JPH0215057B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は予め着色された記録層を含む画像形成
材料であつて、これに像様露光を与えた後、非画
像部を除去することにより高コントラストの画像
を形成し得る画像形成材料に関する。 従来、例えば平版印刷用原稿として用いられる
非銀塩感光材料のうち感光性樹脂層でレリーフ像
を形成すると同時または後に染色するタイプとし
て特開昭49−22929号、同49−22930号各公報に開
示されている技術がある。 この技術では、染料を含有する特別の染色浴処
理が必要であり、さらに適度な濃度に仕上げるた
めには染色条件を注意深くコントロールする必要
がある。 この不都合を防ぐため、染料や顔料を含む感光
性樹脂層を用いるタイプとして特開昭52−62427
号、同52−2520号各公報等に開示されている技術
がある。 一方、特開昭47−16124号、同52−89916号各公
報には、高分子バインダー中に染料や顔料を混合
あるいは分散した着色マスク層上に感光性樹脂層
を設けた画像形成材料が開示されている。 これらの前記感光性樹脂層、着色マスク層等記
録層が塗設される支持体としては、フイルム等主
にプラスチツク表面を有する支持体が好適に用い
られている。 しかし、プラスチツク表面に前記感光性樹脂層
及び着色マスク層等記録層を直接塗設した場合、
プラスチツク表面と前記記録層との間の接着力が
非常に弱く実用に供し得ない場合がほとんどであ
る。そこで多くの場合、接着性改良のためプラス
チツク表面上に下引層が設けられ、この上に前記
着色マスク層等記録層が塗設される。この下引層
を設けることにより前記着色マスク層等記録層は
十分強固にプラスチツク表面に接着させることが
できる。しかし、このような下引層を設けると、
下引層上に設けられている前記着色マスク層等記
録層中の染料や顔料が下引層に吸着され、現像後
も透明度が要求される非画像部にカブリとなつて
残存する、という不都合が生じていた。カブリを
生じないような下引層では下引層と記録層間の拡
散がないため十分な接着力が得られず、反面、十
分な接着力を得ようとして層間に膨潤、拡散の有
る材料を選ぶと、このような染料、顔料の吸着は
免がれ得ない。また加熱や長期間の保存を行うと
染料等の移行が層間に生じて、このような吸着は
さらにおこりやすくなる。 本発明者等は以上の事実を踏まえ鋭意研究を重
ねた結果、本発明の着色記録層と下引層の間に実
質的に着色がなくかつ現像液に対し溶解ないし膨
潤しうる層を設けることによりプラスチツク表面
を有する支持体と強固な接着力を持ち、しかも非
画像部にカブリを生じにくい画像形成材料が得ら
れることを見出し、本発明に到達したものであ
る。 即ち、本発明の目的は、プラスチツク表面を有
する支持体に対して強固な接着力を持つ画像形成
材料を提供することにある。 また、本発明の他の目的は、カブリの発生を抑
制でき、高品質の画像が得られる画像形成材料を
提供することにある。 さらに、本発明の他の目的は、保存性の秀れた
画像形成材料を提供することにある。 さらにまた、本発明の他の目的は、高濃度であ
つて高コントラストの画像が安定して得られる画
像形成材料を提供することにある。 これら本発明の目的は、プラスチツク表面を有
する支持体上に、該支持体に近い方から下引層及
び着色記録層を有し、上記着色記録層中又は上記
着色記録層上に設けることのある感光層中に感光
性成分を含有する画像形成材料において、該下引
層と該着色記録層の間に実質的に着色がなく且つ
現像液に対し溶解ないし膨潤しうる中間層を有
し、上記中間層の現像液に対する溶解性および／
または膨潤性が上記着色記録層と同等ないし低い
ことを特徴とする画像形成材料により達成され
る。 本発明の好ましい実施態様に従えば、現像液が
水であつて、着色記録層に含まれる顔料がカーボ
ンブラツクであることである。 本発明の中間層は、プラスチツク表面を有する
支持体上に下引層を介して、染料または顔料含有
層を含む着色記録層を有する画像形成材料であれ
ばいずれにも適用できる。すなわち本発明に係る
画像形成材料は、基本的にはプラスチツク表面を
有する支持体上に下引層と、該下引層上に染料ま
たは顔料を含有する着色記録層を設けた層構成を
有するものであり、これらの層の中間に本発明の
中間層が設けられているものである。 本発明の中間層は活性光線照射後に非画像部の
感光性樹脂層、着色マスク層等の着色記録層を溶
解除去されあるいは擦り除去されて、着色画像を
形成する際に、前記記録層と共にその一部あるい
は全部が除去される層である。本発明の中間層
は、実質的に着色がない、即ち着色剤を含まない
層であるため、十分な接着力が得られるような下
引層を設けた場合でも、下引層に着色剤が拡散、
移行して吸着する恐れもなく、また中間層が完全
に除去されず一部残存しても、実質的に着色濃度
がないため画像には影響が生じない。 また本発明の中間層は現像液に対する溶解性お
よび／または膨潤性が、着色記録層と同等ないし
着色記録層よりも低い。即ち、かかる層構成にお
いて中間層の溶解性および／または膨潤性が着色
記録層より高い場合、現像時に中間層が上層にあ
る着色記録層より早く除去されてしまうためフリ
ンジが生じ、輪郭が不鮮明となり画像品質が低下
するという不都合が生じる場合があるからであ
る。 現像液として水を用いる場合、前述の染料、顔
料等の吸着が下引層においておこりやすく、現像
後カブリとなつてしまう傾向にあつたが、本発明
の中間層を設ける層構成によれば染料、顔料の移
行や吸着によるカブリの発生に対する防止効果は
きわめて大きく、鮮明な高コントラストの着色画
像が得られる。本発明の中間層を構成する結合剤
は着色記録層に用いられる結合剤の特性及び現像
液の特性により適宜選択される。本発明の中間層
を構成する結合剤としては、皮膜形成性かつ溶媒
可溶性であり、現像液に対し溶解ないし膨潤しう
る高分子化合物が用いられる。前記中間層に好適
に用いられる高分子化合物の具体例としてはアク
リル酸やメタクリル酸及びそれらのアルキルエス
テル又はスルホアルキルエステル、ポリビニルブ
チラールポリアクリルアミド、エチルセルロース
や酢酸・酪酸セルローズ、酢酸プロピオン酸セル
ローズ、酢酸セルローズ、ベンジルセルロース、
プロピオン酸セルローズなどのセルローズ誘導
体、その他ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、塩素
化ゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポ
リ酢酸ビニル、及びそれらのコポリマー、酢酸セ
ルロース、セルロースプロビオネート、セルロー
スアセテートフタレートなどが挙げられる。 また現像液に水を用いる場合、中間層の結合剤
としては水溶性高分子化合物又は水軟化性高分子
化合物が好適に用いられる。 本発明の中間層に用いられる水溶性高分子化合
物としては、例えばカゼイン、アルブミン、ゼラ
チン、アラビアガム等の天然性高分子化合物、例
えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどの水溶性セルロー
スエーテル、例えばポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン、ポリソジウム−Ｌ−グルタメート、水溶性
ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、
ビニルアルコールとマレイン酸との共重合体、ビ
ニルアルコールとアクリルアミド共重合体、ビニ
ルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）
アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重
合体、アシル化ゼラチン（例えばフタル化ゼラチ
ン、マレイン化ゼラチン）の合成水溶性高分子化
合物が含まれ、これらは単独もしくは２種以上併
用して使用される。 本発明の中間層に用いられる水軟化性高分子化
合物は、現像液に水を用いる場合に最も好適であ
る。ここに水軟化性高分子化合物とは水により膨
潤し易く、そのヤング率が水の存在下で低下する
化合物で、その水分率が相対湿度80％（25℃）に
おいて1.5％〜30％である高分子化合物が好まし
い。好ましい水軟化性高分子化合物の例としては
メチルセルロース、エチルセルロース、ブチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、シアノエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレート、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニル
ケトン、ナイロン66、ポリアミド、ポリビニルメ
トキシアセタール、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン等がある。 この他に、側鎖にカルボキシ基を有する附加重
合体、例えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体、部分エステル化
マレイン酸共重合体、マレイン酸共重合体、クロ
トン酸共重合体等がある。 側鎖に水酸基、カルバモイル基、ジメチルアミ
ノ基を有する附加重合体も同様に用いられ、例え
ばビニルアルコール共重合体、ビニルアリールア
ルコール共重合体、メチレンジエチルマロネート
共重合体（還元物）、無水マレイン酸共重合体
（環元物）、アクリルアミド共重合体、メタクリル
アミド共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
メタクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体等があ
る。 この他にビニルピロリドン共重合体等も有用で
ある。上記共重合体におけるカルボキシ基、水酸
基、カルバモイル基、ジメチルアミノ基のモル比
率は、その他の共重合体成分の種類によつて異な
り、前述した水軟化性の定義の範囲において決め
られる。なお、前記着色記録層に用いられる結合
剤はそのまま中間層の結合剤としても使用可能で
ある。かかる高分子化合物は単独もしくは２種以
上併用して使用される。 また本発明の中間層には実質的に着色濃度を持
たない充填剤を含有することができる。好適に用
いられる充填剤としてはコロイダルアルミナやコ
ロイダルシリカのような無機充填剤や、ラテツク
スのような樹脂微細粒子があげられる。また、反
射画像用支持体にはその他、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、白土、シリカなどの体質顔料や酸化
亜鉛、酸化チタン、鉛白、酸化アンチモン等の白
色顔料を含有することができる。 本発明の中間層の膜厚は0.05μ〜2.0μが好まし
い。膜厚が0.05μ未満の場合、中間層を設けたカ
ブリ防止の効果がほとんどあらわれず、一方、
2.0μを越えるときは膜厚に比較しての効果は変ら
ず、現像時間が延長されてしまうという不都合が
生じる。また塗布上の問題が生じる恐れがある。
本発明の中間層は、その中間層成分に応じて適宜
溶媒を用い、ギーサー塗布等の後述する公知塗布
法を用いて塗設できる。 次に本発明に用いられるプラスチツク表面を有
する支持体に関して説明する。 上記プラスチツク表面を有する支持体として
は、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸・酪
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタールなどのようなプラスチツクフイルムある
いはプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン）がラミネートされた紙
などがある。これらの支持体の中で、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンがラミネートされた紙が好ましい。 これらの支持体は化学的処理、放電処理、火焔
処理、紫外線処理、高周波グロー放電処理、活性
プラズマ処理などの１又は２以上の組合せによる
表面処理されていることが好ましい。かかる表面
処理することで下引層の接着力は著しく向上す
る。 次に本発明に用いられる下引層について説明す
る。 上記下引層として適当な合成樹脂としてはアク
リル酸エステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化
ビニリデンアクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル・イタコン酸共重合樹
脂、塩化ビニリデン・アクリロニトリル・メチル
アクリレート共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル・無水マレイン酸共重合樹脂、アクリル酸アミ
ド又はメタクリル酸アミドとアクリル酸又はメタ
クリル酸のアルキルエステル脂肪酸ビニルエステ
ル、スチレン又はアクリロニトリルとの共重合樹
脂、フタル酸又はイソフタル酸とグリコール類と
のコポリエステル樹脂、グリシジルアクリレート
又はグリシジルメタクリレートの重合体又は共重
合体などがある。 下引層を形成するための成分は上記の他にも多
くの合成樹脂が知られており、又塗布液の調整方
法や塗布方法については本発明が属する写真材料
製造工業界では周知の技術なので適宜それらを応
用することができる。一般には上述したごとき合
成樹脂を水または有機溶媒によつて溶液またはラ
テツクス状となし、これをギーサー塗布、ロール
塗布、エアーナイフ塗布、スプレー塗布などの公
知の塗布方法によつて上記支持体上に塗布され
る。塗布膜厚は0.05μ〜1.0μとされることが望ま
しい。 次に本発明に用いられる着色記録層について説
明する。 この着色記録層は、活性光線照射後に非画像部
において溶解除去あるいは擦り除去されて着色画
像を形成する層となつている。 上記着色画像記録層は着色剤としての染料、顔
料が結合剤中に分散、混合あるいは溶解して形成
されており、染料は紫外線吸収剤その他の染料
（特開昭47−16124号公報に記載のもの等）、及び
顔料は有機顔料、無機顔料（顔料便覧：日本顔料
技術協会編及び上記特許に記載のもの等）から適
宜選択して用いられる。 本発明に係る画像形成材料を例えば平版印刷用
原稿として用いる場合には、とくにカーボンブラ
ツクを着色剤として用いるのが好ましい。これは
カバリングパワーが高いので同一濃度を得るため
の着色記録層の膜厚を薄くでき、このため画像再
現性が良好となることによる。 本発明の着色記録層に用いられる結合剤として
は皮膜形成性かつ溶媒可溶性のある高分子化合物
が用いられる。その具体例としては中間層に好適
に用いられる高分子化合物として先きに列挙され
たものが挙げられる。 現像液として水を用いた場合には着色記録層に
用いられる結合剤としても水溶性高分子化合物ま
たは水軟化性高分子化合物が好ましい。その具体
例についても先きに列挙したものが挙げられる。 本発明に用いる着色記録層の着色剤／結合剤の
比率は、目標とする光学濃度と着色記録層の現像
液に対する除去性を考慮して同業者に公知の方法
により定めることができる。例えば、染料の場
合、その含有量は重量で５％〜75％、顔料の場
合、その含有量は重量で５％〜90％が適当であ
る。特に、結合剤として水軟化性高分子化合物を
用い着色剤として顔料を用い水で現像を行う場合
には、着色剤／結合剤の比は1.0／2.0以上である
ことが望ましい。 また本発明の着色記録層の膜厚は目標とする光
学濃度（例えば、マクベス透過濃度計において、
3.0〜4.0）、着色記録層に用いられる着色剤の種
類（染料、顔料、カーボンブラツク）およびその
含有率により同業者に公知の方法により定めるこ
とができるが、許容範囲内であれば着色記録層の
膜厚はできるだけ薄いほうが解像力は高くなり、
画像品質は良好である。 さらに、この着色記録層には皮膜形成性を損な
わない範囲で感光性成分も添加可能である。添加
することの可能な感光性成分としては活性光線照
射により露光部、未露光部において現像液に対す
る溶解性又は膨潤性に差異を生ぜしめることので
きるものが用いられる。活性光線に露光された部
分の現像液に対する溶解性または膨潤性が低下す
る、いわゆるネガ・ポジタイプとしては、ポリビ
ニルアルコールをケイ皮酸でエステル化したもの
で代表される光架橋型の感光性樹脂、ジアゾニウ
ム塩やその縮合体、芳香族アミド化合物等があ
り、さらに光ラジカル重合や光イオン重合を利用
した感光性樹脂層も用いることができる。一方、
活性光線に露光された部分の現像液に対する溶解
性または膨潤性が高くなる、いわゆるポジポジタ
イプとしては、ナフトキノンジアジド化合物等が
ある。 本発明に係る画像形成材料は、着色記録層の上
に感光性組成物より成る感光層を設けて構成され
ることが好ましい。なお、着色記録層中に前記感
光性成分を添加していない場合はこの感光層は必
須である。 このような感光層を設けるための感光性組成物
としては、従来から各種の素材のものが知られて
おり、市販品も容易に入手することができる。用
いられる感光性組成物としては、活性光線の照射
を受けると短時間のうちにその分子構造に化学的
な変化をきたし、溶媒に対し溶解性が変化し、あ
る種の溶媒を適用した場合には、露光部分又は非
露光部分が溶解除去してしまうようなモノマー、
プレポリマー及びポリマーなどの化合物のすべて
が含まれる。使用可能な感光性組成物の例として
は、露光部の溶解性が低下する、いわゆるネガ・
ポジタイプのものとして、ポリビニルアルコール
をケイ皮酸でエステル化したもので代表される光
架橋型の感光性樹脂系、ジアゾニウム塩やその縮
合体をポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド等と混合した系、また
芳香族アジド化合物を光架橋剤として用い環化ゴ
ム等のバインダーと混合した系等があり、さらに
光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性
樹脂も用いることができる。また露光部の溶解性
が増大する、いわゆるポジ・ポジタイプのものと
してはナフトキノンジアジドとノボラツク樹脂の
組合せに代表される光可溶型樹脂系がある。 このような感光性組成物の市販品としては、米
国イーストマンコダツク社製“KPR”，“KOR”，
“KMER”、米国シツプレイ社製“AZ−340”，
“AZ−119”，“AZ−1350”、東京応化製“TPR”，
“オーカレジスト”、富士薬品製“FPPR”等があ
り、これらの全てを利用することができる。 本発明に用いられる感光層の非画像部を除去す
るために用いられる溶媒は、本発明に用いられる
現像液と同じであつても、異なつてもよい。しか
し、本発明に用いられる現像液と同じ溶媒を用い
た場合、現像工程を少なくすることが可能であ
り、望ましいことは言うまでもない。 本発明の現像液に水を用い−浴処理を行う場
合、感光層としても水現像可能なものが要求され
る。 このような目的に適した感光層としては、ジア
ゾ樹脂と４級窒素原子又は４級リン原子を有する
高分子化合物を有する感光層（特願昭56−31936
号）、水軟化性高分子化合物を含有する感光層
（特願昭56−119332号）、水不溶性粒子状分散物を
含有する感光層（昭和57年３月18日出願の特許
願、発明の名称：画像形成材料の明細書）等が挙
げられる。 さらに本発明の画像形成材料においては、画像
形成材料表面の傷付き防止、酸素による光重合阻
害効果の防止あるいは真空密着性の改良等のため
に、現像時に溶解もしくは膨潤するオーバーコー
ト層を設けることができる。 このオーバーコート層は、機械的にマツト化さ
れたもの、あるいはマツト剤が含有された樹脂層
であつてもよく、マツト剤としては、二酸化珪
素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
ガラス粒子、アルミナ、でん粉、重合体粒子およ
び米国特許第2701245号、同第2992101号明細書に
記載されているマツト剤が含まれる。これらのマ
ツト剤は二種以上併用することができるし、また
オーバーコート層に使用される樹脂も用いる現像
液の種類により適宜選択される。 具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ類、でん粉類、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
メチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド等があり、これらは二種以上併用することが
できる。 本発明に係る画像形成材料を製造するには、前
述の中間層成分、着色記録層成分をそれぞれ適当
な溶媒に溶解せしめ、これを前述の下引層を設け
た支持体上に、順次あるいは同時に塗布すればよ
い。塗布溶媒としては水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、酢酸エチル、メチルセルソルブ、
エチルセルソルブ、ジオキサン、メチルエチルケ
トン、シスロヘキサン、γ−ブチロラクトン、テ
トラヒドロフラン、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド等があげられ、これらは単独あるい
は２種以上組み合わせて使用できる。 このように調製された本発明に係る画像形成材
料は、まず活性光線で像様露光させる。 像様露光には超高圧水銀灯、タングステンラン
プ、水銀灯、キセノンランプ、螢光ランプ、
CRT光源、レーザー光源等各種の光源が用いら
れる。 このように像様露光された画像形成材料は、着
色記録層及び感光層の画像部を溶解せず非画像部
を溶解する溶媒にて処理することにより感光層の
非画像部を除去し、レジスト画像を形成せしめ、
さらに着色記録層を溶解あるいは膨潤させ、かつ
感光層のレジスト画像を溶解しないような溶媒を
現像液として用いることにより、前記感光層が除
去されて着色記録層が露出した部分を溶解あるい
は擦り除去するか、あるいは前記感光層の画像部
を溶解せずかつ感光層の非画像部及び着色記録層
を共に溶解および／または膨潤し得る溶媒で処理
することにより、感光層及び着色記録層の非画像
部とを同時に溶解あるいは擦り除去し、画像を形
成せしめてもよい。この着色記録層の現像と同時
に本発明の中間層は少なくともその一部が着色記
録層に従つて除去される。 これら感光層及び着色記録層の現像はそれぞれ
における溶媒の選択が重要であるが、いずれも従
来周知の技術を応用して本発明を実施しうるもの
である。 本発明に係る画像形成材料によれば、画像濃度
がきわめて高くかつカブリ濃度のきわめて少ない
画像を安定的に形成することができ、また画像の
輪郭が鮮明であり、特に透明支持体上に設けた場
合、返し焼用感光材料として非常に有用であると
いう工業上の利点があり、平版用印刷原稿作成工
程、デザイン図面複製工程、マイクロ写真複製工
程に用いられて好適である。 以下、本発明の実施例を記すが、本発明の実施
態様は以下の記載に限定されるものではない。 実施例 １ 下記の組成からなる中間層塗布液を調製し、塩
化ビニリデン系樹脂によつて下引層が施されたポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に乾燥後の
膜厚が0.5μになるように塗布・乾燥せしめた。 ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサ
ヒドロフタレート １重量部 メチルセルソルブ 50重量部 アセトン 50重量部 さらに、この中間層上に下記組成の着色記録層
を乾燥後の膜厚が2μになるように塗布・乾燥せ
しめた。 ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサ
ヒドロフタレート 20重量部 カーボンブラツク 10重量部 アセトン 600重量部 メチルセルソルブ 150重量部 この着色記録層上にフオトレジスト（東京応化
工業株式会社TPR）を回転塗布機によつて、膜
厚1.5μになるように塗布し乾燥せしめた。 このように調製した本発明に係る画像形成材料
を網点原稿を重ね3KWメタルハライドランプに
より80cmの距離から20秒露光を行つたのち、１，
１，１−トリクロルエチレンに20秒間浸漬し、感
光層の未露光部を洗い流し、続いて水浴中に浸漬
したまま約20秒間表面をスポンジで軽く擦する
と、感光層が除去され露出した部分の着色記録層
が除去されて鮮明な黒色の画像が得られた。 得られた画像のカブリ濃度を濃度計（PDA−
65：小西六写真工業(株)製）で測定したところ、
0.05であつた。 さらに40℃、80％RHの雰囲気中に４日間保存
した後、上記と同様の露光、現像を行い、カブリ
濃度を測定したところ、やはり0.05であつた。即
ち、環境・経時変化によつても安定した品質を示
すことが認められた。 さらにまた本発明の試料にセロテープ（セロハ
ン粘着テープ：ニチバン製）を十分に接着させて
剥す、というセロテープ剥離テストを行つたが、
着色記録層は強固に支持体に接着しており、全く
剥離しなかつた。 これらのことから本発明に係る画像形成材料
は、カブリ濃度が低く、しかも保存性が良好であ
りさらに支持体との接着力も良好であることが判
つた。 比較例 １ 中間層を設けなかつた以外は実施例１と全く同
様にして比較試料を作成し、実施例１と同様に露
光、現像を行い、カブリ濃度を測定したところ、
0.12であつた。一方、40℃、80％RHで４日間保
存した後、上記と同様の露光現像を行い、カブリ
濃度を測定したところ、0.34であつた。このよう
に、中間層を設けない試料では、カブリ濃度が高
くしかも環境・経時変化が認められた。 比較例 ２ 下引層及び中間層を設けなかつた以外は実施例
１と全く同様にして比較試料を作成し、実施例１
と同様に露光、現像を行つたところ、網点の小点
部分に多くの欠落が認められた。さらに実施例１
と同様のセロテープ剥離テストを行つたところ、
セロテープが接着した面積のうち80％以上にわた
つて、着色記録層がセロテープと同時に剥離され
た。このように下引層及び中間層を設けない試料
では支持体との十分な接着力が得られないことが
認められた。 実施例 ２ 下記の組成からなる中間層塗布液を調製し、塩
化ビニリデン系樹脂によつて下引層が施されたポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に、乾燥後
の膜厚が0.5μになるように塗布、乾燥せしめた。 HP−50〔ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースフタレート：信越化学(株)製〕 １重量部 スノーテツクスＯ〔コロイダルシリカ20％水
分散液：日産化学(株)製〕 ５重量部 メチルセルソルブ 100重量部 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層
を乾燥後の膜厚が1.5μになるように塗布、乾燥せ
しめた。 HP−50（前記に同じ） １重量部 カーボンブラツク １重量部 メチルセルソルブ 20重量部 この着色記録層上に、下記組成の感光層を乾燥
後の膜厚が1.5μになるように塗設した。 ポリ〔スチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イド）（９：１）10％水／エタノール＝３／
１溶液 80重量部 DiazoNo.４（ジアゾ樹脂Fairmount Chemical
Co.製）10％水溶液 20重量部 このように調製した本発明に係る画像形成材料
を網点原稿を重ね3KWメタルハライドランプに
より80cmの距離から40秒間露光を行つたのち、水
浴中に浸漬したまま約45秒間表面をスポンジで軽
くこすると、非硬化部の感光層および着色記録層
が除去されてカブリのない鮮明な黒色の画像が得
られた。 実施例 ３ 下記の組成からなる中間層塗布液を調製し、塩
化ビニリデン系樹脂によつて下引層が施されたポ
リプロピレン合成紙上に乾燥後の膜厚が0.3μにな
るように塗布・乾燥せしめた。 ゴーセノールGL−05〔ポリビニルアルコー
ル：日本合成化学工業(株)製〕10％水溶液
20重量部 グリオキザール3.5％水溶液 １重量部 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層
を乾燥後の膜厚が1.0μになるように塗布し、乾燥
せしめた。 ゼラチン10％水溶液 100重量部 カーボンブラツク ５重量部 水 100重量部 この着色記録層上にフオトレジスト〔東京応化
工業(株)製TPR〕を回転塗布機によつて膜厚1.5μ
になるように塗布し乾燥せしめた。 このように調製した本発明に係る画像形成材料
を実施例１と同様に露光、現像を行つたところ、
カブリのない鮮明な黒色画像が得られた。 実施例 ４ 下記の組成からなる中間層塗布液を調製し、塩
化ビニリデン系樹脂によつて下引層が施されたポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に乾燥後の
膜厚が1.0μになるように塗布、乾燥せしめた。 ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリ
ル酸エチル（３：７）コポリマー １重量部 アルミナゾル200（日産化学製、固型分20％）
３重量部 メチルセルソルブ 100重量部 さらにこの中間層上に下記の組成の着色記録層
を乾燥後の膜厚が3μになるように塗布した。 ヒドロキシエチルメタクリレート・メタクリ
ル酸エチル（３：７）コポリマー ３重量部 カーボンブラツク １重量部 メチルセルソルブ 50重量部 この着色記録層上に下記組成の感光層を乾燥後
の膜厚が5μになるように塗布した。 スチレン・メタクリル酸（７：３）コポリマ
ー ５重量部 アロニツクスＭ−8060（東亜合成化学(株)製）
５重量部 イソプロピルチオキサントン １重量部 ジメチルアミノ安息香酸イソアミル １重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 メチルセルソルブアセテート 100重量部 さらにこの感光層の上に、下記組成のオーバー
コート層を乾燥後の膜厚が3μになるように塗布
した。 ゴーセノールGL−05〔ポリビニルアルコー
ル、日本合成化学(株)製〕 １重量部 水 10重量部 このように調製した本発明に係る画像形成材料
を実施例１と同様に露光を行い、SDP−１〔小西
六写真工業(株)製〕の７倍希釈液に60秒間浸漬した
後水洗を行つたところ、カブリのない鮮明な黒色
画像が得られた。 実施例 ５ 実施例１と同様に下引層、中間層を設けた上
に、下記組成の着色記録層を乾燥後の膜厚が3.0μ
になるように塗布、乾燥せしめた。 酢酸ビニルｎ−ブチルアクリレート共重合体
ラテツクス（固型分20％） 35重量部 DiazoNo.４（前記に同じ） １重量部 カーボンブラツク ２重量部 水 60重量部 このように調製した本発明に係る画像形成材料
を実施例２と同様に露光を行い、水現像を行つた
ところ、カブリのない鮮明な黒色画像が得られ
た。 比較例 ３ 実施例１において中間層塗布液を下記組成のも
のを用いた以外は全く同様に画像形成材料を調整
した。 （中間層塗布液） ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサ
ヒドロフタレート 0.5重量部 ポリビニルピロリドン 0.5重量部 メチルセルソルブ 50重量部 アセトン 50重量部 このように調整した画像形成材料を実施例１と
同様に露光、現像を行つたところ、下記表−１に
示すように、網点の小点部分に多くの欠落が認め
られた。また中点付近においては網点の周辺部に
一部濃度低下が見出され、網点の輪郭が非常に不
鮮明であつた。

【表】 このように中間層の現像液に対する溶解性、膨
潤性が記録層より高い場合はフリンジが生じ輪郭
が不鮮明となり、画像品質が低下することがわか
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチツク表面を有する支持体上に、該支
   持体に近い方から下引層及び着色記録層を有し、
   上記着色記録層中又は上記着色記録層上に設ける
   ことのある感光層中に感光性成分を含有する画像
   形成材料において、該下引層と該着色記録層の間
   に実質的に着色がなく且つ現像液に対し溶解ない
   し膨潤しうる中間層を有し、上記中間層の現像液
   に対する溶解性および／または膨潤性が上記着色
   記録層と同等ないし低いことを特徴とする画像形
   成材料。