JPH02151428A - フツ素樹脂系フイルム被覆発泡積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、°フッ素系樹脂多層フィルムと主に発泡体と
を積層し、耐候性耐汚性および接着耐久性にすぐれた積
層体であって、その用途として建材用、皇輛、工業用製
品等として用いられるフッ素樹脂系フィルム被覆発泡積
層体く関する。

（従来の技術） 一般に発泡体製品は、軽量性、加工の容易性から、建材
用、工業用製品及び車輛用等として、屋内外で多く使用
されている。しかし発泡製品は、屋外で使用すると、紫
外線により樹脂の劣化がおこり、建材用等として長期に
屋外で使用することができない。このため表面の保護が
必要になり、耐候性フィルムを被覆することが検討され
、例えば７ツ化ビニル系樹脂フイルムも考えられるが、
このフィルムは、耐候性フィルムとして発泡体や金属箔
と接着した際に接着力が不十分である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、耐候性、耐汚染性および接着耐久性に
すぐれたフッ素樹脂系フィルム被覆発泡積層体を提供す
ることにある。

本発明者らは上記課題を解決すべく、従来使用されてい
る素材にとられれる事なく研究を重ねてきたところフッ
化ビニリゾｙ系樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂とを
樹脂成分とする多層フィルム又は多層フィルムの金属箔
との積層体を樹脂発泡体と積層することによって耐候性
、耐汚染性およびｉ＠薬品性にすぐれた発泡積層体を見
い出して本発明に至った。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、表面層がフッ化ビニリデン系樹脂１
００〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５
０重量部とを主成分とするフィルムおよびフッ化ビニリ
デン系樹脂５０〜０重量部とメタクリル酸エステル系樹
脂５０〜１００ｘ量部とを主成分とするフィルムの複合
フィルムおよび裏面層が樹脂発泡体からなる積層体およ
び前記積層体の複合フィルムと樹脂発泡体との中間層に
金属箔を備けたフッ素樹脂系フィルム被覆発泡積層体を
特像とする。

本発明の表面層で使用するフッ素樹脂系フィルムの主取
分である７フ化ビニリデン系樹脂とは、フッ化ビニリデ
ンのホモポリマー　又はフッ化ビニリデンと共重合可能
な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量体とし
ては例えば４フツ化エチレン、６７ツ化プロピレン、３
フツ化塩化エチレン７ツ化ビニルなどがある。

次にメタクリル酸エステル系樹脂とは、メタクリル酸メ
チルのホモポリマー又はメタクリル酸メチルと共重合可
能な単量体との共重合体、例えばポリメタクリル酸メチ
ルとアクリル系ゴムとのブレンド物等をいう。共重合可
能な単量体としては、炭素数２〜４のメタクリル酸エス
テル、アクリル酸デチルをはじめとする炭素数１〜８の
アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、
７クリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和
モノマー等がある。

本発明の表面層のフィルム組成は、積層体の最外層とな
るフィルムがフッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０重量
部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重量部であり
、フッ化ビニリデン系樹脂が５０重量部未満では、耐候
性が低下する。また内層フィルムは、フッ化ビニリデン
系樹脂０〜５０重量部とメタクリル酸エステル系樹脂１
００〜５０１ｉ童部であり、メタクリル酸エステル系樹
脂が５０未満では、他の材質との接着力が低下する。ま
た複合フィルムは、平滑性でも二ンボス加工でもいづれ
でもよい。

次に本発明の中間層で使用する金属箔は、アルミニウム
、ステンレス、鉄、銅および亜鉛鋼板等が用いられるが
、特に好ましくはアルミニウムである。アルミニウム箔
としては、ｌＩＢフルミニクム、アルミニウム合金およ
びこれらと他の材質との複合板であってもよい。アルミ
ニウム箔の肉厚は、曲げ加工等ができる範囲であれば、
特に隅定をするものではない。

本発明の裏面層で使用する発泡体としては、熱可塑性樹
脂発泡体およびフレタンフオームがあり、例えば発泡ポ
リスチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリプロピレンお
よび硬質・軟質フレタンフオームである。発泡倍率は、
特に制限がないが、好ましくは５〜７０倍であり、また
発泡体の厚さは、２００」以下、好ましくは１〜１００
ｎである。

本発明においてフッ素樹脂系フィルムと発泡体、フッ素
樹脂系フィルムと金属箔および金属箔と発泡体の接着に
は、熱接着による方法及び接着剤を用いる方法がある。

接着剤としては、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ウ
レタン樹脂系等の接着剤が用いられる。

また本発明の表面層に使用するフッ素樹脂系フィルムは
、耐候性向上等のため必要に応じて無機系顔料、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、頗科分散沖上カップリング剤等を
使用することもできる。本発明のフッ素樹脂系フィルム
の着色に使用する顔料としては、市販されている複合酸
化物系無機顔料が用いられ、例えば、ＴｉＯ２・５ｂ２
０３　・ＢａＯ−ＮｉＯ・Ｃｒ２０３を主成分とするル
チル型やプリプライト型結晶のチタンイエロー系、ｚｎ
ｏ　−ｖ・２０３・Ｃｒ２０３を主成分とするスピネル
型結晶の亜鉛−鉄系ブラウン、Ｃｏｏ　ａ　Ａｌ２Ｏ３
”　Ｃｒ２Ｃ）３を主成分とするスピネル型結晶のコバ
ルトデル−系、　ＴｉＯ２・Ｃｏｏ・ＮｉＯ・ＺｎＯを
主成分とするグリーン系、ＣｕＯ・Ｃｒ２Ｏ３やＣｕＯ
ａ　Ｐｅ２０３　’　Ｍｎ２Ｏ３を成分とするスピネル
型のブラック系、Ｃ００やＭｎ２Ｏ３からなるバイオレ
ット系等がある。そしてこれらの有色顔料とともにルチ
ル型酸化チタン、亜鉛華、炭駿カルシウム、硫酸バリウ
ム、その他の無機系顔料が使用できる。

着色剤の添加量は、フッ素樹脂系フィルムに使用する樹
脂全体を１００重量部として０６１〜５０重量部、好ま
しくは１０〜４０重量部であり、使用する樹脂割合によ
って無機顔料との相溶性が異なるので、添加量は一定す
るものでない。

本発明の表面層に使用するフッ素樹脂系フィルムは、他
の材料との接着に際し、接着剤を用いる場合、該接着剤
の耐光性劣化を防止するため、紫外線吸収剤を用いるこ
とが好ましく、用いる紫外線吸収剤としては、フィルム
に使用する樹脂と相溶性のあるものであればよく、揮散
を防ぐためには、高分子量の紫外線吸収剤が好ましい。

前記吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系、オキ
デリックアラシド系、ベンゾフェノン系、ヒンダードア
ミン系及びその他多くの種類の公知のものが使用できる
。更に具体的には、２−（３，５−ジー（アロファージ
メチルペンシル−２−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、２−（３゜５−　シー　ｔ　−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−シー七
−フチルー２−ヒドロキシフェニル）−５−／ロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−
ヒドロキシフェニル）べ／シトリアゾール、２−エトキ
シ−２エチルオキデツクアシツドビスアニリド、２−エ
トキシ−５−ｔ−ブチル−２’エチルオキデツクアシツ
ドビスアニリド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキ
シベンゾフェノン、ビス（１，２，２，６，６−ペンチ
メチル−４−一ペルゾル）セパケート、ビス（１，２゜
２．６．６−テトラメチル−４−−ペルジル）セパケー
ト、ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２゜２．６．６
−テトラメチル−１−ピペリゾル）エタノール、１−（
２−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−Ｔ−
ナト２メチルピペリジン等がある。

紫外線吸収剤の添加量は、フッ素樹脂系フィルムに使用
する樹脂全体を１００重量部として０．１〜１５重量部
であり、紫外線吸収剤を０．１重量部未満添加した程度
では、紫外光線吸収能力が少ないので、アルミニウム箔
の劣化が促進される。また１５重を部、を越えても紫外
光線吸収能力効果はほとんど変わらず、コスト高になる
。

本発明の積層体の製造は通常、フッ素系樹脂フィルムと
発泡体の積層体の場合には接着剤なし又は接着剤を用い
て接着する方法が用いられ、フッ素系樹脂フィルム、金
属箔および発泡体の積層体の場合には金属箔に接着剤を
用いてフッ素系樹脂フィルムをラミネーションし、これ
と発泡体とを接着剤を用いて積層する方法が一般的であ
るが、積層順序等は任意に選択できる。また本発明のフ
ッ素樹脂系フィルム被覆発泡積層体を成形する場合は、
真空又は圧空成形機によって成形することができる。

さらに本発明の７ツ索樹脂系フィルム被覆発泡積層体は
、そのまま建材用、工業用製品及び車輛用等に使用され
る他、発泡体面に接着剤又は粘着剤を塗布して他の基材
と積層して使用することもできる。

（実施例） 以下本発明の詳細な説明する。

実施例１ 〔表面層上層フィルム原料組成物の調整〕ノル４４社ポ
リフッ化ビニリデン商品名［ソーレフＩＤ１０Ｊ７０重
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名「アクリペラ）ＭＤＪ３０重量部及び顔料混合
物として調色しておいた２、５　Ｙ　３．０／１．０　
（茶）顔料２５重量部をミキシングし九後、２軸混練押
出機で混練し、コンパウンドとした。

〔表面層下層フィルム原料組成物の調整〕ツルベイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０１０Ｊ３０重
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名「アクリペツトＭＤ」７０重量部及び顔料混合
物として調色しておいた２、５　Ｙ　３．１　／　１．
０　（茶）顔料２５重量部をミキシングした後、２軸混
練押出機で混練し、コンパウンドとした。

〔フィルムの作成〕

前記の方法で得た２種類のコンパウンドを原料とし、４
０１１１φ押出機２台、フィードブロックダイ、スリッ
ト００−４ｙｒ、幅４５０朋のコートハンガーダイを備
えた装置を用いて押出成形し、厚さ４　Ｑ　Ａｍの２層
フィルムを得た。

〔積層体の作成〕

漬水化成品工業社製５關厚さのポリスチレン発泡シート
（発泡倍率１５倍）に接着剤として電気化学工業（（転
）製、商品名「ハードロックＥ！−５１０−０７」を３
０μｍの厚さに塗布し、接着剤面に前記フィルムの下層
面を重ね、圧力１０１ＱＦ／ｃｍ”で加圧、接着し発泡
積層体を得た。

評価結果を表に示す。

実施例２ 下層フィルムの紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトオキシベンゾフェノン３重・置部を用いた
以外は実施例１と同様の操作を行い発泡積層体を得た。

評価結果を表に示す。

実施例３ 〔表面層上層フィルム原料組成物の調整〕ツルベイ社ポ
リ７ツ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０１０Ｊ９０重
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名「アクリベットＭＤＪ　１０重量部及び顔料混
合物として調色しておいた２、５　Ｙ　８．０　／　２
．０　（クリーム）顔料２５重量部をミキシングした後
、２軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした。

〔表面層下層フィルム原料組成物の調整〕ノル４１社ポ
リフッ化ビニリデン商品名［ソーレ；ｌ　０１０Ｊ　２
０重量部、三菱レイヨン（東社メタクリル散エステル系
樹脂商品名「アクリペラ）ＭＤＪ８Ｑ重量部及び紫外線
吸収剤として２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシベ
ンゾフェノン３重量部をミキシングした後、２軸押出機
で混練しコンパウンドとした。

以下フィルムの作成は、実施例１と同様に行い厚さ４５
μｍ２層構成のフィルムを得た。

〔積層体の作成〕

永 積へ化学工業社製の５龍厚さの高発泡ポリエチレン発泡
シート商品名「ソフトロン」（発泡倍率３０倍）に接着
剤として電気化学工業（（転）裂、商品名「ハードロッ
クＥ−５１０−０７Ｊを３　Ｑ　μｍの厚さに塗布し、
接着剤面に前記フィルムの下層面を重ね圧力１０ｋｌ？
／ｃＩｎ２で加圧、接着し発泡積、′ｉ体を得た。評価
結果を表に示す。

実施例４ 〔表面層上層フィルム原料組成物の調整〕ノル４４社ポ
リ７ツ化ビニリデン商品名「ノーレフ１０１０Ｊフ０重
量部、三菱レイヨン（ａ）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名「アクリベットＭＤＪ３０重量部をミキシング
した後、２軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした
。

〔表面層下層フィルム原料組成物の調整〕ツルペイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名ｒソーレフ１０１０Ｊ３０重
量部、三菱レイヨン（（社）社メタクリル酸エステル系
樹脂商品名「アクリペラ）’ＭＤＪ７０重量部及び紫外
線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシ
ベンゾフェノン３重量部をミキシングした後、２軸押出
機で混練しコンパウンドとした。

以下フィルムの作成は、実施例１と同様に行い厚さ５０
μｍ２層構成のフィルムを得た。

〔積層体の作成〕

覆水化学工業社製５ＩＩＩＩＩｌ厚さのポリプロピレン
発泡シート（発泡倍率５０倍）に接着剤として電気化学
工業（株）社製、商品名［ハードロックに−５１０−０
７Ｊを６０μｍの厚さに塗布し、接着剤面に前記フィル
ムの下層面を重ね、圧力１０ゆ／ｉで加圧、接着し発泡
積層体を得た。評価結果を表に示す。

実施例５ 市販の１００μｍのアルミニウム箔の両面に接着剤とし
てソニーケミカル社５Ｃ−４２７を塗布し、１２０℃で
２分間加熱し溶剤を除去した。接着剤の塗布量は、片面
７　ｇ／　７１”であった。

次に実施例１のフィルムをアルミニウム接着剤塗布面に
被覆し、１４０°Ｃのオープンに入れ５分間加熱した。

加熱後すばやく取出し１４０℃に加熱しであるラミネー
トロールでラミネーションした。

さらに実施例１で用いたポリスチレ／発泡シートと前記
フッ素樹脂系フィルム／アルミニウム箔ラミネーション
品のアルミニウム箔面とを接着し発泡積層体を得た。評
価結果を表に示す。

実施例６ 実施例５のアルミニウム箔の代わりに鋼箔を用い、ポリ
スチレンシートの代わりに積木化成品工業社製ポリウレ
タンフォーム（発泡倍率５０倍）を用いた以外は実施例
５と同様の操作を行い発泡積層体を得た。評価結果を表
に示す。

比較例１ 実施例１の表面層上層および下層フッ素樹脂系フィルム
の代わりにメタクリル酸エステル系樹脂からなるフィル
ムを用い九以外は実施例１と同様の操作を行い発泡積層
体を得た。評価結果を表に示す。

比較例２ 実施例４の表面層上層および下層フッ素樹脂系フィルム
の代わりにメタクリル酸エステル系樹脂からなるフィル
ムを用いた以外は実施例４と同様の操作を行い発泡積層
体を得た。評価結果を表に示す。

表 試験方法 １）耐候性：デユーサイクルウニデーメーター法による
促進試験 ブラックパネル６３℃、スプレー 有 １０００時間経過時の色差（Δｌ１ａｂ　）及び光沢保
持率（ＧＲ）を色差計 （日本電色工業（株）、測色、色差 計ＮＤ−１０１Ｄ　）で測定した。

２）耐汚染性二Ｊ工Ｓ　Ｋ−６９０２に準じて行い汚染
度合を肉眼で判定した。但しアセト ンを除く。

全く変化ないもの二〇 軽微な変化　　　：Δ ３）接着耐久性二基材と接着したフィルム側にデパン目
を入れデューサイクルクエデ ーメーター法で試験 １０００時間経過後、ゴバン目、 セロテープ剥離試験 剥離が全くないもの：　　Ｉ　ＤＯ／１００全部剥離し
たもの　：　　　０／１００（発明の効果） 以上の説明からも明らかな様に、本発明によって得られ
るフッ素樹脂系フィルム被覆発泡積層体は、耐汚染性や
接着耐久性にすぐれ、しかもフッ化ビニリデン樹脂の有
する優れた長期耐候性を備え、加えて基材との接着性が
長期にわたり低下しない特徴を有している。したがって
建築物の内外装、とりわけ直照日光の影響が厳しい外装
用途に有効に使用できる。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面層がフッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０重量
   部とメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０重量部とを主
   成分とするフィルムおよびフッ化ビニリデン系樹脂５０
   〜０重量部とメタクリル酸エステル系樹脂５０〜１００
   重量部とを主成分とするフィルムの複合フィルムおよび
   裏面層が樹脂発泡体からなるフッ素樹脂系フィルム被覆
   発泡積層体。 ２、請求項１記載の表面層および裏面層の中間層に金属
   箔を備けたことを特徴とするフッ素樹脂系フィルム被覆
   発泡積層体。