JPH0693118B2 - 感光性シート - Google Patents

感光性シート

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JPH0693118B2
JPH0693118B2 JP14872487A JP14872487A JPH0693118B2 JP H0693118 B2 JPH0693118 B2 JP H0693118B2 JP 14872487 A JP14872487 A JP 14872487A JP 14872487 A JP14872487 A JP 14872487A JP H0693118 B2 JPH0693118 B2 JP H0693118B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本考案はポジ型感光性シートに関する。さらに詳しくは
支持体上に塗布してポジ型画像形成材料を作成するため
に使用されるポジ型感光性シートに関し、主に印刷製版
材料、複図材料等に利用される。
〔従来の技術および発明が解決すべき問題点〕
従来のポジ型画像形成材料に使用される感光性組成物と
しては、 （１）ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物 ｏ−キノンジアジド化合物とノボラック樹脂の様なアル
カリ可溶性樹脂からなる組成物であり、ｏ−キノンジア
ジド化合物が光照射によりアルカリ可溶性物質に変化す
る現象を利用したものである（例えば、特開昭50-12580
6号、特開昭61-5251号等に見ることができる）。
（２）感光性ジアゾニウム塩と水溶性樹脂からなる組成
物 感光性ジアゾニウム塩とポリビニールアルコール、ジア
セトンアクリルアミド−アクリルアミド共重合体等の水
溶性樹脂からなる組成物であり、感光性ジアゾニウム塩
と水溶性樹脂がアルカリ雰囲気下でカップリング反応を
起こし水不溶化する現象を利用したものである（例え
ば、特開昭56-101141号、特開昭56-101144号、特開昭57
-72140号、特開昭57-191632号等に見ることができ
る）。
しかしながら、これらの従来の感光性組成物には次の問
題点があった。すなわち （１）、（２）共、現像にはアルカリ液を使用する
為、現像作業における安全問題、廃水処理における公害
問題を起こすおそれがある。また（２）はアンモニア蒸
気による現像処理も可能であるが、強いアンモニア臭は
著しく作業環境を悪くする。
（１）で形成された画像にはｏ−キノンジアジド化合
物、あるいはその分解物の色が残り、（２）はカップリ
ング反応による特有の発色がある。この為、（１）、
（２）共、着色剤を添加しても任意の色の着色画像を得
難い。
〔発明の目的〕
本発明の目的は水あるいは温水で現像可能であり、感光
成分あるいはその分解物による着色、画像形成反応によ
って生じる発色などがないポジ型画像形成材料を作成用
ポジ型感光性シートを提供することである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは水あるいは温水で現像できる新規ポジ型感
光性組成物に関して鋭意研究をすすめた結果、従来ネガ
型感光性組成物に用いられていた水溶性光架橋剤（例え
ば特公昭44-28725号に示されているもの）を用いてポジ
型感光性シートを得られる現象を発見した。すなわち、
水溶性光架橋剤と水溶性樹脂、合成樹脂エマルジョンか
らなる組成物で支持体上に形成した感光層が、陽画原稿
を用いて露光、水に浸漬、スポンジで擦ることによりポ
ジティブ画像が得られる現象を発見した。また得られた
画像には感光成分による着色、画像形成反応に伴う発色
がまったくなかった。この現象のメカニズムは次の様に
考えられる。
露光部 活性光線により露光され感光層中の水溶性光架橋剤と水
溶性樹脂が光架橋する。そして水に浸漬するとこの光架
橋成分が容易に膨潤、この部分の感光層を軟化する。ま
た支持体との密着性をも低下させる。このため、スポン
ジ等で擦ることによりこの部分が支持体上から容易に除
去される。
未露光部 水に浸漬した時、感光層中の水溶性光架橋剤と水溶性樹
脂の大部分が溶出するが、感光層には膨潤、軟化等の変
化もなく、支持体との密着性も変わらない。このためス
ポンジで擦っても支持体上から除去されない。また感光
層中の水溶性光架橋剤の大部分が溶出するため残った感
光層は無色である。
本発明は上記の現象を利用したポジ型感光性シートに関
するものである。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の感光性シートの感光層に使用される水溶性光架
橋剤としては水溶性アジド化合物、ジアゾニウム塩、テ
トラゾニウム塩、その他公知の有機感光性物質を使用す
ることができる。ここにその数種類のものを挙げれば次
の如くである。
水溶性アジド化合物 4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸ソー
ダ ４−アジド−４−アジドベンザルアセトフェノン−２−
スルホン酸ソーダ 4,4′−ジアジドスチルベン−αカルボン酸ソーダ ジ−（４−アジド−２′−ヒドロキシベンザル）アセト
ン−２−スルホン酸ソーダ ４−アジドベンザルアセトフェノン−２−スルホン酸ソ
ーダ ジアゾ樹脂 パラジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合
物 テトラゾニウム塩 ジフェニール−4,4′−ビスジアゾニウムクロライド，
ジンククロライド複塩 3,3′−ジメチルジフェニール−4,4′−ビスジアゾニウ
ムクロライド，ジンククロライド複塩 3,3′−ジメトキシジメチル−4,4′−ビスジアゾニウム
クロライド，ジンククロライド複塩 ジフェニールアミン−4,4′−ビスジアゾニウムクロラ
イド，ジンククロライド複塩 ジフェニールメタン−4,4′−ビスジアゾニウムクロラ
イド，ジンククロライド複塩 本発明の感光性シートの感光層に利用される水溶性樹脂
としてはポリアクリルアミド，ポリビニルピロリドン，
ポリビニルアルコール，ポリビニルアルコールにビニー
ルモノマーをグラフト重合させたもの，水溶性ポリビニ
ールブチラール，グルー、カゼイン，ゼラチン，アラビ
アゴム，卵白，ガム類，アルギン酸類，ポリエチレンオ
キサイド，ポリアクリル酸及びその塩，ポリメタクリル
酸及びその塩、あるいはこれらの混合物、さらにこれら
とポリビニールアルコール，カルボキシメチルセルロー
ス，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体
との混合物等数多くのものが挙げられる。
本発明の感光性シートに使用される合成樹脂エマルジョ
ンとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体，ポリ塩化
ビニリデン、ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニル，ポリウ
レタン又はこれらの共重合体若しくは混合物が挙げられ
る。
さらに本発明の感光性シートの感光層には必要に応じて
従来公知の水に分散可能な着色顔料、水溶性染料、レベ
リング剤、安定化剤、マット化剤等を添加することがで
きる。
本発明の感光シートは上記水溶性光架橋剤、水溶性樹
脂、合成樹脂エマルジョンから成るが、水溶性樹脂と合
成樹脂エマルジョンの固型分配合比は1:99〜80:20であ
り、より好ましくは5:95〜40:60である。水溶性樹脂が
多すぎた場合、画像の耐水性が低下し現像時に画像が脱
落する。合成樹脂エマルジョンが多すぎた場合、現像性
が低下する。著しく前記範囲を外れた場合には画像は得
られない。また水溶性樹脂と合成樹脂エマルジョンの和
と水溶性光架橋剤の固型分配合比は98:2〜70:30であ
り、より好ましくは96:4〜80:20である。水溶性光架橋
剤がこれより少ない場合は、著しく感度、画質が低下
し、逆に多すぎた場合は画質が低下する。著しく前記範
囲を外れた場合には画像は得られない。さらに着色剤を
添加する場合、水溶性光架橋剤、水溶性樹脂、合成樹脂
エマルジョンの固型分の和に対して着色顔料は20％以
下、水溶性染料は10％以下であることが好ましい。これ
らの感光性組成物を構成する上記成分は水、あるいは水
／アルコール混合液等により溶解、分散され調製され
る。
この様にして調製された本発明の感光性シートの感光層
塗工液は支持体上に塗布されてポジ型画像形成材料が作
られる。支持体としてはポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、トリアセテートなどのプ
ラスチックフィルム、ガラス板、ポリエチレンあるいは
ポリプロピレン等を両面にラミネートして耐水化した紙
などが挙げられる。また片面あるいは両面に鉛筆、墨、
ボールペン等による筆記性を付与するためサンドブラス
ト法によるサンドマットフィルム、アルカリでエッチン
グされたエッチングマットフィルム等の製図適性を施し
たプラスチックフィルム、さらに白色顔料を練り込んだ
乳白加工フィルムなども使用できる。また、上記支持体
に感光層を直接塗布してもよいが、接着性を向上させる
ため、予めコロナ放電処理、プライマー処理剤の塗布、
あるいはこれらを併用した接着加工を施すことが望まし
い。プライマー処理剤としては例えばフェノール樹脂、
ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニリデン−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル
共重合体等及びこれらの混合物が用いられ、支持体上に
0.1〜2.0μｍの塗膜厚さが好ましい。
支持体上への塗布は、回転塗布機、ロールコート、バー
コート、ハケ塗り等の任意の方法で行われる。塗布量
は、乾燥後の塗膜厚さが約１〜５μｍ、好ましくは約２
μｍ程度である。塗膜厚さは薄いほど画像の解像性は良
好になる。塗布後、通常は熱風による乾燥に付されるが
風乾でもよい。
本発明の感光性シートを用いて作成されたポジ型画像形
成材料は、下記工程によって画像形成する。
（１）露光 作成された画像形成材料の感光性組成物塗布面に原稿を
かさね、これに各種水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ンランプ、メタルハライドランプ、紫外線螢光灯等の活
性光線を照射する。
（２）水あるいは温水浸漬 露光した画像形成材料を、水あるいは温水に浸漬、非画
像部を膨潤する。この時の水温は、特に限定されたもの
ではないが高温のほうが非画像部の膨潤を速められ浸漬
時間を短縮できる。水温は感光性組成物を構成する各成
分の選択にもよるが、作業性とのかかわりから５〜50
℃、より好ましくは25〜45℃の水温が選ばれる。浸漬時
間は非画像部が十分に膨潤する時間で決められる。
（３）非画像部除去、乾燥 水を含ませたスポンジ等で上記浸漬ずみ画像形成材料の
感光面を擦り非画像部を除去する。ついで乾燥する。
本発明の感光性シートの画像形成のメカニズムを更にこ
こで図を用い詳細に説明する。
第１図は感光フィルムの構成を示す。
ここで、感光フィルムは支持体上に感光層を形成したも
のである。
感光層は、合成樹脂エマルジョン、水溶性高分子、水溶
性光架橋剤、そして、必要に応じて着色剤からなるが、
ここでは着色剤は省略する。
感光層には、合成樹脂エマルジョンが均一に分散されて
おり、かつ、合成樹脂エマルジョンどうしはその一部分
において互いに融着しており、かつ支持体とも接着して
いる。更に、合成樹脂エマルジョンの隙間には水溶性高
分子と水溶性光架橋剤の混合物が満たされている。
第２図は感光フィルムが露光されている状態を示す。
活性光線は原稿の透明部分を通り画像を露光する。この
とき、露光された部分の水溶性高分子と水溶性光架橋剤
は光架橋反応により光架橋する。この反応によって光架
橋された水溶性高分子と水溶性光架橋剤の光架橋物は水
不溶性となるが、水、あるいは温水によって膨潤しやす
いものである。
第３図は露光された感光フィルムを水あるいは温水に浸
漬した状態を示す。
感光フィルムは水あるいは温水に浸漬することにより、 ［露光部分］水溶性高分子と水溶性光架橋剤の光架橋物
は水不溶性であるため水あるいは温水中に溶出すること
はないが、水あるいは温水を吸収して膨潤する。この水
溶性高分子と水溶性光架橋剤の光架橋物の膨潤により合
成樹脂エマルジョンどうしの部分的融着は離され、ま
た、合成樹脂エマルジョンは支持体からも剥離される
か、若しくは剥離され易い状態となる。
［未露光部分］合成樹脂エマルジョンの隙間にある未反
応の水溶性高分子と水溶性架橋剤はいずれも水溶性であ
るため、その大部分は感光層中から水あるいは温水中に
溶出する。このとき、合成樹脂エマルジョンどうしの部
分的融着が破壊されたり、合成樹脂エマルジョンが支持
体からも剥離されるという現象は起こらない。
第４図は現像後の形成された画像を示す。
現像はスポンジ、ブラシ等で膨潤した露光部を擦り落と
す作業である。
ここで、露光部分は合成樹脂エマルジョンどうしの部分
的融着は離され、また、合成樹脂エマルジョンは支持体
からも剥離されているため、スポンジ、ブラシ等で擦る
ことにより容易に支持体から除去されるが、未露光部分
は合成樹脂エマルジョンどうしの部分的融着が破壊され
ていないし、合成樹脂エマルジョンは支持体からも剥離
していないためスポンジ、ブラシ等で擦られても支持体
から除去されない。こうして、本発明の感光性シートを
感光層に用いた感光フィルムは、未露光部分が画像とな
るポジ作用を示す。
〔実施例〕
厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面に回転塗布機でＡ液を塗布、90℃の温風にて90秒間乾
燥して、厚さ２μｍの感光層を形成した。次いで感光層
にポジ原稿を密着し、2kw超高圧水銀灯を使用して1mの
距離から10秒間露光をおこなった。このものを15℃の温
水に60秒間浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、感光
面を水を含ませたスポンジで擦り非画像部を除去したと
ころ、黒色のシャープな光学濃度1.20のレリーフポジ画
像が得られた。
実施例１ Ａ液（感光液） Ａ液を厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムの片面に回転塗布機で塗布し、90℃の温風にて90秒間
乾燥し厚さ２μｍの感光層を形成した。次いで感光層に
ポジ原稿を密着し2kwの超高圧水銀灯により1mの距離で
４秒間露光して、40℃の温水に10秒間浸漬し非画像部を
十分に膨潤させたのち、流水下で水を含ませたスポンジ
で感光層を軽く擦ると露光された非画像部が除去され無
色透明なポジティブレリーフ画像が得られた。
実施例２ Ｂ液（感光液） 厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面に回転塗布機でＢ液を塗布、90℃の温風にて60秒間乾
燥して厚さ1.5μｍの感光層を形成した。次いで感光層
にポジ原稿を密着し、2kw超高圧水銀灯を使用して1mの
距離から12秒間露光をおこなった。このものを15℃の温
水に60秒間浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、感光
面を水を含ませたスポンジで擦り非画像部を除去したと
ころ、黒色のシャープな光学濃度0.85のレリーフポジ画
像が得られた。
実施例３ Ｃ液（感光液） 但し、カーボンブラック分散液は以下の配合でインキ練
り機で３時間分散により得た。
厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面に回転塗布機でＣ液を塗布、90℃の温風にて60秒間乾
燥して、厚さ1.5μｍの感光層を形成した。次いで感光
層にポジ原稿を密着し、2kw超高圧水銀灯を使用して1m
の距離から12秒間露光をおこなった。このものを40℃の
温水に30秒間浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、流
水下で感光面を水を含ませたスポンジで擦り非画像部を
除去したところ、黒色のシャープな光学濃度1.0のレリ
ーフポジ画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
第１図ないし第４図は本発明の画像形成のメカニズムを
説明する図面で、第１図は感光フィルムの構成を示し、
第２図は感光フィルムが露光されている状態を示し、第
３図は露光された感光フィルムを水あるいは温水に浸漬
した状態を示し、第４図は現像後の形成された画像を示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/039 7/38 ５１１ 7124−2Ｈ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】光架橋反応後に膨潤性膜を形成する水溶性
    樹脂、水溶性光架橋剤、及びエチレン−酢酸ビニル共重
    合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
    ビニル、ポリウレタン又はこれらの共重合体若しくは混
    合物からなる合成樹脂エマルジョン、更に必要に応じて
    着色剤からなる厚さ５μｍ以下の感光層が支持体シート
    上に形成されていることを特徴とする、水あるいは温水
    のみで現像可能なポジ型感光性シート。
  2. 【請求項２】水溶性樹脂と合成樹脂エマルジョンの固型
    分比が5:95〜40:60の範囲にあることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項記載の感光性シート。
  3. 【請求項３】水溶性樹脂と合成樹脂エマルジョンの和と
    水溶性光架橋剤の固型分比が98:2〜70:30であることを
    特徴とする特許請求の範囲第１または第２項記載の感光
    性シート。
  4. 【請求項４】水溶性光架橋剤が水溶性のジアジド化合
    物、ジアゾ樹脂、テトラゾニウム塩のいずれかであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項から第３項までの
    いずれか１項記載の感光性シート。
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