ比表面積１．５０　ｍ”／ｇの商品ニブ
シル（Ｎｉｐｓｉｌ）の沈降シリカ。

本発明に従う沈降シリカは５０＋ｎ”／ｇを超える、好
ましく　５０〜３５０　ｍ”／ｇのＢＥＴ表面積を有す
る。それらは０．１〜２０ミクロンの平均粒度を有し、
０．５〜１０ミクロンが有利である。

本発明に従う沈降シリカは、メタノール値として表わし
て２０より高い、好ましくは２５より高い疎水度（揮発
性）を有し、且つＹ輝度として表わして８４より大きい
白色度を有する。

本発明に従う沈降シリカはシリカの平方ナノメーター（
ｎｍ２）当り１．５より多い、好ましくは２〜５の数の
固定した　−Ｓｔ　−０−（Ｄ）基を有する。

本発明に従う沈降シリカを得るのに実験室で実施する操
作は、例えば、以下の通りである。内部直径が例えば６
６ＩＩＩｆｌ＋のガラスまたはステンレス鋼の円柱状容
器を用い、この器具はその下部にガラス焼結体（Ｎｏ、
２）を含み、その下に少なくとも２つの管を含み、その
一つは窒素を送るための管であり他の一つはＤｓ　＋Ｄ
４混合物を送るための管である。処理すべき沈降シリカ
をガラス焼結体上に置（。この器具（その長軸が縦方向
に配置されている）はシリカ撹拌用の金属スターラーを
含む。その頂部において、この器具は窒素及びＤ３＋　
Ｄ　ａの混合物（シリカに固定してないもの）をガラス
サイクロンに送る管を含み、ガラスサイクロン中をガス
は接線方向に入って行き、それ故、円運動により移動し
てガス流とともに伴出し得るシリカの小部分をサイクロ
ンの下部に沈積させる。サイクロンの上部（及びその中
間部に）において、ガス（窒素＋Ｄｓ　＋　Ｄ４　）を
、２０℃の水が循環して通るコンデンサーに、送る管が
ある。

凝縮した生成物留分をコンデンサーの出口で捕集する。

この器具の温度を、電気式オーブンにより２３０〜２８
０℃、好ましくは２４０℃〜２６０℃に維持する。

沈降シリカの、例えば３０ｇを、円柱状器具に充填し、
５〜２０Ｃ／時間の窒素流を、及びり。

＋Ｄ４の混合物を５〜４０ｇ／時間の速度で循環する。

Ｄｓ　＋Ｄ、の混合物は、ガラス焼結体の下の管開口部
を離れると即座に（器具を加熱するので）蒸発する。Ｄ
ｓ　＋Ｄ４の混合物は、Ｄｓ＋Ｄ４混合物ｌＯＯ重量部
当たり５〜３５重量部のＤ３を含む（Ｄ、の５〜３５重
量％）。このガス混合物を、沈降シリカに接触させつつ
、３０分〜１０時間、好ましくは１時間〜５時間循環さ
せる。工業的スケールにおいて、沈降シリカのこの処理
を、例えば流動床中で、または充填材の処理用に既に用
られている慣用の装置を用いてパルスガス流の下で実施
することができる。特に、ローヌブーラン社のフランス
特許１．２３４，２４５号及び第１．５２０．６６３号
に記載された装置を挙げ得る。

本発明に従う沈降シリカにより得られる加熱して加硫し
たシリコーンエラストマーは、純粋な色を有し、すなわ
ちそれらの組成物に顔料が添加されたときは灰色でなく
、或は組成物に顔料を含めないときは半透明または透明
（灰色でない）である。加熱して加硫したこれらのエラ
ストマー（加硫物としてまた知られている）の改善され
た機械的特性は、平均粒度１〜７ミクロンを有する発明
に従う沈降シリカにより得られることがわかった。

本発明に従う沈降シリカにより得られる加熱して加硫し
たエラストマー（加硫物）は少なくとも４７のＹ輝度を
有する。これらのＹ輝度の測定を上記のエルレボ−光度
計により、同様の較正法に従って実施する。測定試料は
、厚さが２ｍｍであり、それぞれ標準化した支持具（Ｖ
ｉｔｒｏｌｉｔｅ　Ｙ輝度＝７７．８５）上に配置した
加硫物である。測定を、加硫物を型から離脱し、冷却し
た後すぐに実施した。

上記性質を有する加熱加硫したエラストマー（加硫物）
得ることができるシロキサン組成物は、ａ）２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓより高い粘度を
有するジオルガノポリシロキサン樹脂１００重量部、ｂ
）有機過酸化物０．１〜７重量部、及びＣ）本発明に従
う沈降シリカ５〜１５０重量部を含む。

ａ）で言及した２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓより
高い粘度を有するこのジオルガノポリシロキサン樹脂は
、式Ｒ，ＳｉＯ単位の結合した列からできており、その
鎖の各々の末端が式Ｒ５５ｉＯ０，単位及び／または式
ＯＲ’のラジカルによってブロックされており；これら
の式中、Ｒは同一または異なり、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、フェニル、ビニル及び３．３．３−１−リフ
ルオロプロピルラジカルであり、これらのラジカルの少
なくとも６０％がメチルであり且つ３％以下がビニルで
あり、そして記号Ｒ°は水素原子、炭素原子１〜４個を
含むアルキルラジカル、またはβ−メトキシエチルラジ
カルを示す。

更にこれらの組成物は、２５℃で５０００ｍＰａ・Ｓを
超えない粘度を有し且つ式Ｒ”ｚＳｆＯの単位の結合し
た列でできており、その鎖の各々の末端が式ＯＲ’のラ
ジカルによってブロックされているジオルガノポリシロ
キサンを０．５〜１５部含むことが好ましく・これらの
式中記号Ｒ”は同一または異なり、メチル、フェニル、
またはビニルラジカルであり、これらのラジカルの少な
くとも４０％がメチルであり、そして記号Ｒ゛が上記ａ
）で与えた意味である。

これらの組成物の種々の構成成分を以下に一層詳細に説
明する。

２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓより高い粘度、好ま
しくは２５℃で２００００００ｍＰａ−ｓより高い粘度
を有するジオルガノポリシロキサン樹脂ａ）は、ジオル
ガノポリシロキサン鎖が上記式ＲｚＳｉＯ単位で本質的
にできている高分子量の線状ポリマーであり；この鎖は
各々の末端が式Ｒ５５ｉＯ０，単位及び／または式ＯＲ
’のラジカルによってブロックされている。しかしなが
ら、ジオルガノポリシロキサン鎖に沿って式Ｒ２５ｉＯ
以外の単位、例えば、式Ｒ３１Ｏ＋、　ｓ及び／または
ＳｉＯ□単位の少量が存在することは、Ｒ２５ｉＯの単
位の数に関して２％を超えない割合という規定を外れる
ものではない。ラジカルＲ及びＲ゛の意味は上記で明ら
かにされているけれども、アルキルラジカルとはＣ，−
Ｃ，アルキルラジカルを意味しそして一層特に、メチル
、エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルラジカルを意味
するものと理解されよう。

式Ｒ２５ｉＯ及びＲ３５１０゜、単位及び式ＯＲ’ラジ
カルの具体例として、下記式ものを挙げ得る：（ＣＨｓ
）−］０．　ＣＨ，（ＣＨ，＝ＣＨ）Ｓｉ０．Ｃ１，（
Ｃ，Ｈ，）Ｓｉｎ。

（ｃａＨｓ）２ｓｉｏ。

ＣＨ３（ＣａＬ）ＳＬ０．（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２）ＣＨ
３ＣＨ２゜ＣＨ３（ｎ−Ｃ３Ｈ？）ＳｉＯ。

（ＣＨ３）　（Ｃ６Ｈ−）　（ＣＨ３ＣＨ２間−ＯＨ，
−０ＣＨｓ、　−０ＣＪｓ、　−０−ｎ−Ｃ３Ｈｔ、　
−０−ｉｓｏ−ＣｓＨｔ。

−０−ｎ−Ｃ４Ｈｏ＋ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，。

これらの樹脂ａ）は、本発明に従う樹脂組成物の１００
部に該当するのに混合させて用い得、般に、３％より少
ないビニル基を含みそして殆どの場合これらのビニル基
はシリコン原子に結合したラジカルの数の０．００５〜
１．５％に該当する。

樹脂ａ）はケイ素の製造者によって販売されており、更
に樹脂ａ）は既に知られている方法を用いて製造するこ
とができる。

ｄ）において挙げたジオルガノポリシロキサンオイルは
、樹脂ａ）１００部当たり０〜１５部、好ましくは０．
３〜１２部の割合で用いる。このオイルまたはこれらの
オイルは比較的低粘度、２５℃で５０００ｍＰａ・Ｓを
超えない、好ましくは、２５℃で４０００ｍＰａ−５を
超大ない粘度の線状高分子であり；ジオルガノポリシロ
キサンの鎖は本質的には上記式Ｒ”ｚｓｉｏの単位から
できており；この鎖は各々の末端が上記式ＯＲ’のラジ
カルによってブロックされている。ラジカルＲ”の少な
くとも４０％、好ましくは４５％がメチルラジカルであ
る。

記号Ｒ”及びＲ゛の意味は上記で明らかにした。

式Ｒ”ｚｓｉｏ及び式ＯＲ’のラジカル単位の具体例と
して、下記式のものを挙げ得る：（ＣＨ３）、Ｓｉ０．ＣＩ（、（ＣＨ，＝ＣＨ）Ｓｉ０
．ＣＨ−（Ｃ，Ｈｓ）Ｓｉｎ。

（ＣｓＨｓ）ａｓｉｏ。

Ｃ，１（Ｓ　（Ｃ１（２ｆＣＨ）　Ｓｉｎ。

−０ｆ（、−０（：［（１，−０ＣＪｓ、　−０−ｎ−
Ｃ，１１，、−０ＣＨ２ＣＩＬｚＯＣＨｉ　。

好ましくは以下のものを用いる。

２５℃で１（１−２００’　ｍＰａ−５の粘度を有する
ジメチルポリシロキサンオイルであって、それらの鎖の
各々の末端がヒドロキシル、メトキシまたはβ−メトキ
シエトキシラジカルによってブロックされたもの；２５℃で４（１〜２０００　ｍＰａ−５の粘度を有する
ＣＨｓ　（ＣＪｉ）Ｓｉｎ単位からなるメチルフェニル
ポリシロキサンオイルであって、それらの鎖の各々の末
端がヒドロキシル及び／またはメトキシラジカルによっ
てブロックされているもの。

これらのオイルｄ）を用いることは本発明の組成物が保
存中に変化、−層正確には組織化及び硬化を蒙ることを
妨げることを意図し；従ってそれらは抗組織化剤である
。補強シリカＣ）の量が多いとき、例えば、樹脂ａ）１
００部当たり３０〜４０部より多いときに、それらの使
用をとりわけ推奨する。

他の抗組織化剤を全部または部分的にオイルｄ）、例え
ば下記式のジフェニルシランジオール及びシランに代え
ることができる：しかしながら、それらは、オイルｄ）を用いるよりも、
しばしば−層費用がかかり及び／または発明の組成物中
に分散するために一層労力を要する。

有機過酸化物ｂ）を、樹脂ａ）１００部当たり０．１〜
７部、好ましくは０．２〜５部の割合で用いる。それら
は当業者にはよく知られており、−層特に過酸化ベンゾ
イル、２．４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、２．５−ビス−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロビルカーボネート、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオシ
）−３、３，５−トリメチルシクロヘキサン及び２．５
−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンを含む。

これらの種々の過酸化物は、時には、異なる温度及び速
度で分解する。それらを必要な硬化条件の関数として選
択する。

灰色でない加硫物を得ることができるこれらの組成物は
、ケイ素原子に結合したアクリロイルオキシアルキレン
またはメタクリロイルオキシアルキレン基の少なくとも
一種を含有する有機ケイ素化合物の０．０２〜４部（樹
脂ａ）１００部当たり）、好ましくは、０．０３〜３部
を含み、上記化合物は下記式を有する：（式中、記号Ｒ゛はメチル、フェニルまたはビニルラジ
カルを表わし、記号Ｒ３は水素原子またはメチルラジカ
ルを表わし、記号Ｒ４はメチル、エチル、ｎ−プロピル
またはβ−メトキシエチルラジカルを表わし、記号Ｗは
１〜５の数を表わしそして記号Ｕは０〜２の数を表わす
。

このタイプの生成物は、例えば米国特許筒３．５６７．
４９７号に記載されている。具体例として、下記式を有
する生成物を挙げ得る：ＣＨｉ＝ＣＩ（−Ｃ００ＣＨｔＳｉ　（ＯＣＨｓ）　５
ＣＨ２”Ｃｌ−Ｃ００ＣＨｔＳｉ　（ＯＣＨｚＣＨＪＣ
Ｈｉ）ｚｃ６ＨａＣＨａ”ＣＨ−Ｃｏｏ　（ＣＨｉ）　
−３ｔ　（ＯＣａＨ−）　−Ｃ１，＝Ｃ（ＣＦｌ、）Ｃ
ｏｏ　（ｃｏ２）　ａｓｉ　（ＯＣＲ，）。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨａ）ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｓｓｉｃＨｓ　
（ＯＣＨ３）２ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏｏ　（ＣＨＩ
）、ＳＬ　（ＯＣＨｓ）。

これらの組成物の製造は知られた機械的手段、例えば、
ニーダ−、ロールミル及びスクリューミツキサ−の助け
より実施することができる。種々の構成成分を任意の順
序でこれらの装置に加え得る。しかしながら、先ず最初
に樹脂ａ）及び本発明に従う沈降シリカＣ）を充填しそ
してそれから最後に過酸化物ｂ）を充填することを推奨
する。

［例］平均粒度１．５ミクロン及びＢＥＴ表面積１７５ｍ２／
ｇを有する、フランス特許筒２．４７１，９４７号の実
施例１に従いローヌブーラン社により製造された商品Ｒ
Ｐ１７５ＭＳの沈降シリカを、それぞれ、Ｄ４により４００℃にて２時間、Ｄ４により２５０℃にて２時間、Ｄｉ＋Ｄ＜により２５０℃にて４時間、処理した。

これらの処理の各々において用いた沈降シリカの量は３
０ｇであった。用いた装置は、上記で言及したガラス製
のものであった。スターラーを９Ｏｒｐｍで回転した。

窒素流１５β／時間で、方、Ｄ４またはＤｓ　＋ＤＪの
流量を２０ｇ／時間にした。ＤＪ　＋Ｄ４で処理する場
合、この混合物にり、３３重量部及びＤ４６７重量部を
含ませた。

エラストマー（加硫物）を、異なる処理にかけたこれら
のシリカの各々より製造した。これらの加硫物を、ジオルガノポリシロキサン樹脂であって、２５℃で５　
Ｘ　１０’　ｍＰａ−５（ミ’Ｊパスカル・秒）の粘度
を有し、その鎖の各々の末端がトリメチルシロキシ単位
でブロックされており、その鎖中に０．２モル％のメヂ
ルビニルシロキシ基を含むもの１００部、上記の３つの
処理の一つにかけたＰＲ１７５ＭＳシリカ４０部、ポリジメチルシロキサンオイルであって、２５℃で４０
　ｍＰａ−５の粘度を有し、その鎖の各々の末端が末端
シリコン原子に結合したヒドロキシルラジカルによって
ブロックされているもの１．４部、及び２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン０．５部を、３０−ルミルで、周囲温度にて混合して製造した。

その後、得られた混合物を１７０℃、１５０バールで１
０分間加硫して、厚さ２ｍｍのサンプルを得た。

以下の表は、Ｄ４　（４００℃及び２５０℃にて）、ま
たはり、＋Ｄ、（２５０℃にて）により処理した後に得
たＲＰ１７５ＭＳシリカの性質をシリカにより得た加硫
物の性質といっしょに示す。

この表において略字は以下の意味を持つ：ＳＨ（Ａ）：
へＳＴＭ規格Ｄ−２２４０に従うショワーＡ硬度、Ｔ　Ｓ　　　　：　ＡＳＴＭ規格Ｄ−４１２に対応する
ＡＦＮＯＲ規格Ｔ−４６００２に従う引張強度ＭＰａ　
（メガパスカル）　、Ｅ　Ｂ　　　　：　ＡＦＮＯＲ規格Ｔ−４６００２に従
う破断伸び％、Ｔ　ｒ　Ｓ　　　：　ＡＳＴＭ規格Ｄ−６２４に従う引
裂強度ｋＮ／ｍ　（Ｎロニュートン／メートル）、Ｒ，
Ｃ，Ｓ　　　：％で測定した残留圧縮永久歪。

この表は、２５０℃（すなわち特許請求の範囲に記載の
温度範囲内である）にてＤ３　＋Ｄ４処理にかけた沈降
シリカＲＰ１７５ＭＳが８４より大きなＹ輝度及び２０
より大きいメタノール値を有し、一方Ｄ４で４００℃に
て処理した同じシリカは実質上間等のメタノール値を、
しかしかなり一層小さい輝度を有し、そしてＤうで２５
０℃で処理したシリカがわずかに低いＹ輝度及びかなり
一層低いメタノール値を有することを示している。

この表は、また、２５０℃にてＤｓ　十Ｄ４で処理した
シリカより得た加硫物が最大のＹ輝度及びＤ４により４
００℃にて処理したシリカで得られた加硫物の性質に相
当する最良の機械的性質を有することを示している。

同様の結果は、デグサにより販売されている、平均粒度
６ミクロンを有する沈降シリカ商品ＦＫ１６０により得
られるということを知るべきである。

更に、もし沈降シリカＦＫ１６０またはＲＰＩ７５ＭＳ
を２８０℃を超える温度でＤａ　＋Ｄ４により処理する
ならば、この種のシリカのＹ輝度は８４を下回り、得ら
れる加硫物は４７未満のＹ輝度を有する。一方、もし、
これらのシリカＤａ＋Ｄ４により２３０℃を下回る温度
で処理したならば、加硫物の機械的性質は一層悪く、こ
のシリカ手糸売ネ甫正書平成元年５月２３日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）２０より大きい、好ましくは２５より大きいメタ
ノール値、８４より大きいＹ輝度、５０ｍ＾２／ｇより
大きいＢＥＴ比表面積、０．１〜２０ミクロンの平均粒
度を有し、且つヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ
＿３）及びオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ＿
４）の混合物により、スズ化合物の不存在下で、処理さ
れていることを特徴とする沈降シリカ。
（２）２３０〜２８０℃の温度にてＤ＿３＋Ｄ＿４混合
物により処理され、ＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ＾
２／ｇであり、平均粒度が０．５〜１０ミクロンである
請求項１に記載の沈降シリカ。
（３）Ｄ＿３＋Ｄ＿４混合物１００重量部当たり５〜３
５重量部のＤ＿３を含むＤ＿３＋Ｄ＿４混合物により処
理されている請求項１または２に記載の沈降シリカ。
（４）Ｄ＿３＋Ｄ＿４の混合物により３０分〜１０時間
、好ましくは１時間〜５時間処理されている前記請求項
のうちいずれか１項に記載の沈降シリカ。
（５）窒素の存在下で、Ｄ＿３＋Ｄ＿４混合物により処
理されている前記請求項のうちいずれか１項に記載の沈
降シリカ。
（６）沈降シリカの３０ｇが、Ｄ＿３を５〜３５重量％
含むＤ＿３＋Ｄ＿４混合物５〜４０ｇ／時間及び窒素５
〜２０ｌ／時間を、同時に用いて３０分〜１０時間処理
されている請求項５に記載の沈降シリカ。
（７）シリカのｎｍ＾２当たり結合している基Ｄの数が
１．５〜５である前記請求項のうちいずれか一項に記載
の沈降シリカ。
（８）請求項１〜７のいずれか一項に記載のシリカを、
加熱して加硫することが可能なオルガノポリシロキサン
エラストマーを補強するために用いる方法。
（９）加熱して加硫することが可能なオルガノポリシロ
キサン組成物であって、ａ）２５℃で１００００００ｍＰａ・ｓより高い粘度を
有するジオルガノポリシロキサン樹脂１００重量部、ｂ）有機過酸化物０．１〜７重量部、ｃ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の沈降シリカ５
〜１５０重量部、及びｄ）ジオルガノポリシロキサンオイルであつて２５℃で
５０００ｍＰａ・ｓを超えない粘度を有し、式Ｒ”＿ａ
ＳｉＯ単位の結合した列からできており、鎖の各々の末
端が式ＯＲ’のラジカルでブロックされているもの０〜
１５重量部（これらの式中、記号Ｒ”は同一または異なり、メチル
、フェニル及びビニルラジカルを示しこれらのラジカル
の少なくとも４０％がメチルであり、そして記号Ｒ’は
水素原子、炭素原子１〜４個を有するアルキルラジカル
またはβ−メトキシエチルラジカルである）を含む上記
組成物。
（１０）少なくとも４７のＹ輝度を有する請求項９に記
載の組成物により得られる加硫物。