JPH02149570A - 重合性単量体部分を有するハロメチル―１，３，５―トリアジン化合物 - Google Patents

重合性単量体部分を有するハロメチル―１，３，５―トリアジン化合物

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JPH02149570A
JPH02149570A JP1231344A JP23134489A JPH02149570A JP H02149570 A JPH02149570 A JP H02149570A JP 1231344 A JP1231344 A JP 1231344A JP 23134489 A JP23134489 A JP 23134489A JP H02149570 A JPH02149570 A JP H02149570A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、感光性化合物に関し、更に詳細にはハロメチ
ル−１，３ｊ５−）リアジンの誘導体に関する。
先行技術 露光によって分解し遊離基を発生する化合物（遊離基発
生剤）は、グラフィックアーツ（ｇｒａｐｈｉｃ　ａｒ
ｔｓ）においてよく知られている。露光によって、遊離
基例えば塩素遊離基または臭素遊離基を発生することが
可能な有機ハＩ：Ｉ）、＊ン化合物は、光重合性組成物
の光開始剤として、遊離基写真用組成物の光活性剤とし
て、そして光によって生成した酸を触媒とする反応のた
めの光開始剤として、広く使用されてきた。これらの組
成物を分光増感することは、増感剤、本質的にはこれら
の組成物に吸収されたエネルギーを有機ノ・ロデン化合
物に移す増感剤を添加することによって広げることがで
きる。そのようなハロゲン化合物を、光重合法および遊
離基写真法に使用することは、ＫＯ日ａｒ、　　Ｌｉｇ
ｈｂ−５ｅｎａ１仁ｆｖｅ　　Ｓｙ８ｔｅｍａ、　　Ｊ
、Ｗｌｌｅｙ　　＆ハロメチルー１．．５．５−）リア
ジンは、多くの光化学反応のための開始剤であることは
知られている。ハロメチル−１，６，５−）リアジンは
、重合を開始しまたは色変化を開始するための遊離基、
およびハロゲンドナー（ｄｏｎｏｒ日）が存在するとき
く遊離基の相互作用による酸の遊離によって第２の反応
を開始するための遊離基を生成するために使用される。
アクリレート単量体の遊離基重合においてハロメチル−
１，５，５−）リアジンを使用する例は、米国特許第５
，９０５，８１５号、同第６，６１７．２８８号、同第
４，１８１．７５２号、同第４．６９１．６８７号、同
第４．４７６．２１５号、およびドイツ国特許第６．５
１７，４４０号に記載されている。また、米国特許第、
５，７７９，７７８号には、ホゾ印刷板（ｐｏｓｉｔｉ
ｖｅ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐｈａｔｅ）としテ有用なフ
オトソルビリゼーション可能な組成物を生成させるため
の光開始剤によって生成した酸を触媒とするピラニルエ
ーテル誘導体の分解が記載されている。発色団を置換し
たスチリル−１゜、５．５−）リアジンおよびそれらを
使用することは、米国特許第５．９８７，０５７号およ
び同第６．９５４．４７５号に記載されている。２芳香
装置号に記載されている。
発明の概要 本発明は、１分子中に、光に対して不安定なハロメチル
−１，３ｊ５−）リアジン部分および重合可能な単量体
部分を有する放射線感受性有機ノ・ロデン化合物に関す
る。本発明の化合物は、トリアジン核の炭素原子に付い
ている少なくとも１個のハロメチル置換基、好ましくは
トリノ・ロメチル置換基、およびトリアジン核の他の炭
素原子に付いている少なくとも１個の重合可能な単量体
部分を有している。重合可能な単葉体部分は、イオン鎖
重合または遊離基重合によって重合することが可能であ
る。ある種の状況においては、前記化合物を化学線に露
光することによって、ハロメチル−１、６，５−）　１
７７２７部分から放された活性種によって重合させるこ
ともできる。
本発明の化合物は、ハロメチル−１，５，５−トリアジ
ン置換基を有する重合体（この重合体に前記置換基が付
いている）を製造するのに有用である。開始性部分すな
わちトリアジンを単量体部分に近接させることによシ、
本発明化合物の重合の開始効率を増加させることができ
る。
本発明化合物は良好な光開始剤である。本発明化合物を
含有する光重合性および光架橋性の組成物は、印刷、複
製、複写、およびその他の画像形成システムに使用する
ことができる。
発明の詳細 本明細書に用いられている用語「−単量体部分（ｍｏｎ
ｏｍｅｒｉｃ　ｍｏｉｅ　Ｌｙ）Ｊは、遊離基重合また
はイオン鎖重合を受けることが可能な少なくとも１個の
基を含有する部分を意味する。本発明の・・ロメチル置
換１　ａ　５　ａ　５−　）　ＩＪアジン化合物は、次
の一般式（１）に６よって表わすことができる：式 〔式中、 Ａは、モノ−ジー　およびトリーハロメチル基から成る
群から選ばれた１員を表わし、Ｙは、Ａ　、　Ｌ−Ｊ　
ＮＲ２、ＮＨＲ，ＮＲ２、ＯＲ，およびＲ′（ただし、
Ｒは、独立的に、置換または非置換のアルキル基、好ま
しくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または
置換または非置換のアリール基を表わし、そしてＲ′は
、置換または非置換のアルキル基、好ましくは１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、置換または非置換のア
リール基、置換または非置換のアルケニル基、好ましく
は２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、または置
換または非置換の複素環式芳香族基を表わす）から成る
群から選ばれた１員を表わし、 Ｍは、遊離基重合またはイオン鎖重合を受けることが可
能な少なくとも１個の単量体部分を含有する基を表わし
、 Ｌは、単葉体部分をトリアジン核に連結する基または共
有結合を表わす〕。
本発明におけるＡのために適当であるハロメチル基には
、クロロ−ゾロモーおよびアイオド−メチル基が包含さ
れ、クロロメチル基およびブロモメチル基が好ましい。
トリハロメチル基が好ましく、最も好ましいのはトリク
ロロメチル基およびトリーロメチル基である。
Ｙは、分子の物理的性質ｆＵえば溶解性および分子の化
学的性質を変性するのに有用である種々な置換基のいず
れかを表わし、好ましくはＡ、Ｌ−ＭまたはＲ′を表わ
す。ＹがＡを表わすときは、トリアジン核１個につきハ
ロメチル基の最大数を遊離基発生のために利用すること
ができる。ＹがＬ−Ｍを表わすときは、式（］）中の両
方のＬ−Ｍ基の化学組成は、同じでもよく、または、連
結基Ｌ、単量体基Ｍまたはそれらの両方の組成に依存し
て異っていてもよい。ＹがＲ′を表わすときは、そして
特にＲ′がアリール基、アラルケニル基または複素環式
芳香族基を表わすときは、式（１）の分子の分光感度は
、化学線に対するＲ′の光化学的応答性に基づいて変わ
る。
ＲまたはＲ′がアリール基を表わすときは、このアリー
ル基は、最大５環、好ましくは６環、最も好ましくは１
環を有することが好ましい。
ＲまたはＲ′が置換された基を表わすときは、これら置
換基の特別な個性（ｐａｔｉｃｕｌａｒ　１ｄｅｎＦ、
ｌ　Ｌｙ）による臨界性はない。しかし、置換基は、本
発明化合物の重合可能性に悪影響を与えないように選ぶ
べきである。
Ｍによって示された単量体部分は、遊離基重合またはイ
オン鎖重合が可能な単量体部分から選ぶことができる。
好ましくは、単量体部分は、アクリレート類、メタクリ
レート類、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、７１
）ルエーテル類、エポキシド類、およびアリルアミン類
から選ばれる。
最も好ましいのは、アクリレート類、メタクリレート類
、アクリルアミド類、およびビニルエーテル類である。
トリアジン核１個につき単量体部分の数の上限はないが
、しかしトリアジン核１個につき少なくとも１個の単量
体部分が存在していなければならない。好ましくは、ト
リアジン核１個につき１〜１２個の単量体部分が存在し
、更に好ましくは、トリアジン核１個につき１〜６個の
単量体部分が存在する。トリアジン核１個につき１よシ
多くの単量体部分が存在しているならば、それらの単量
体部分は、異なった属のクラスからのものであってもよ
く、また同属のクラスからの異なった種のものであって
もよい。
Ｌは、単量体部分（単数および複数を含んでいる）をト
リアジン核に連結する基を表わす。Ｌの明確な個性によ
る臨界性はないが、しかしＬは、本発明化合物の重合可
能性または感光性に干渉しないまたは悪影響を与えない
ように選ぶべきである。Ｌは、単一の基から形成させる
ことができ、また基（複数）の組み合せから形成させる
こともできる。更にまた、Ｌには共有結合が包含される
。
連結基のために適当な基には、カルバマド（−ＮＨＣＯ
，−）　、尿素（−Ｎ）ＩＣＯＮＨ−）、アミノ（−Ｎ
Ｈ−）、アミド（−ＣＯＮＨ−）、脂肪族（例えば１０
個までの炭素原子を有する脂肪族）、アルキル（例えば
、１０個までの炭素原子を有するアルキル）、ハロアル
キル（例えば、１０個までの炭素原子を有するハロアル
キル）、アルケニル（例えば１０個までの炭素原子を有
するアルケニル）、アリール（例えば１個の環を有する
アリール）、スチＩＪル、エステル（−Ｃｏｗ−）、エ
ーテル（−０−）　、およびこれらを組み合せた基が包
含される。合成の容易さからみると、トリアジン核に直
接付けるための最も好ましい基は、カルバマド、尿素、
アミン、アルケニル、アリール、およびエーテルである
。
次に、典型的な−Ｌ−Ｍ基の組み会せを列挙して例示す
るニ ーＮＨＣＯ，ＣＨ，ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝Ｃ）１２−ＮＨ
ＣＯ□Ｃ’ｆ（、ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ：１）＝ＣＨ２
−ＮＨＣＯ□ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ −ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ −ＮＴ−ＩＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ
２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＭ２ＣＨ２ＯＣ０Ｃ
Ｈ臨ＣＨＩ）！−０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ。
−Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ，）。
−Ｃ，Ｉ（、−ｐ−ＯＣＯＣＨＣ０ＣＨ＝ＣＨ２４−ｐ
−０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
６Ｈ４−ｐ−ＯＣＨ２ＣＭ　２　ＱＣＯＣＨ−ＣＨ２−
ＣＨ＜Ｈ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２−ＣＨ二ＣＨ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−０−ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）　２ＮＨＣＯＣ（ＣＨ３）
＝ＣＨ２−ＮＨＣＯ，ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ
−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ，Ｃ０ＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ諺ＣＩ（２
本発明の好ましい化合物の代表的例は次の第１表に示し
た構造式を有している。
第１表 −Ｍ −ＣＣＩ３ −ＮＨＣＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＣｌ３ −ＮＨＣＮ（ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２）。
ＣＣｌ３ １Ｏ−ＣＣ１３ −ＮＨＣＨ，ＣＨ＜Ｈ２ −Ｎ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｚ）ｚ ＣＨ３−０ ＣＨ２ −ＣＣｌ。
−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ’Ｈ２ＱＣ）Ｉ＝Ｃ’
Ｈ２この第１表から、本発明化合物に適するノ・ロエチ
ル基は−ＣＣ１３に限定されるべきであると推論しては
ならない。
本発明化合物を造る１つの方法は、インシアナト置換ハ
ロメチル−１，６，５−トリアジンと、インシアネート
基と反応性の基を有する単度体源との付加反応による反
応である。インシアナト置換トリアジンは、Ｕ、Ｖｏｎ
　Ｇｉｚｙｃｋｉ、　Ａｇｎｅｗ、　Ｃｈｅｍ。
によって相応するアミノ誘導体から造ることができる。
この反応に適当なインシアナト−１，５゜５−トリアジ
ンには次の化合物が包含される：２．４−ビス（トリク
ロロメチル）−６−インジアナトー１．５．５−）リア
ジン、 ２−インシアナト−４−メチル−６−ドリクロロメチル
ー１．６．５−トリアジン、 ２−イアシアナト−４−フェニル−６−ト１３　クロロ
メチル−１，６，５−トリアジン、 ２−インシアナト−４−メトキシ−６−ドリクロロメチ
ルー１．５．５−トリアジン、 ２−インシアナト−４−（ｐ−メトキシフェニル）−６
−ドリクロロメチルー１．５．５−トリアジン、 ２−イソシアナト−４−（ｐ−メトキシスチリル）−６
−ドリクロロメチルー１，６．５−）リアジン、 ２−インシアナト−４−（ｍ、ｐ−ジメトキシフェニル
）−６−ドリクロロメチルー１．５．５−トリアジン。
単量体部分を含みかつインシアネート基と結合する適当
な試薬には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコール、
ジアリルアミン、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド
、およびヒドロキシブチルビニルエーテルが包含される
。
インシアネート付加反応は、溶媒例えばトルエン、ピリ
ジン、ベンゼン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等およびそれらの混合溶媒の存在において行うこ
とができる。反応の時間および温度は、使用される特定
の化合物および触媒に依存する。一般的に、約２５〜１
５０℃の温度および１〜７２時間が反応を遂行させるの
に充分な温度および時間である。好ましくは、反応は室
温において６〜７２時間行われる。好ましい触媒は、ジ
−ｎ−ブチルチンジラウレートである。
本発明の化合物を製造するための他の方法は、単音体部
分を、トリアジン核の官能基を有する側鎖例えばヒドロ
キシル基またはアミ７基に付けることである。そのよう
な方法に有用である試薬には、塩化アクリロイルまたは
塩化メタクリロイル、２−インシアナトエチルメタクリ
レート、およびビニルオキサプリノンが包含される。塩
化アクリロイルまたは塩化メタクリロイルとの反応は、
溶媒％Ｊ、ｔばベンゼン、ピリジン、トルエン、キシレ
ン等およびそれらの混合溶媒の存在において実施する。
反応時間および反応温度は、その反応に用いられる特定
の化合物および触媒に依存する。−般的に、約２５〜１
５０℃および１〜７２時間で充分である。好ましくは、
この反応は、８０〜１１０℃で６〜７２時間実施する。
好ましい触媒は、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン
である。
ビニルオキサシリノンによる反応は、　Ｊ、１．Ｋｒ０
８−ｃｈｗｉｈｚによって編集されたＥｎｃｙＣＩＯｐ
ｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　Ｖｏｌ、　ｌ　１ｐ、
　５５８．　Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔ、ｅｒｅｃｉｅｎｃｅ
　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　：１９８７）に記載されている
。
この方法によって用いることができる適当なヒドロキシ
ルまたはアミノ置換ハロメチル−１，６゜５−トリアジ
ンには、 ０２−１ミノ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１
，＋、５−）リアジン ０２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−１，，５，５−トリアジン ０２−（ビス（２−とドロキシエチル）アミンツー４，
６−ビス（トリクロロメチル’）　−１，３゜５−トリ
アジン ０２−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）−＜５−ト
リクロロメチル−１，３，５−）リアジンｏ２．４−ビ
ス〔ビス（２−ヒドロキシエチル）エチルアミノコ−６
−ドリクロロメチルー１５．５−）リアジン ０２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４−メトキシ
−６−ドリクロロメチルー１．５．５−トリアジン ｏ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−１，３，５−）リアジン ｏ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−ヒド
ロキシスチリル）−１，６，５−トリアジン ｏ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−Ｃｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−１゜６．５−トリ
アジン ｏ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）スチリル）　−１゜５．５−）
リアジン が包含される。
本発明の化合物を製造するための他の方法は、Ｗａｋａ
ｂａｙａｓｈｉ　ｅｔ、ａｌのＢｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ
　ｔ、ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ１８ｏｃｉｅｌ、ｙ　ｏｆ
Ｊａｐａｎ、１　９６９　．４２．　２９２４の教示に
よる、単量体置換基を有する有機ニトリルとハロアセト
ニトリルとの共三蓋体化（Ｇｏ　ｂｒｉ−ｍｅｒｉｚａ
　Ｌｉｏｎ）である。
本発明の化合物を製造するための更に他の方法は、米国
特許第６．９８７．０６７号の教示による、単量体官能
基を有するアルデヒド化合物の縮合反応である。
本発明の化合物を製造するための更に他の方法は、遊離
のヒドロキシまたはアミノ基を有する単量体を使用する
１、６．５−トリアジンのノ・ロエチル基の求核置換反
応である。
本発明の単量体含有ハロメチル−ｉ、３．ｓ−トリアジ
ンは、エチレン性不飽和単量体化合物を含有する光重合
性組成物に特に有用である。遊離基による重合方法につ
いての論考は、ｓ、ｐ、ｐａｐｐａｅによって編集され
た、ＵＶ−ｃｕｒｉｎｇ：　８ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌ、■、　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ　ＭａｒｋｅｔｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｂｉｏｎ、
　Ｎｏｒｗａｌｋ、　Ｃｏｎｎ、　（１９８５）のＣｈ
ａｐｔ、ｅｒ　ｌに見い出すことができる。一般的に、
開始段階においては、先ずノ・口炭素（ｈａｌｏｃａｒ
ｂｏｎ）開始剤が光に訪導された分解によジラジカル種
（例えば、Ｒ・）〔これは、単量体部分（すなわち、Ｍ
）を含有している基の二重結付に加わって鎖生長反応の
次の段階を始めるのに必要な種（Ｒ−Ｍ・）を生成させ
る）１［生すると考えられている。鎖生長反応用の種が
生成する効率および速度に影響を与える鍵装置は、２つ
の種Ｒ・およびＭが結合できる容易さに依存している。
本発明の光開始剤は、この点に関して効率よく行うこと
が期待できる。何故ならば、各単位が極めて接近してい
るからである。すなわち、光で発生したラジカル種Ｒ・
が組成物マトリックスを通して更に遠い所にある単量体
分子に拡散することが要求される状況に対比して、お互
いの分子寸法の範囲内にあるからである。実際の実施段
階においては、この改良が、どの程度の範囲において、
特定の光重合性組成物の全体的効率に影響を与えるかに
ついて決定する他の因子を考慮しなければならない。こ
れらの他の因子には、開始剤濃度、単量体濃度、単量体
の反応性、結合剤添加剤のタイプ、起こりうるいろいろ
な停止反応段階によって重合体生成に影響を与える抑制
反応の程度、および最終的に所望される効果（例えば、
溶解性、硬度、粘着性および接着性の程度、およびその
他）の性質が包含される。
また、本発明の化合物は、ノ・ロメチル−１，６゜５−
トリアジン置換基を有する重合体、共重合体、および複
合材料を製造するための単量体試薬として有用である。
ハロメチル−１、６，５−トリアジン部分を含有する重
合体は、光開始剤としてまた光架橋性材料として有用で
ある。重合反応は、特定の単量体置換基によるラジカル
鎖重合またはイオン鎖重合のためのＧ、０ｄ１ａｎ　Ｏ
Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｚａＬｌ
ｏｎ、　　Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　　（Ｎ
ｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　：１９８１）に記載されている操
作を用いて行うことができる。特に重要なことは、１個
のアクリレート置換基、メタクリレート置換基、または
アクリルアミド置換基を有する本発明の化合物である。
これらの化合物は、単独重合させることもできるし、ま
たは種々な他のビニル単量体、例えばスチレン、ハロゲ
ン化オレフィン、ビニルエステル、アクリレート、メタ
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、およびアクリルアミドと共１合させることもでき
る。重合体物質は、広範囲の構造および物性例えば溶解
性、混和性、分子蓋、吸光性等を有するように設計する
ことができる。
特定範囲の波長を有する化学線に対する本発明の化合物
を含有する組成物の感度は、既知の紫外線増感剤および
可視光線増感剤を混入させることによって増加させるこ
とができる。これらの増感剤には、シアニン、カルがシ
アニン、メロシアニン、スチリル、アクリジン、多環式
芳香族炭化水素、ポリアリールアミン、およびアミン置
換カルコン（Ｃｈａｌｃｏｎｅａ　）が包含される。適
当なシアニン色素は、米国特許第６，４９５，９８７号
に記載されている。適当なスチリル色素お↓びボリアリ
ールアミンは、ＫｏｓａｒのＬｉｇｈｔ　５ｅｎａ土し
ｉｖｅ　ＳＹ日ｈｅｍｓ。
Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ、　ｌ　９６５　）、ｐａｇｅｌｉｌ　６６１−６６
９に記載されている。増感剤として有用な多環式芳香族
炭化水素例えば２−エチル−９，１０−ジメトキシアン
スラセンは、米国特許第５．６４０，７１８号に記載さ
れている。増感剤として有用なアミノ置換カルコンは、
米国特許第６．６１７，２８８号に記載されている。本
発明の化合物は、他の光開始剤と組み合せて感光性組成
物の中に使用することができる。前記他の光開始剤には
、ベンゾフェノン、ベンデインエーテル、チオキサント
ン、ベンジル（ｂｅｎｚｌｌ）　、およびミヒラーケト
ン（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ａ　ｋｅｂｏｎｅ）が包含される
。
また本発明の化合物は、トリアジンの代シに、米国特許
第４，２５９，４５２号に記載されているジアルキルア
ミノ芳香族カルボニル化合物、英国特許出願第０１０９
２９１号（ＭａＹ２６．１９８４）に記載されている２
−（ベンゾイルメチレン）−５−ペンゾチアゾリデンチ
アデール−４−１化合物、米国特許第４，５０５，７９
６号、同第４，２６９，８５０号、特開昭６０−６０１
０４号（５０１０４／８５）、およびドイツ国特許公開
公報第２，８５１，６４１号に記載されている６−ケド
ー置換クマリン化合物と併用させることができる。
本発明の化合物を光開始剤として使用することができる
光重合性組成物は、典型的には、不飽和であってかつ遊
離基で開始される鎖生長反応性付加重合性化合物、本発
明の化合物、および任意的に、１種またはそれ以上の、
充填剤、結合剤、色素、重合抑制剤、発色先駆物質、酸
素脱除剤等から成っている。本発明の化合物は、前記重
合性化合物の重合を開始させるのに充分な量で存在させ
るべきである。前記鎖成分の適当な比率の例は次の如く
である：前記重合性化合物の１００部に対して、光開始
剤０．００５〜１０部、充填剤０〜２００部、結合剤０
〜２００部、および色素、重合抑制剤、発色先駆物質、
酸素脱除剤等００〜１０部またはそれ以上を、光重合性
組成物の特別な使用のために必要であるものとして存在
させることができる。好ましくは、前記重合性化合物１
００部につき、本発明化合物１〜７．５部および結合剤
２５〜１５０部を使用する。
本発明化合物と共に使用するのに適する、不飽和であっ
てかつ遊離基で開始される鎖生長反応性付加重合性化合
物には、アルキレングリコールジアクリレートまたはポ
リアルキレングリコールジアクリレート、例えばエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート；グリセロールジアクリレート；グリ七ｎ
−ルトリアクリレート：エチレングリコールジメタクリ
レ−）−；１．．５−プロパンジオールジメタクリレー
ト；１．２．４−ブタントリオールトリメタクリレ−）
；１．４−シクロヘキサンジオールジアクリレート；ペ
ンタエリトリトールテトラメタクリレート：ペンタエリ
トリトールトリアクリレート；ンルビトールへキサアク
リレート；ビス〔１−（６−アクリロキシ−２−ヒドロ
キシ））−ｐ−プロポキシフェニル−ジメチルメタン；
ビス〔１−（２−アクリロキシ））−ｐ−エトキシフェ
ニル−ジメチルメタン：トリス−ヒドロキシエチル−イ
ンシアヌレート−トリメタクリレート：分子量２００〜
５００のポリエチレングリコールのビス−アクリレート
およびビス−メタクリレート等；不飽和アミド、例えば
メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタク
リルアミド、１６−へキサメチレンビス−アクリル７ミ
ド、ジエチレンドリアミントリスアクリルアミド：ベー
ター−メタクリルアミノエチルメタクリレート；ビニル
エステル、例工ばジビニルスクシネート、ジビニルアジ
ペート、ジビニルフタレート、が包含される。好ましい
不飽和化合物には、ペンタエリトリトールテトラアクリ
レート、ビス（ｐ−（５−アクリΩキシ−２−とドロキ
シ７’ｏボキシ）フェニルツージメチルメタン、および
ビス〔ｐ−（２−アクリロキシエトキシ）フェニルツー
ジメチルメタンが包含される。これらのエステルの混合
物、例えばこれらのエステルとアクリル酸およびメタク
リル酸のアルキルエステルとの混合物を使用することも
できる。前記アクリル酸およびメタクリル酸のアルキル
エステルには、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリ・レート、インゾロビルメタクリレ
ート、ｎ−へキシルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート等のよ
うなエステルが包含される。
感光性組成物を製造するには、前記鎖成分を任意の順序
で混合し、攪拌または微粉砕して溶液または均質な懸濁
液を生成させることである。感光性要素は、この感光性
組成物を適当なベースまたは支持体上に塗布し、その塗
布物を乾燥することにより造ることができる。典型的に
は、この乾燥した塗布物の厚さは、約ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　
ｏ　ｓ〜約０．０７５インチの範囲である。
感光性組成物のための適当なペースおよび支持体には、
金属、例えばスチール（ｓ　ｔ、ｅｅｌ）およびアルミ
ニウムのプレート、シート、および箔Ｂｏｉ１）、およ
び種々のフィルム形成性合成重合体または高分子重合体
が包含される。これらの重合体には、付加重合体、例え
ば塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン
、インブチレンの重合体および共重合体；線状縮合重合
体、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリへキサメ
チレンアジペート、ポリへキサメチレンアジパミド／ア
ジペート等が包含される。
本発明を次の実施例により更に詳細に例示し説明する。
λｍａｘの全測定値は、特にことわりがなければメタノ
ール中で測定した値である。
実施例１−に れらの実施例は、イソシアネート付加反応によって、ア
クリレート含有ノ・ロメチル置換−１６，５−トリアジ
ン化合物およびメタクリレート含有ハロメチル置換−Ｌ
、、５．５−）ＩＪアゾン化合物の製造例を示した。
実施例１ ２−とＶロキシエチルアクリレート単量体０．００８モ
ル、ジ−ｎ−ブチルチンジラウレート１２滴、およびフ
ェノチアジン１００■を乾燥トルエン（ベンゾフェノン
の存在においてナトリウムから新しく蒸溜したトルエン
）　６Ｑ　ｔｎｌに溶解させり溶液に、２，４−ビス（
トリククロメチル）−６−インジアネートー１．．５．
５−）リアジン０．００６モルを含むトルエン溶液を加
えた。反応混合物を、窒素雰囲気下で室温において２４
〜７２時間攪拌した。溶媒を室温において減圧下で回転
式蒸発器を用いて除去した。明白な残香を少量のジクロ
ロメタンに溶解し、シリカゲルカラムＣ１００ｇを（１
：１）ジクロロメタン／ヘキサンに充填したもの〕上に
装填し、ジクロロメタンでｍ離した。主生成物を集め、
適当な両分を集め醇媒を、室温におい゛Ｃ回転式蒸発器
を用いて除去し生成物を得た。この生成物は、融点１１
５〜１１７℃、λｍｉｘ　２６５　ｎｍを有していた。
生成物の構造式を次に示す。
実施例２ 実施例１の操作を繰り返した。ただし、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートの代シに２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートを使用した。生成物は、融点６６〜６９℃、
λｍａｘ　２６５　ｎｍを有していた。
生成物の構造式を次に示す。
実施例６ 実施例１の操作を繰シ返した。ただし、２，４−ビス（
トリクロロメチル）−６−インジアネー）−１，５，５
−トリアジンの代シに２．４−ビス（インシアネート）
−６−１−ジクロロメチル−１，３，５−）ＩＪアジン
を使用した。生成物はガムであシ、かつ福ａｘ２１９　
ｎｍを有していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例４ 実施例２の操作を繰シ返した。ただし、２，４−ビス（
トリクロロメチル）−６−インジアネー）−１，３，５
−）リアジンの代シに２，４−ビス（インシアネート）
−６−）ジクロロメチル−１、５、５−トリアジンを使
用した。生成物はガムであり、かりλ１ｆＬａＸ　２２
０　ｎｍを有していた。生成物の構造式を次に示す。
Ｈ３ 実施例５ 実施例１の操作を繰シ返した。ただし、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートの代シに２−ヒドロキシゾロぎルメ
タクリレートを使用した。生成物はガムであシ、かりλ
ｍａｘ　２５５　ｎｍ　（テトラヒドロフラン中で測定
した）を有していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例６ 実施例１の操作を繰シ返した。ただし、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートの代りにビス〔１−（６−アクリロ
キシ−２−ヒドロキシ））−ｐ−プロポキシ−フエニル
ジメチルメタンを使用した。
生成物はガムであシ、かりλｍａｘ　２６５　ｎｍを有
していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例７〜９ これらの実施例は、インシアネート付加反応によって、
アリル基を含有するトリクロロメチル−１，５，５−ト
’）アジン化合物の製造例を示した。
実施例７ 実施例１の操作と同じ操作を使用して、２−イソシアネ
ート−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５
−トリアジンをアリルアルコールと反応させた。生成物
は、融点７９〜８１℃、λｍａｘ２５６　ｎｍ　（テト
ラヒドロフラン中で測定した）を有していた。生成物の
構造式を次に示す。
実施例８ 実施例１の操作と同じ操作を使用して、２−インシアネ
ート−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，５，５
−）リアジンをアリルアミンと反応させた。生成物は、
融点１７０〜１７２℃、λｍａ工２２９　ｎｍ　（テト
ラヒドロフラン中で測定した）を有していた。生成物の
構造式を次に示す。
実施例９ 実施例１の操作と同じ操作を使用して、２−イソシアネ
ート−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，５，５
−トリアジンをジアリルアミンと反応させた。生成物は
、融点９５〜９８℃、λｍａ工２４６　ｎｍ　（テトラ
ヒドロフラン中で測定した）を有していた。生成物の構
造式を次に示す。
チル−１，５，５−ト’）アジン化合物の製造例を示し
た。
実施例１０ トルエン２５ｍ１中に２．４．６−）リス（トリクロロ
メチル）−１，５，５−トリアジン２．６ミリモルを含
む溶液に、１当量のアリルアミンを加えた。反応混合物
を、窒素雰囲気下で室温において２４時間攪拌した。溶
媒を、減圧下で回転式蒸発器を用いて除去し、残香を少
量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲルのカラム（１
００９ｔへキサン中に充填したもの）上に装填し、ヘキ
サンで溶離した。適当な画分を集め、溶媒を回転式蒸発
器を用いて除去し生成物を得た。生成物は、λｍａｘ２
４６ｎｍを有するガムであった。生成物の構造式を次に
示す。
実施例１０〜１１ これらの実施例は、トリクロロメチル基のアミン求核置
換によって、アリル基含有トリクロロメ実施例１１ 実施例１００操作を繰り返した。ただし、アリルアミン
の代シにジアリルアミンを使用した。生成物は、融点７
９〜８１℃、λｍａｘ　２５０　ｎｍ　（テトラヒドロ
フラン中で測定した）を有していた。
生成物の構造式を次に示す。
実施例１２〜１４ これらの実施例は、インシアネート付加反応によって、
トリクロロメチル−１，５，５−）リアジン化合物の１
クリレート、メタクリレート、およびビニルエーテル誘
導体の製造例を示した。
実施例１２ ２−とドロキシエチルアクリレート単量体０．００８モ
ル、ジ−ｎ−ブチルチンジラウレート１２滴、およびフ
ェノチアゾ７１００■を乾燥トルエン（ベンゾフェノン
の存在においてナトリウムから新しく蒸榴したトルエン
）６０ｒｔｔｔＶｃ溶解させた溶液に、２−インシアネ
ート−４−（ｐ−メトキシフェニル）　−６−）　リ／
ロロメチル−１６、Ｓ　−＋−リアジン０．００６モル
を含むトルエン痔液を加えた。反応混合物を、窒素雰囲
気下で室温において２４〜７２時間攪拌した。溶媒を、
室温において減圧下で回転式蒸発器を用いて除去した。
明白な残香を少量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲ
ルカラムＣ１００５”＆（ｉ　：　１　）Ｐクロロメタ
ン／ヘキサン中に充填したもの〕上に装填し、ジクロロ
メタンで溶離した。主生成物を集め、適当な両分を一諸
にし、溶媒を、室温において回転式蒸発器を用いて除去
し生成物を得た。この生成物は、融点１１６〜１１９°
Ｃ１λｍａｘ　６１０　ｎｍ（塩化メチレン中で測定し
た）を有していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例１６ 実施例１２の操作を繰り返した。ただし、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートの代シに２−ヒにロキシエチルメ
タクリレートを使用した。生成物は、融点１６１〜１６
６°Ｃ１λｍａｘ　６０８　ｎｍ　（塩化メチレン中で
測定した）を有していた。生成物の構造式を次に示す。
λ Ｈ３ 実施例１４ 実施例１の操作を繰り返した。ただし、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートの代シに４−ヒドロキシジチルビニ
ルエーテルを使用した。生成物は、融点２１８〜２２２
°０、λｍａｘ　２８５　ｎｍ　（塩化メチレン中で測
定した）を有していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例１５ この実施例は、ヒドロキシ置換トリクロロメチル−１，
５，５−トリアジンおよび２−イソシアネートエチルメ
タクリレートの反応によって、ハロメチル置換−１，５
，５１リアジン化合物のメタクリレート誘導体の製造例
を示した。
トルエン／塩化メチレン（４：１）５０ｍ中に２．４−
ビス（トリクロロメチル）−６−［ｐ−（２−ヒドロキ
シエトキシ）スチリル）−１，６゜５−トリアジン１．
５０　ｇを含むスラリーに、インシアネートエチルメタ
クリレート０．６５ｇおよびジ−ｎ−ブチルチンジラウ
レート６滴を加えた。
この反応混合物を室温において一夜攪拌し、次いで溶媒
を、減圧下において回転式蒸発器を用いて除去した。得
られた黄色固体をエタノールを用いて再結晶し、所望生
成物１．８ｇを得た。生成物は、融点１６０〜１６２°
Ｃ１λｍａｘ　５７４　ｎｍを有していｆｃｏ生成物の
構造式を次に示す。
実施例１に の実施例は、ヒドロキシ置換トリク０ロメチルー１，３
．５−）リアジンおよび塩化メタアクリロイルの反応に
よって、ハロメチル置換−１゜６．５−トリアジン化合
物のメタクリレート誘導体を製造する例を示した。
２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−（２−
ヒドロキシエトキシ）スチリル）−１３，５１リアジン
１．５５ｇを塩化メチレン５０１ｊＫ溶かした溶液に、
塩化メタクリロイル肌６ｇおよびトリエチルアミン０．
６ｇを加えた。室温において２４時間放置し、生成した
白色固体を濾過し、捨てた。追加して塩化メチレン５０
！！Ｌｌを濾液に加え、次いで２　ＮＨＣｌの溶液およ
び飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗った。Ｍｇ５Ｏ，で
乾燥後、尋媒を除去して黄色油０．８ｇを得た。それを
ヘキサン／エタノールを用いてすシ砕くことによシ固化
し、冷却した。無水エタノールで再結晶し、主として、
少量の不純物を有する出発トリアジンのメタクリレート
エステルを得た。生成物は、融点１１０〜１１８℃、λ
ｍａｘ　３７２　ｎｍ　（酢酸エチル中で測定した）を
有していた。生成物の構造式を次に示す。
実施例１７ この実施例は、イソプロ被ニルオキサゾリン−５−オン
の反応によって、トリクロロメチル−１，５，５−）リ
アジン化合物のアクリルアミド銹導体を製造する例を示
した。
塩化メチレンの５　Ｑ　ｍｌ中に２．４−ビス（トリク
ロロメチル）−６−（ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）
スチリル）１．３．５−）リアジン５．０ｇ、２−イン
ゾロベニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５
−オン１．８ｇ、および１．８−ゾアデビシクロ（５，
４，０３ウンデク−７−二７０．１ｇを含む溶液を、１
２時間還流させ、室温において４８時間放置した。いく
らかの不溶解物質が生成し、それを濾取した。減圧下で
塩化メチレンを除去し、赤橙色固体を得た。これにはＨ
ＰＬＣで測定して、実施例１６の所望アクリルアミドの
約８６％および出発トリアジンの約１１％が含まれてい
た。更に、これを少量の塩化メチレンを含有するエタノ
ールで再結晶することにょう精製し、より純粋な生成物
を得た。この生成物は、融点１７６〜１７９℃、λｍａ
ｘ６６７　ｎｍ　（塩化メチレン中で測定した）を有し
ていた。生成物の構造式に次に示す。
実施例１８ この実施例は、ジオールおよびインシアネートエチルメ
タクリレートの反応によって、トリクロロメチル−１，
５，５−）リアジン化合物のジメタクリレート誘導体を
製造する例を示した。
塩化メチレンの５０−中に２−ビス（２−とドロキシエ
チル）アミノ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１
，５，５−）リアジン２．２８　ｇおよび２−インシア
ネートエチルメタクリレート１．６９ｇを含む溶液を、
室温において４日間放置した。次いで、反応混合物を、
５％炭酸す）　Ｉ）ラム水溶液、水で洗い、　Ｍｇ８０
．で乾燥した。濾過後、溶媒を、減圧下で回転式蒸発器
を用いて除去し、ジメタクリレート誘導体５．５５５Ｆ
を粘稠油として得た。この生成物のλｍａｘは２５４　
ｎｍであった。
生成物の構造式を次に示す。
実施例１９ この実施例は、芳香族ニトリルおよびトリクロロアセト
ニトリルの共三童体化によって、トリクロロメチル−１
，６，５−）リアジン化合物のメタクリレート誘導体を
製造する例を示した。
塩化メチレン５０ｄに６−シアンフェノール５．０ｇ、
２−インシアネートエチルメタクリレート６．５　ｇ、
およびジ−ｎ−ブチルティンジラウレート６滴を溶かし
た溶液を、室温において２４時間放置した。この溶液を
２０％Ｎａ　２　ＣＯ３水溶液、飽和ＮａＣＪ水溶液で
洗い、Ｍｇ５Ｏ，を用いて乾燥し、濃縮してＮ−（２−
エチルメタクリレート）−（６−シアンフエニル）カル
バメート１０．１　ｇを得た。この生成物の融点６９〜
７１°Ｃであった。
ガラス製の圧力容器に、前記力ルバメー）　２．７４ｇ
、トリクロロアセトニトリル２．８９　ｇ、塩化亜鉛１
０〜および塩化メチレン５ｒＩＬｌを入れた。この容器
を塩化水素シリンダーに連結し、次いでアセトン−乾燥
水浴中で冷却した。塩化水素を加え、このシステムをパ
ージした。密封して圧力２０ｐ８ｉを１時間維持した。
次いで、冷却浴を除き、このシステムを室温に温めた。
容器内の圧力をｓ　ｏ　ｐｉｉｉに上げ、５日間放置し
た。次いで、この容器をあ・け、塩化メチレン１００μ
を加えた。この溶液を水で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥し
、濃縮して粘稠油４．９ｇを得た。ヘキサン−メタノー
ルですシ砕いたしたときにワックス状の固体を徐々に生
成した。これをメタノールを用いて再結晶化することに
より所望生成物を得た。この生成物は、融点１１８〜１
１９°Ｃ１λｍａｘ　２７８　ｎｍを有していた。生成
物の構造式を次に示す。
実施例２０〜２に れらの実施例は、トリクロロメチル−１，６゜５−トリ
アジン化合物のメタクリレートＭ導体を使用すること（
（よって共重合体を製造する例を示した。
実施例２０ トリアジン単量体（実施例２の生成物）の１重量部、共
単量体（インオクチルアクリレート）の９重量部、およ
びアゾビスイソブチロニトリルの０．００５重蓋部を、
酢酸エチルの１５重量部に溶解し、この溶液を窒素で２
〜６分間パージした。
容器にふたをかぶせ、５０〜５０°Ｃの水浴中に置き、
約２０〜２４時間攪拌した。溶液の粘度が増加し、フィ
ルム形成性生成物の赤外スペクトルはビニル単量体の消
失を示した。得られた重合体試料を、シーリスＬダイオ
ードを配列した検出器（ＳｅｒＬｅｓ　Ｌｄｉｏｄｅ　
ａｒｒａｙ　ｄｅｔｅｃシｏｒ）およびＰＬ′ｆルの１
０ミクロン“混合１ベツトカラム（ＰＬｇｅｌｉ　Ｑ　
ｍ１ｃｒｏｎ　”　ｍ１ｘｅｄ　’　ｂｅｄ　ｃｏユｕ
ｍｎ）を備え、溶媒としてテトラヒドロフランを使用す
るヒユーレットパラカード１０９０液体クロマトグラフ
（Ｈｅｗｌｅｔｂ　　Ｐａｃｋａｒｄ　　１　　０　９
　０　　Ｌｉｑｕｉｄ　　Ｃｈｒｏｍａｌ、ｏｇｒａ−
ｐｈ　）を用いて分析した。次いで、テトラヒドロフラ
ンを用いて重合体を溶離し、紫外ｆａ／可視光線ダイオ
ードを配列した検出器（τＪｌ　ｌ：、ｒａｖｉｏｌｅ
Ｌ　／ＶｉａＪ、ｂｌｅ　１１ｇｈｔ　ｄｉｏｄｅ　ａ
ｒｒａｙ　ｄｅｂｅｃｂｏｒ　）を用いて分析した。こ
れらの分光分析データーは、トリアジン発色団が重合体
にすつかシ入れらｎていることを示した。反応溶液から
、ヘキサンを用いて沈殿させることによシ、または溶媒
を蒸発させることによシ、重合体を単離した。生成物の
構造式％式％ Ｈ３ 実施例２１ 実施例２０の操作を繰シ返した。ただし、インオクチル
アクリレートの代シにメチルメタクリレ−トを使用し、
実施例２の生成物の代シに実施例１２の生成物を使用し
た。生成物の構造式を次に示した。
実施例２２ 実施例２０の操作を繰シ返した。ただし、インオクチル
アクリレートの代シにメチルメタクリレートの８重量部
を使用し、実施例２の生成物の代シに実施例１５の生成
物の２重量部を使用した。
生成物の構造式を次に示す。
実施例２６ 実施例２０の操作を繰シ返した。ただし、実施例２の生
成物の代りに実施例１９の生成物を使用した。生成物の
構造式を次に示す。
Ｈ３ 実施例２４ この実施例は、本発明の化合物を感光性塗布物に使用す
る例を示した。
１−グロパノールおよび水の共沸混合物Ｃ７１，８＄１
−ｆｏパ／−ル／２８．２％水）　（Ｚ）　７４．２４
　、！ｉ’、ペンタエリトリトールテトラアクリレート
〔商品名’　８ａｒｔｏｍｅｒ　’単せ体ＳＲ−２９５
（Ａｒｃ。
Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）　）　４．５２
　ｇ、オリカマ−（米国特許第４，２２８，２６２号に
よシ造シ、メチルエチルケトン中で６０．９％）　５．
６４１／、トリエチルアミン０．５０　ｇ、およびポリ
ビニルアセテートーメチクール樹脂〔商品名”Ｔｏｒｍ
ｖａｒ“１２／８５　Ｔ　（ＴＪｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉ
ｄｅ　Ｃｏｒｐ、製）〕および赤色顔料（Ｐｌｇｍｅｎ
ｂ　Ｒｅｄ　４８、Ｃ，１，１５８６５）（共沸混合物
の９．４重量％溶液）の１：１混合物の１４．８８　ｇ
から、１つの溶液を造った。この溶液に、ゾエチルアミ
ノペンジレース（ＤＭＢＡ）色調剤（ｂｏｎｅ）　２．
５　Ｉｎ９、開始剤１０Ｉｎ９を加え、得られた溶液を
暗所にて１５分間振盪した。次いで、この嬉液をグラス
ウールを通して濾過し、そして粗面化された陽極酸化ア
ルミニウムプレート上にす１２マイヤーバー（Ｍａｙｅ
ｒ　ｂａｒ　）で塗布した。プレートを６６℃で２分間
乾燥し、そして室温に冷却した。この塗膜に、トツゾコ
ート配会物〔カルボキシメチルセルロースエーテル（Ｃ
ＭＣ−７Ｌ　）５．００Ｉ、弁面活性剤［トリトン（Ｔ
ｒｉＬｏｎ）　Ｊ　Ｘ　−１００（水中の１０チ）　０
．２６　ｇ、および水９５．００　ｇから造った〕をす
１４マイヤーバーで適用し、そしてこのトッゾコートを
ヒートガンで丁寧に乾燥した。これ等プレー）　をｑ７
．　２１ステツプ（ａＬｅｐ）のスタウファー（８ｔ、
ｏｕｆｆｅｒ）　ステップタブレットを介して２　Ｋｗ
フォトポリマーパルプを装備した６Ｍセセリテイユニッ
ト中のドローダウン（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）ガラスの上
面で空気中で５秒間露光した。それから、これ等プレー
トを脱イオン水７８４．４　ｇ、メタ珪はナトリウム５
水和物１６．７ｇ、１−プロパツール５６．４　、！９
、界面活性剤〔［ダウファックス（Ｄｏｖｆａｘ）−２
Ａ　Ｉ　Ｊ　、ダウ寞ケミカル社製、水中の４５％溶液
１０．５　ｇからりくられた現像液中に１５秒間浸漬し
、そして４インチ×４インイチのコツトンパッドで１０
回擦った。実施例１−５および７−１１のトリアジンの
相対感度を第２表に示す。
第２表 当業者には、本発明の範囲および思想を逸脱することな
く本発明の様々な変更および変形力５明らかになるであ
ろうので、本発明がここに挙げたｆｆ１Ｊ示的態様に不
当に限定されるものではないことカニ理解されるはずで
ある。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）トリアジン核の炭素原子に付いている少なくとも
    １個のハロメチル置換基およびトリアジン核の異なつた
    炭素原子に付いている少なくとも１個の重合性単量体部
    分を有し、かつ前記重合性単量体部分が遊離基重合また
    はイオン鎖重合することが可能である、１，３，５−ト
    リアジン化合物。
  2. （２）少なくとも１個のハロメチル基がトリハロメチル
    基である、請求項（１）の化合物。
  3. （３）トリハロメチル基が、トリクロロメチル基、トリ
    ブロモメチル基、およびトリアイオドメチル基より成る
    群から選ばれた１員である、請求項（２）の化合物。
  4. （４）単量体部分が、アクリレート基、メタクリレート
    基、アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリルエー
    テル基、エポキシド基、およびアリルアミン基から成る
    群から選ばれる、請求項（１）の化合物。
  5. （５）（イ）エチレン性不飽和重合性化合物、および（
    ロ）請求項（１）の化合物を含有する、放射線感受性組
    成物。
  6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ａは、モノ−、ジ−、およびトリ−ハロメチル基から成
    る群から選ばれた１員を表わし、 Ｙは、Ａ、Ｌ−Ｍ、ＮＨ＿２、ＮＨＲ、ＮＲ＿２、ＯＲ
    、およびＲ′（式中、Ｒは、独立的に、置換または非置
    換のアルキル基、または置換または非置換のアリール基
    を表わし、Ｒ′は、置換または非置換のアルキル基、置
    換または非置換のアリール基、置換または非置換のアル
    ケニル基、または、置換または非置換の複素環式芳香族
    基を現わす）から成る群から選ばれた１員であり、 Ｍは、遊離基重合またはイオン鎖重合をすることが可能
    な少なくとも１個の単量体部分を現わす〕を有する化合
    物。
  7. （７）Ａが、トリハロメチル基を現わす、請求項（６）
    の化合物。
  8. （８）トリハロメチル基が、トリクロロメチル基、トリ
    ブロモメチル基、およびトリアイオドメチル基より成る
    群から選ばれた１員である、請求項（７）の化合物。
  9. （９）トリハロメチル基が、トリクロロメチル基、およ
    びトリブロモメチル基より成る群から選ばれた１員であ
    る、請求項（８）の化合物。
  10. （１０）単量体部分が、アクリレート基、メタクリレー
    ト基、アクリルアミド基、ビニルエーテル基、アリルエ
    ーテル基、エポキシド基、およびアリルアミン基から成
    る群から選ばれる、請求項（６）の化合物。
  11. （１１）Ｙが、Ａを表わす、請求項（６）の化合物。
  12. （１２）Ｙが、Ｌ−Ｍを表わす、請求項（６）の化合物
    。
  13. （１３）Ｒ′が、置換または非置換のアリール基を表わ
    す、請求項（６）の化合物。
  14. （１４）Ｒ′が、置換または非置換の複素環式芳香族基
    を表わす、請求項（６）の化合物。
  15. （１５）Ｒ′が、置換または非置換のアルケニル基を表
    わす、請求項（６）の化合物。
  16. （１６）（イ）エチレン性不飽和重合性化合物、および
    （ロ）請求項（６）の化合物を含有する、放射線感受性
    組成物。
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