JPH02152902A - 防虫加工処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本考案は、ダニなどの住居衛生害虫を増殖抑制する防虫
加工処理剤に関する。

［従来の技術］ ダニなどの住居衛生害虫の駆除には、古くはＤＤＴやＢ
　ＨＣなどの殺虫剤が使用されていたが、発癌性がおる
ことで１９７１年に使用禁止となり、近年では、低毒性
のピレスロイド系薬剤や有機燐系のフェニトロチオンや
フェンチオンなどが防虫剤として用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの防虫剤は揮散性や熱分解性があるため
、６ケ月〜２年で防虫効果が消失する上に、敷物や家具
などに使用して、皮フに接触したりすると、皮フ刺激が
強い欠点があった。

このような実情から安全性が高く、揮発性が無く、防虫
効果の持続性の高いものが望まれているのが実情でおる
。

本発明は、このような背景のちとに、より安全ｉ生が高
く、揮発性が無く、ダニ増殖抑制効果の持続［生の高い
防虫加工処理剤の提供を目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ かかる目的を達成するために本発明は次の構成を有する
。すなわち、 下記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩化合
物（Ａ）と、下記一般式（ｎ）で示されるアミン系の化
合物（Ｂ）を主成分としてなる防虫加工処理剤である。

一般式（１） 式中 Ｒ１：０４〜１８の飽和または不飽和のアルキル基 Ｒｐ、Ｒ３：Ｃ１〜４のアルキル基、アルコキシ基Ｒ４
：　Ｃ１〜４のアルキル基または不飽和脂肪族炭化水素
基、ベンジル基 Ｘ：ハロゲン原子またはＷ、ＥＭエチル基、硫酸メチル
基、リン酸基を示す。

一般式（ｎ） Ｘ２・Ｙ２　　　　　　　　　　Ｙ４　・Ｘ４式中 Ｒ：０２〜４のアルキル基 Ｎ：窒素原子 Ｙｌ：Ｃ８〜１８のアルキル基または −ＣＨ５Ｃ００−基、　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−基　
、−Ｃ１−＋２　ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−基Ｙ２　、Ｙ３
　、Ｙ４　ニーＣＨ２Ｃ００−基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
Ｏ−基、−ＣＨ７Ｃ１−１２Ｃ８２ＣＯＯ−基Ｘ１：無
もしくは、Ｈ，Ｎａ、Ｋ Ｘ２．Ｘ３、Ｘ４　：ＨまたはＮａ％Ｋを示す。

なお、かかる防虫加工処理剤に、さらにポリエステル・
ブロック共重合体（Ｃ）を添加すると、洗濯やドライク
リーニングに対する耐久性が向上するので、本発明の防
虫加工処理剤に好適である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明でいう、一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニ
ウム塩化合物（Ａ）は防虫作用を発揮するものであるが
、かかる化合物としては、たとえば、下記一般式で示さ
れる化合物があげられる。

ＣＨ３＋ ［Ｒ１−Ｎ−ＣＨ３Ｉ　　Ｘ ＣＨ３ （ここで、Ｒ１はＣ３〜Ｃ１！のアルキル基または不飽
和脂肪族系炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、硫酸メチル
基、硫酸エチル基、リン酸基を示す〉ＣＨ３” ［Ｒ２−Ｎ−ＣＨ３］　Ｘ （ここで、Ｒ２、Ｒ３は０８〜Ｃ＋ａのアルキル基また
は不飽和脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、硫酸メ
チル基、硫酸エチル基、リン酸基を示す）（ＣＨ２・Ｃ
Ｈ２０）流Ｈ＋ ［Ｒ４−Ｎ　−（ＣＨ２・ＣＨ２・Ｏ）　７Ｅ　Ｈ］　
ＸＣＨ３ （ここで、Ｒ４はＣ８〜ＣＩＩ＋のアルキル基または不
飽和脂肪族炭化水素基、ｒｒｔ／ｎ＝２〜４、Ｘはハロ
ゲン原子、硫酸メチル基、硫酸エチル基、リン酸基を示
す） （ここで、Ｒ５はＣ８〜Ｇ＋８のアルキル基または不飽
和脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、硫酸メチル基
、硫酸エチル基、リン酸基を示す）これらの一般式で示
される第４級アンモニウム塩化合物（Ａ）の具体例を次
に示す。

ＣＨＩ　　　” 言 Ｈｆｆ ＣＩ−ｈ　　　　　” （Ｃ１−１２ｃｌ−１２０＞２Ｈ” Ｈｚ ＣＨ３ ／ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ４８９＋ ［Ｃ４Ｒ９−Ｎ−Ｃ４Ｒ９コ　３ｒ− などがあげられる。

本発明では、かかる一般式（Ｉ）の化合物に配合される
下記一般式（ｎ）で示されるアミン系の化合物（８）を
配合するが、このアミン系化合物（Ｂ）は化合物（Ａ）
の錆発生作用を、その防虫効果を低下させることなく最
も都合よく制御する性質を有する。

一般式（ｎ） 示す。

式中 Ｒ：Ｃ２〜４のフルキル基 Ｎ：窒素原子 Ｙｌ：Ｃ８〜１８のアルキル基または −ＣＨ２ＣＯ０−基、　−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００−Ｉ艮、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−基 Ｙ２　、Ｙ３　、Ｙ４　ニーＣＨｐＣＯ０−基、−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＯＯ−基、　−ＣＨｐ　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
Ｏ−基×１＝無もしくは、Ｈ，Ｎａ、Ｋ Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４　：ＨまたはＮ８１Ｋを示す。

かかる化合物（Ｂ）の具体的な例としては、たとえば、
次のようなものがあげられる。

ここで、Ｘはアルカリ金属（ＮａまたはＫ）を＼ Ｉ　　　　Ｃ２８４Ｃ００Ｘ Ｃ２ＨａＣＯＯＸ ここで、Ｒ１は０４〜１８のアルキル基、Ｒ２は０２〜
４のアルキレン基、Ｘはアルカリ金属（ＮａまたはＫ）
を示す。

次に本発明でいうポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ
）は、ポリエーテルポリエステル・ブロック共重合体を
意味するものであり、好ましくはテレフタル酸およびイ
ソフタル酸から選ばれた少なくとも１種と、アルキレン
グリコールならびにポリアルキレングリコールとを共重
合したブロック共重合体があげられる。

アルキレングリコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、デ
カメチレングリコールなどがあげられる。

ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレンゲリ
コール、ポリプロピレングリコール、それらのモノエー
テルなどがあげられる。これらポリアルキレングリコー
ルおよびそのモノエーテルの分子ｍは４００〜１００．
００の範囲のものが好ましい。

なお、ブロック共重合体の組成比（重量）は、テレフタ
レート単位とイソフタレート単位に関しては任意である
が、テレフタレート単位十イソフタレート単位／ポリア
ルキレングリコール単位＝１／１〜１／２０の範囲であ
るのが、防虫効果ならびに耐久性の点で好ましい。

本発明において、該化合物（Ａ＞は、住居衛生害虫であ
るダニなどに対し忌避性を示すとともに、増殖抑制効果
を有している。しがも皮）刺激性などの危険性が極めて
小さいため、安全性の面でも好ましい化合物である。

また、該化合物（Ｂ）は、該化合物（Ａ）の錆発生性を
抑制する力に極めて優れた化合物である。

これにより該化合物（Ａ＞の鉄などの金属に対する強力
な錆発生特性を防止するものである。

なお、かかる化合物（Ｂ）に、さらにオクチルホスフェ
ートカリ塩などのアルキルホスフェート系化合物や亜硫
薗ナトリウムを併用すると、該化合物（Ｂ）の効果はさ
らに増強される。

またポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ）は、ポリエ
ステルや、ポリアミド系などの合成繊維に対し、該化合
物（Ａ）、該化合物（Ｂ）の親和性を高め、水洗たくや
ドライクリーニング、特に後者のドライクリーニングに
対し優れた耐久性を付与する。さらに、該化合物（Ａ）
、該化合物（Ｂ）は、加工時の熱処理によりマイグレー
ション（移行）しやすく、加工むらが生じやすいもので
あるが、ポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ）を添加
することにより、このマイグレーションを有効に防止し
均一に付着せしめる効果を有する。

本発明の防虫加工処理剤の配合組成は、前記化合物（Ａ
）と化合物（Ｂ）、共重合体（Ｃ）とが、固形分重量比
にして、 （Ａ）：　（Ｂ）：　（Ｃ） ＝　９９．５〜５０．５：　　０．５〜２０：Ｏ〜４９
の範囲の比率で添加配合されているのが、防虫効果、錆
止めや耐久性の点で好ましい。

本発明の防虫加工処理剤の防虫効果は該化合物（Ａ＞が
主体であり、上記範囲より少ないと効果が低下する傾向
を示す。該化合物（Ｂ）、共重合体（Ｃ）は該化合物（
Ａ）の錆発生性、マイグレーション性を防止したり、親
和性、耐久性を付与する作用を発揮するものでおるが、
共重合体（Ｃ）は好ましくは少なくとも３型組％、特に
好ましくは５〜４０１ｆｆｉ％の範囲で配合する。共重
合体（Ｃ）の存在が、該化合物（Ａ＞、（Ｂ）の作用効
果をバランスよく発揮させる。

かかる本発明の防虫加工処理剤は、プラチック製、木製
、金属製など各種の成形製品に適用可能であるが、特に
ｍｔａ製品、すなわち、合成繊維、半合成繊維、天然繊
維ならびにこれらを混合、混繊した混用ｌｌｌ１Ｍ！か
らなる繊維製品、たとえば、ふとん綿やクツションなど
の詰め綿、畳やカーペット類のバッキングや下敷きある
いはパイルや、編織物、不織布などの布帛類に適用可能
でおる。

本発明の防虫加工処理剤を成形製品に塗布または含浸す
る場合の加工方法としては、浸漬、パッド、スプレー法
、コーティング法などで防虫加工処理剤を付与した後、
乾燥あるいは熱処理を施こす通常の処理方法が適用でき
る。

なお、本発明の防虫加工処理剤を成形製品の中に内在さ
せてもさしつかえない。その場合は、通常の成形用（金
塗膜用）のポリマーに混用して成型、製膜または紡糸す
る通常の方法が適用され（ｎる。

本発明の防虫加工処理剤の防虫効果の評価方法は飼料誘
引法を用いた。

すなわち、高ざ３０ａｎ直径２００Ｍのシャーレにダニ
繁殖中の粉末飼料（日本タレア■ＣＥ−２，）を出来る
だけ均一に拡げ、この上に１９の無処理の綿と防虫処理
した綿を、それぞれ８　ｃｍ　Ｘ　８　ｃｔｎの大きさ
に拡げ、それを左右対称に１枚づつ置いた。

・この棒上の中央の高さ１．４ｃｒｎのところに、ダニ
の全く入っていない粉末飼料（水分１５％〉１．０ｇを
入れた直径２．８ｃｍの容器を置き、室温２５°Ｃ±２
°Ｃ１湿度７０〜８０％の範囲に調節したふ卵器に入れ
４０時間放置した後に、容器の中の飼料中に退入したダ
ニ数を食塩水浮遊法で数え忌避率を求めて、防虫効果を
評価した。忌避率とは、以下の式で算出した。忌避率は
数字が大きい程効果があることを示すが、実用性の上か
ら忌避率が４０％以上であるのが好ましい。

忌避率（％）＝　（Ａ−８＞／Ａｘ１００式中Ａ：無処
理の綿のダニ数 Ｂ：防虫処理綿のダニ数 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１、比較例１〜２ 化合物（Ａ＞として、ラウリルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドを用い、化合物（Ｂ）として、エチレ
ンジアミンテトラアセティツクアシッドの２ナトリウム
塩を用い、ポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ）とし
て、次のものを用いて、これらを混合して防虫加工処理
剤を調整した。

各組成成分の割合は、Ａを７０重伍％、Ｂを１０重型組
、Ｃを２０重量％配合した。

［ポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ）］ジカルボン
酸成分としてテレフタル酸が７０モル％とイソフタル酸
が３０モル％とからなる酸成分と、エチレングリコール
が８０モル％、ジエチレングリコールが２０モル％から
なるアルキレングリコール成分で構成されるポリエステ
ル系樹脂を３０ｆｆｉｆｆ１部と、分子■が３，０００
のポリエチレングリコールを７０重塁部とを反応さぜた
ものを用いた。

この配合物を水に分散、希釈して、２５％の水分散液と
して加工処理剤をつくった（実施例１）。

次に比較例として、上記実施例中、（Ａ＞成分が入って
いないものく比較例１）、（Ｂ）成分が八っていないも
のく比較例２）の２種について、後は実施例１と同様の
方法で調整した。

これらの加工処理剤を６デニール、７６＃Ｉのポリエス
テル系繊維からなるふとん綿にスプレーで付与した。固
形分付＠間は１．０ｍｆｆ１％であった。

このふとん綿を１６０℃で熱処理した。

評価方法は次の通りである。

［耐ドライクリーニング性］ ＪＩＳ　Ｌ−０８６０に準じた。表中の「洗たく」はド
ライクリーニングの意味である。

［防錆性］ ０．５％塩類水溶液（２０℃）中で洗浄したカードマシ
ン針や布団縫製用針を、防虫加工処理剤原液に浸漬し、
空気中で３日間放置した後の錆発生度合いで評価した。

○印：錆発生なし Ｘ印：錆発生あり 次の化合物（Ａ＞を用い、後は実施例１と全く同様に防
虫加工処理剤を調整した。

ＣＨ３ （実施例２） （ＣＨ）・Ｃ１１２・０）２Ｈ（実施例４）Ｃ４８９（
実施例５） これら実施例の忌避性を評価した。

実施例２〜５ 実施例１で用いたラウリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド［化合物（Ａ）］の代りに、（比較例３）
、アルケニルコハク酸カリ塩（比較例４）、リン酸グア
ニジン（比較例５）を各々別個に入れ、あとは上記実施
例と同様にそれぞれ調整した。

これらのハロエ処理剤を実施例１と同様の条件でふとん
綿に付与し、忌避性を調べたところ、次表のとおりであ
った。

実施例６、比較例３〜５ セチルジメチルベンジルクロライド［化合物（Ａ）］が
７７０重量％実施例１で用いたものと同様のポリエステ
ル・ブロック共重合体［共重合体（Ｃ）］が２０重ω％
、下記化合物（Ｂ）が１０重量％からなる固形分が２５
％の水分散液を調整し、防虫加工処理剤をつくった（実
施例６）。

実施例７〜９ 実施例６で用いた化合物（Ｂ）の代りに、次の化合物を
用い、俊は実施例６と全く同様に防虫加工処理剤をそれ
ぞれ調整した。

次に比較例として上記実施例中の化合物（Ｂ）成分の代
りに、トリメチルアミンを入れたちの（実施例７） （実施例８） ７型組％ （実施例９〉 これらの防虫加工処理剤の忌避率ならびに防錆率を、次
表の如く変更して、防虫加工処理剤を調整し、あとは実
施例１と同様にふとん綿に処理した（実施例１０）。

この組成において共重合体（Ｃ）を入れないで、水分散
液の状態のものを調整し、これをふとん綿に付与したも
のを用意した（実施例１１）。

これらの防虫加工処理剤について、防虫性、防錆性、耐
ドライクリーニング性を調べた結果、いずれもクリーニ
ング前では同等の防虫性、防錆性を示したが、クリーニ
ング復では実施例１１の処理剤は防虫性が相対的に低下
し、ふとん綿から脱落したことが確認された。

実施例１０〜１１ 実施例６の化合物（Ａ）：　（Ｂ）：　（Ｃ）の比実施
例１２ 実施例１において、ポリエステル・ブロック共重合体（
Ｃ）を下記のものに変更する以外は、実施例１と同様、
に防虫加工処理剤を調整したとごろ、実施例１と同様に
、忌避率（９２％）、忌避性バラツキ（４％）、防錆性
ともに良好なものを得た。

（ポリエステル・ブロック共重合体（Ｃ））ジカルボン
酸成分：テレフタル酸５０モル％、イソフタル１５０モ
ル％とアルキレングリコール成分：プロピレングリコー
ル１００モル％からなるポリエステル系樹脂が４０重ｆ
ｆｉ部と分子伍が６゜０００のポリエチレングリコール
と分子ｍが３゜ＯＯＯのポリプロピングリコールが重量
比にして１：１で混合したものを６０ＥＩｆｆｉ部用い
て製造したものである。

実施例１３ 防虫加工の対象素材を天然の木綿ふとん綿ならびに羊毛
ふとん綿に代えて、それぞれ下記防虫加工処理剤を用い
て、スプレー法により固形分付着量にして１．５重伍％
付与し、しかる後１４０℃で２０分間熱処理した。

その結果、ダニの忌避率は木綿ふとん綿で７６％、羊毛
ふとん綿で９０．５％であった。

これらのダニ忌避率は、ラウリルベンジルアンモニウム
クロライドをラウリルトリメチルアンモニウムホスフェ
ートに代えてみたところ、木綿で７１．５％、羊毛で８
７．８％という結果を示し、いずれも防ダニ性を付与す
ることがわかった。

（防虫加工処理剤組成：固形分２０％）ラウリルベンジ
ル アンモニウムクロライド　　　５６％ 実施例１の共重合体（Ｃ）　　　　　　　　　１６％オ
クチルホスフェートカリ塩　　　　　１８％ステアリン
酸アミン塩　　　　　　　　１０％実施例１４〜４７、
比較例６〜１つ 実施例１において、化合物Ａの代りに、下記−般式（Ｉ
）で示される化合物の内、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ
がそれぞれ第１〜３表で示されるものからなる化合物を
用いて防虫加工処理剤をそれぞれ調整した。

これらの防虫加工処理剤のダニの忌避率の評価をした。

一般式（Ｉ） 表から明らかなように、本発明の一般式（Ｉ）を満足す
る化合物は高い忌避率を示したが、それ以外の化合物は
忌避率が低くかった。

なお、表中の忌避率は次のように表示した。

◎：忌避率７０％以上 ○：忌避率４０〜７０％未満 Δ：忌避率２０〜４０％未満 Ｘ：忌避率２０％未満 実施例４８〜７１、比較例２０〜３８ 実施例９において、化合物Ｂの代りに、下記−般式（Ｉ
Ｉ＞で示される化合物の、Ｘｌ、Ｙｌ、Ｘ２、Ｙ２、Ｘ
３、Ｙ３、Ｘ４、Ｙ４、Ｒがそれぞれ第４〜６表で示さ
れるものからなる化合物を用いて防虫加工処理剤をそれ
ぞれ調整した。

これらの防虫加工処理剤の防錆性を評価した。

一般式（ＩＩ） 表から明らかなように、本発明の一般式を満足する化合
物は錆の発生はみられなかったが、それ以外の化合物は
錆が発生した。

なお、表中 Ｏ：錆の発生なし・・・　防錆性良好 △：少し錆が発生する・・・　やや不＋１分Ｘ：全面に
錆が発生する・・・　不良 （発明の効果） 本発明の防虫加工処理剤はダニなどの住居衛生害虫に対
して優れた忌避性あるいは増殖抑制性を発揮し、かつ耐
ドライクリーニング性に優れているが、皮フ刺激性がな
く、ふとん綿やクツションなどの詰め綿、カーペットの
バッキング、シーツなどに用として極めて有効である。

しかもふとん綿などの場合、カードマシンの錆発生を防
止し得るという特徴も発揮する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される第４級アンモニウ
   ム塩化合物（Ａ）と、下記一般式（II）で示されるアミ
   ン系の化合物（Ｂ）を主成分としてなる防虫加工処理剤
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＿１：Ｃ４〜１８の飽和または不飽和のアルキル基 Ｒ＿２、Ｒ＿３：Ｃ＿１〜＿４のアルキル基、アルコキ
   シ基Ｒ＿４：Ｃ＿１〜＿４のアルキル基または不飽和脂
   肪族炭化水素基、ベンジル基 Ｘ：ハロゲン原子または硫酸エチル基、硫酸メチル基、
   リン酸基を示す。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ：Ｃ＿２〜＿４のアルキル基 Ｎ：窒素原子 Ｙ＿１：Ｃ８〜１８のアルキル基または −ＣＨ＿２ＣＯＯ−基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯ−基
   、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯ−基 Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿４：−ＣＨ＿２ＣＯＯ−基、−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯ−基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＯＯ−基Ｘ＿１：無もしくは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４：ＨまたはＮａ、Ｋを示す。
2. （２）前記防虫加工処理剤が、該化合物（Ａ）ならびに
   該化合物（Ｂ）に、さらにポリエステル・ブロック共重
   合体（Ｃ）を添加配合したものである請求項（１）記載
   の防虫加工処理剤。