JPH02151478A - 模様を有する素材あるいは成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、模様を白′する素材あるいは成形品の製造方
法に関する。更に詳しくは、微細な凹凸を有するフィル
ム上に模様を印刷した印１）ｊｌｌフィルムを用いる模
様をａする索４４あるいは成形品の製造方法に関する。

［従来の技術］ 従来から無機質または有機質の素材もしくはそれらの成
形品の表面に、所望の模様をイ・ｊし、建築材料および
化粧阪を製造する方法が知られている。

また、特開昭５８−５３４８０号公報には、素祠あるい
は成形品の表面に活性エネルギー線硬化性接着剤を塗装
し、接着剤か硬化する以前のｉ＆状あるいは粘着性を自
゛するゲル化状態の時に、接着剤と親和性のある印刷イ
ンキを用いてＦＵ　ｔＥを印刷した印刷フィルムを、印
刷面が接着剤と接触するように敷設し、接着剤を活性エ
ネルギー線硬化させると同時にフィルム面上の印刷され
た模様を硬化面に転写させフィルムを除去した後、更に
転写面に透明又は半透明の樹脂を塗装することよりなる
、素材あるいは成形品に模様を付する方法が記載されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、こうして模様を転写した物は、転写面上に形
成する透明又は半透明の樹脂層を厚くすることにより、
転写模様に光学的に微妙な変化を与えることができ、模
様を付した素材や成形品の外観の深みを増し、−層見ば
えをよくすることかできることがわかった。

しかしながら、上記特開昭５８−５３４８０号公報記載
の方法では、素材もしくはそれらの成形品の表面に転写
により形成された模様面と、更にその上に塗装する透明
または半透明の樹脂との間の接着性は充分ではないこと
が見出され、そのため前記のように該樹脂層を厚くして
商品価値を高めようとしても取扱中に剥離することが多
く、それを商品として具現化することはできなかった。

本発明は、こうした実情に鑑み、上記の転写模様面に透
明又は半透明樹脂の厚い層を確実に保持した素材又は成
形品の製造方法を提供することを目的とするものである
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記課題を解決すべく転写模様面とその上
部透明または半透明樹脂層との接着性向上について鋭意
検討の結果、印刷インキを用いてフィルム上に模様を′
付す際に使用するフィルムとして、表面にミクロン単位
の微細な凹凸を有するフィルムを用いることにより、転
写模様面とその上部の透明または半透明の樹脂層との接
着性が著しく向上することを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、素材あるいは成形品の表面に活性エ
ネルギー線硬化性接着剤を塗装し、接着剤が硬化する以
前の液状あるいは粘着性を有するゲル化状態の時に、接
着剤と親和性のある印刷インキを用いて模様を印刷した
印刷フィルムを、印刷面が接着剤と接触するように敷設
し、接着剤を活性エネルギー線硬化させると同時にフィ
ルム面上の印刷された模様を硬化面に転写させ、フィル
ムを除去した後、更に転写面に透明又は半透明の樹脂を
塗装することによりなる、模様を有する素材あるいは成
形品の製造方法において、上記印刷フィルムが微細な凹
凸を白°するフィルム上に模様を印刷したものであるこ
とを特徴とする、模様を有する素材あるいは成型品の製
造方法に関する。

本発明の方法は以下に述べる種々の無機質またはａ機質
素材或いはそれらの成形品のうち特に素材がセメントの
ように耐水性の水和硬化材料の場合、水溶性の印刷イン
キを用いたのでは、たとえ索＋４が耐水性であっても常
に水分の影響ドにあっては、模様の保持が困難である場
合にも自在に模様付けができ、しがも耐水性があって所
望の場所に利用できる建築材料が得られるという利点が
ある。

本発明でいう活性エネルギー線硬化性接着剤とは波長４
００ｍμ以下のエネルギー線、一般には太陽光、紫外線
、電子線を用いてラジカル硬化する接着剤をいい、以下
光硬化性接着剤と呼び、また「光硬化」とは上述の光源
を用いた硬化をいう。

すなわち代表的にいえば本発明は素材或いは成形品（第
１図（ａ）中Ａ）の表面に光硬化性接着剤（第１図（ａ
）中のＢ）を塗装し、接着剤が硬化する以前液状或いは
粘着性を有するゲル化状態の時に該接告剤と親和性のあ
る印刷インキを用いて模様（第１図（ａ）中Ｄ）を印刷
したフィルム（第１図（ｂ）中のＣ）を印刷面が接着剤
と接触するように敷設し、接着剤を硬化させると同時に
フィルム面上の印刷された模様（Ｄ）を接着剤層に転写
させ（第１図（Ｃ）　）　、フィルムを除去した後、更
に転写面に樹脂（第１図（ｄ）中Ｅ）を塗装することを
前提とするものである。

本発明によれば、少なくとも表面層が透明ないし半透明
である表面樹脂層と光硬化性接着剤層との間に模様が付
されたことになり、基材に印刷したり、印刷紙を接着し
たりするものとは異なり、頗る深みがあり、外観の優れ
た成形品を得ることが可能となる。

本発明が適用される何機系、無機系の素材、或いは成形
品は、塗装が可能であって、印刷フィルムの貼（＋ｊが
でるきものであるならば、いずれも本発明の範囲内にあ
る。

それらの例をあげるならば次のようになる：Ｉ）天然の
白°機系材料として皮革、木材及びその加工品、例えば
合板、チップボード、ハードボード、パーティクルボー
ドがあげられる。

る。

ＩＩ　）天然の無機系材料としては、金属類、石材、天
然スレートがある。

■）人造の有機系材料は各種のプラスチックス類で、例
えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、レジン
コンクリート、ＡＢＳ、ＦＲＰ　（繊維強化プラスチッ
クス）などが代表的といえる。

■）人造の無機系材料は、例えばセメント製品、石こう
硬化物、石こうとセメントとの混合物の硬化物、マグネ
シアセメント製品、珪酸カルシウム製品、スレート、或
いは炭酸マグネシウム製品、素焼陶器、レンガなとがあ
げられる。

これらの材料には表面を所望に応じＩ＝Ｉ　＋ｌめ塗装
したものも勿論含まれる。

必要に応じて上記材料には骨材、補強材、例えばガラス
繊維、アスベスト繊維、岩綿、有機繊維など、着色剤な
どを混合することもできる。

本発明でいう光硬化法による転写の利点は下記のように
速硬化性であることと、非反応性の溶剤を含まないこと
に要約され、在来の硬化方法とは決定的な差となって現
れる。すなわち、光による硬化は秒単位であることから
、何よりもまずフィルムに印刷された絵柄を正確に累月
又は成形品に転写できることである。

従来の硬化性樹脂を用いる場合、不飽和ポリエステル樹
脂を例にとると、従来の有機過酸化物を用いると、常温
の場合硬化までに普通数十分を要するため、その間樹脂
に接触している印刷フィルムの絵柄が崩れ易く、鮮明な
柄か得られない。

また、溶剤を用いる樹脂、例えば塗料用ポリウレタン樹
脂などでは、溶剤を含む状態でフィルムを密ｉ］させる
と、溶剤の揮発が期待できないため、絵柄の転写は不ｉ
ｊＪ能である。

即ち、溶液又はゲル化状態の接管剤を基材に塗／１１シ
、印刷フィルムを木石させて接桁剤を硬化、フ、イルム
を剥離して硬化樹脂面に絵柄を転写する場合、印刷イン
キの種類にもよるが、極力短時間内に硬化させることが
必要であり、光硬化はこの条件に最も良く適合すること
ができろ。

その他に、速硬化であることは、生産性向上こつながり
、コストの低減に何州なものとなる。

本発明の目的に合致する光硬化性接着剤はラジカル硬化
型のもの、即ち不飽和ポリエステル樹！階、ビニルエス
テル樹脂、各種不飽和アクリレート樹脂、ビニル食性エ
ポキシ樹脂、ビニル変性ポリウレタン樹脂、ポリブタジ
ェン樹脂等である。

これら樹脂相互の併用が可能であることはもちろんであ
る。不飽和ポリエステル樹脂は、α−β不飽和多塩基酸
を一成分として含み、任意の多塩基酸を一般に併用し、
多価アルコールとエステル化して得られる不飽和アルキ
ドを、重合性七ツマ−に溶解した形のものである。

本発明に利用するために、特に組成上の制限はない。ま
たビニルエステル樹脂は、１個より多いエポキシ基を含
むエポキシ樹脂と、アクリレートまたはメタクリル酸と
の反応により、分子中にアクリロイル基またはメタクリ
ロイル１□（を１個またはそれ以上金白゛するプレポリ
マーを、普通モノマーに溶解した形のものである。

不飽和アクリレート樹脂には幾種類かある。

前述のビニルエステル樹脂も不飽和アクリレート樹脂の
一種であるが、習慣上独立ｊ７て扱われている。

不飽和アクリレート樹脂としては、アクリロイル基また
はメタクリロイル基を１個より多く分子中に有する、　
（１）ポリエステル（含塗料用アルキド）、　（Ｉｌ）
ポリウレタン、（■）スピロアセタール、（■）メラミ
ン樹脂、（Ｖ）ポリエーテルが代表的である。これらは
モノマーを併用するか、或いはせずに利用される。ラジ
カル硬化型樹脂を光硬化させるには、太陽光或いは紫外
線を用いる場合には当然のことながらラジカル発生触媒
が必要であり、光開始剤が用いられ、また電子線硬化は
そのままで常温硬化が可能であり、短時間で性能の良い
硬化樹脂が得られるので、本発明には頗る適した方法で
ある。

本発明に用いる印刷用のフィルムは、上記した光硬化性
樹脂と親和性を有するインキが印刷ｉＩ能で、かつ、該
樹脂にその印刷模様が転写可能であれば、とくに制限さ
れるものではないが、コストと取扱性の而からポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートな
どが使い易い。またセロファン、アセタール変性ポリビ
ニルアルコール系フィルム［例えばビニロン（クラレト
Ｉ、製の商品名）コなども使用できる。

勿論、前記したようにその他のフィルムも硬化樹脂に接
着して剥離し、硬化性樹脂に接した際に溶解や大きな膨
潤を起さない限り用いうる。

本発明に用いられる上記のフィルムは、その表面に微細
な凹凸を有するものであるが、このフィルム表面の微細
な凹凸の度合すなわち表面粗さは、Ｊ　ｌ５−Ｐ−８１
４２紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法による光
沢度で示すことができ、表面粗さが大きい程光沢度は小
さくなる。本発明の製造方法においては、光沢度７０％
以下のフィルムを使用するが、光沢度５０％以下のフィ
ルムが更に好ましい。

本発明に用いられる印刷インキはフィルムよりも硬化性
樹脂に一層親和性の大きいものであればよく、即ちイン
キとフィルムとの接着性よりも、硬化樹脂とインキとの
接着性が大きければ特に種類を限定されることはない。

実際には、グラビア印刷、或いはオフセット印刷などに
用いられる一般の油性インキで十分に本発明の目的を達
することができる。

印刷インキに用いられるビヒクル用ポリマー又はオリゴ
マー類は、有機溶媒に可溶なタイプであれば利用可能で
ある。

それらの例には、例えば次の種類のものがあげられる。

スチレン−マレイン酸共重合体、及び第３成分を加えた
ポリマー或いはオリゴマー　ポリアミド樹脂、ポリブテ
ン、キシレン樹脂、塩化ゴム、石油樹脂、１００％アル
キルフェノール樹脂、油溶性フェノール樹脂、ケトン樹
脂、エステルガム、ロジン−マレイン酸樹脂、ロジン変
性−フェノール樹脂、油変性アルキド樹脂、乾燥型天然
油及び重合面、エポキシ樹脂、セルロース誘導体。以上
の他に、水性分散液ではあるが乾燥皮膜が親油性を示す
。ポリマーラテックス、あるいは水溶性と同時に白゛機
溶媒にも可溶なボッマー類、例えばメチルセルロース、
ヒドロキンエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース、ポリビニルピリジン、ポリビニルメチル
エーテルなども利用することは可能である。

特に印刷インキには普通余り用いられていない有機溶媒
可能なポリマーに着色剤を加えた種類のものも、印刷方
法を選ぶか、手描きの面で利用可能である。

更には、近年使用が増加している光硬化型のビヒクルも
利用できる。それらは不飽和アクリレート樹脂即ち、ポ
リエステル−アクリレート、ビニルエステル樹脂、エポ
キシ−アクリレート、ウレタン−アクリレート、スピロ
アセタールアクリレートを中心とし、これに多価アルコ
ールのポリアクリレ−Ｉ・を必要量配合し、光増感剤を
加えたものが主である。

水溶性のみで、６機溶媒に不溶なポリマーは、ビヒクル
としては適当ではない。それは普通のフィルムに印刷し
難いといったことの他に、親水性フィルムに印刷された
ものは、親油性硬化面には一般に付着しないからである
。

但し、最初の硬化型樹脂を親水性または水溶性タイプに
しておけば、樹脂の硬化と共に転写は可能となる。しか
し、一般にこれら親水性樹脂が特に水を成る程度含んだ
状態で硬化すると、収縮が大きくなり、クラック、ひげ
の危険性が増大し、実用面での優位性は困難なものとな
る。

水溶性の樹脂をビヒクルに用いたインキは当然のことな
がら親水性の硬化型樹脂を選ぶならば用いることはでき
るか、性能上の問題点から、特に利点は認められない。

ポリビニルピロリドンのような親油性、親水性の両方を
有するようなビヒクルを用いた印刷インキも場合により
使用できる。

本発明でいう印刷とは、機械或いは人手で、模様を所望
のフィルム上に描くことを意味する。

硬化後に更に上塗りを行う時に用いる樹脂としては、硬
化型と熱可塑性型とに分けられる。

硬化型樹脂としては、前述した諸タイプの他に、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂或いはフェノール樹脂、空気硬化
型のアルキド、ポリブタジェン樹脂、硬化型のメラミン
−アルキド樹脂なども加えられる。熱可塑性樹脂として
は、溶剤可溶で、塗膜形成性が良（、硬度を始めとする
塗膜物性か実用性を有していることか必要である。

それらの例には、スチレンの単独重合体または共重合体
、ポリメチルメタクリレートの単独重合体または共重合
体、ポリ塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、更にはそれら
に無水マレイン酸を加え得た共重合体、セルロースエス
テル類などがあげられる。ここれらは適宜有機溶剤溶液
の形で、或いは水性エマルジョンの形で使用される。

［作　用コ 印刷インキを用いてフィルム上に模様を付す際のフィル
ムとして、表面の平滑なフィルムを使用すると、接芒剤
の硬化で得られる模様面は表面が平滑かつ緻密なものと
なり、模様面と上部の透明あるいは半透明樹脂との密告
性を損なう原因となる。

表面の平滑なフィルムに代えて、表面に微細な凹凸を有
するフィルムを用いることにより、接ｉ］剤の効果で得
られる模様面の上に微細な凹凸が形成されるので、模様
面と上部の透明または半透明の樹脂の間の接触面積が増
加し、更にアンカー効果により接着力が増加する。

次に実施例により本発明を説明する。

［実施例］ ３００ｍｍＸ　３００ｔｍ　Ｘ　５ｍｍの石綿スレート
板上に、活性エネルギー線硬化性接着剤として、光硬化
性樹脂（昭和高分子株製、商品名スビラックＵ−３０［
］０）　５０部、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート５０部、チタン自６０部、光増感剤（ベンゾインイ
ソブチルエーテル）２部および熱重合開始剤（化薬ヌー
リー■製、商品名バー力ドックス１６）２部からなる樹
脂を　１００１１Ｉ１１厚になるようにバーコーターで
塗布した。直ちにグラビア印刷のベビー刷りで表面に微
細な凹凸をＨする光沢度４９％、厚さ５０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム（東し■製、商品名ルミ
ラーダイレクトマットタイプＸ４４）上に、印刷された
大理石柄を、絵柄を接着剤に密着して敷設し、出力５０
ｋＷの紫外線照射装置のランプ下２０ｃｉを２ｍ／分の
速度で通過させた。紫外線照射装置に入る前の石綿スレ
ート板の温度は４０℃、出た直後の温度は７０℃であっ
た。活性エネルギー線硬化性接着剤は完全に硬化してお
り、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し
た後の硬化面には、大理石柄が完全に転写されており、
かつ微細な凹凸が形成されているのが観察された。

次いで転写面に塗装する透明又は半透明の樹脂として、
光硬化性樹脂（昭和高分子■製、曲品名スビラックＵ−
３０００）　５０部、トリメチロールプロパントリアク
リレート５０部、光増Ｉδ剤（ベンゾインイソブチルエ
ーテル）　２部からなるｊ′１１成物を用い、フローコ
ーターで約３５μｍ厚になるように転写面に塗装し、出
力５０ｋＷの紫外線ｊｊｌ：（射装置のランプ下２０ｃ
ｍを５ｍ／分の速度で通過させて硬化させる。

以上のようにして作製した化粧数の転写面と、転写面に
塗装する透明又は゛Ｉ′−透明の樹脂の層の接着力をＪ
　ｌ５−Ｄ−０２０２自動車部品の塗膜通則記載のごば
んＩＥＩ試験方法により試験したところ、１００／１０
０の値を示し、接着力は充分であると認められた。

この実施例に用いた表面に微細な凹凸を有するポリエチ
レンテレフタレートフィルムの代わりに、表面が平滑な
光沢度１０７％、厚さ５０μｍポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（東し■製、商品名ルミラーＳ　ｔｏ）を
用いた場合、ごばん口試験によると透明又は半透明の樹
脂の層が転写面から９０％剥離して１０ハロ０の値を示
し、密む力は甚しく劣ったものであった。

また、得られた大理石模様付化粧阪は、上面の樹脂層が
厚いため、大理石模様が一層深みを増し非常に見ばえの
よいものであった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の構成によれば、転写模様
面とその上部の透明または半透明樹脂層との接着性を改
害したことにより、模様を有する素材あるいは成形品の
製品の取り扱いに際して、あるいは切断に際して生ずる
透明または゛１′−透明樹脂層の浮きや欠けを大幅に防
ぐことができるたけでなく、転写模様面と透明または半
透明樹脂層との接着性が改谷されたので、透明又は半透
明の樹脂の厚みを厚くすることができ、光の屈折透過、
模様面からの反射に起因する、製品の外観上の深みを増
し、−層見ばえをよくし、商品価値を格段に向上するこ
とができる。

Ａ・・・基材、Ｂ・・・硬化性樹脂、Ｃ・・・フィルム
、Ｄ・・・印刷模様、Ｅ・・・塗料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）素材あるいは成形品の表面に活性エネルギー線硬
   化性接着剤を塗装し、接着剤が硬化する以前の液状ある
   いは粘着性を有するゲル化状態の時に、接着剤と親和性
   のある印刷インキを用いて模様を印刷した印刷フィルム
   を、印刷面が接着剤と接触するように敷設し、接着剤を
   活性エネルギー線硬化させると同時にフィルム面上の印
   刷された模様を硬化面に転写させ、フィルムを除去した
   後、更に転写面に透明又は半透明の樹脂を塗装すること
   よりなる、模様を有する素材あるいは成形品の製造方法
   において、上記印刷フィルムが微細な凹凸を有するフィ
   ルム上に模様を印刷したものであることを特徴とする、
   模様を有する素材あるいは成形品の製造方法。