JPH02152936A - 新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物およびその製造 - Google Patents
新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物およびその製造Info
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- JPH02152936A JPH02152936A JP1243664A JP24366489A JPH02152936A JP H02152936 A JPH02152936 A JP H02152936A JP 1243664 A JP1243664 A JP 1243664A JP 24366489 A JP24366489 A JP 24366489A JP H02152936 A JPH02152936 A JP H02152936A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は、下記の群から選択される新規な分岐し
たペルフルオロアルキルハロゲン化物である。
たペルフルオロアルキルハロゲン化物である。
（ａ） ハロゲン原子に結合した第二級型の炭素原子
を有し且つ一般式 を有するペルフルオロアルカンから出発して、式 （式中、Ｘはｌ５Ｃ１またはＢｒであり、ＲおよびＲ２
は互いに同じかまたは異なり、１〜５個の炭素原子を有
する分岐したまたは直鎖状ペルフルオロアルキル基であ
り、但しＲ１およびＲは同時に一〇Ｆ３となることはで
きない）を有する分岐したペルフルオロアルキルハロゲ
ン化物、および （ｂ） ハロゲン原子に結合した第三級型の炭素原子
を有し且つ式 下記の化合物は、群（ｂ）に属する。
を有し且つ一般式 を有するペルフルオロアルカンから出発して、式 （式中、Ｘはｌ５Ｃ１またはＢｒであり、ＲおよびＲ２
は互いに同じかまたは異なり、１〜５個の炭素原子を有
する分岐したまたは直鎖状ペルフルオロアルキル基であ
り、但しＲ１およびＲは同時に一〇Ｆ３となることはで
きない）を有する分岐したペルフルオロアルキルハロゲ
ン化物、および （ｂ） ハロゲン原子に結合した第三級型の炭素原子
を有し且つ式 下記の化合物は、群（ｂ）に属する。
（式中、ＲＲおよびＲ５は互いに同じかま３ゝ ４
たは異なり、１〜５個の炭素原子を有する直鎖状のまた
は分岐したペルフルオロアルキル基であり、但しＲ３、
Ｒ４およびＲ５は同時に−ＣＦ３となることはできず、
Ｘ−１であり且つＲ３−Ｒ４−−ＣＦ であるときは
、Ｒは−ＣＦ２−ＣＦ３および−ＣＦ −ＣＦ −
ＣＦ３とは異なるものでなければならず、Ｘは前記の意
味を有する）を有するペルフルオロアルキルハロゲン化
物。
は分岐したペルフルオロアルキル基であり、但しＲ３、
Ｒ４およびＲ５は同時に−ＣＦ３となることはできず、
Ｘ−１であり且つＲ３−Ｒ４−−ＣＦ であるときは
、Ｒは−ＣＦ２−ＣＦ３および−ＣＦ −ＣＦ −
ＣＦ３とは異なるものでなければならず、Ｘは前記の意
味を有する）を有するペルフルオロアルキルハロゲン化
物。
下記の化合物は、群（ａ）に属する。
Ｆ ３
ペルフルオロアルキルハロゲン化物は極めて興味ある生
成物であり、多くの分野で利用される。
成物であり、多くの分野で利用される。
例えば、ペルフルオロアルキルクロリドは、溶媒または
冷却用液体として有利に用いられ、対応する臭化物およ
びヨウ化物はラジカルテロ重合反応におけるテロゲンと
して用いられる。
冷却用液体として有利に用いられ、対応する臭化物およ
びヨウ化物はラジカルテロ重合反応におけるテロゲンと
して用いられる。
第三級ペルフルオロアルキルヨーダイトは、Ｃ−夏結合
が不安定であるため、ヨウ素原子が日光の作用によって
励起される光ヨウ素解離によって得られるレーザーに用
いられる（欧州特許箱２８８．７Ｑ１号明細書）。
が不安定であるため、ヨウ素原子が日光の作用によって
励起される光ヨウ素解離によって得られるレーザーに用
いられる（欧州特許箱２８８．７Ｑ１号明細書）。
分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物は合成が容
易でない生成物であり、実際に、先行技術ではその製造
にはＩ Ｆ ５またはＩＦのような有毒で高価な試薬が
必要であり、且つほとんどの場合にこの化合物は極めて
低い収率でしか１）られない。
易でない生成物であり、実際に、先行技術ではその製造
にはＩ Ｆ ５またはＩＦのような有毒で高価な試薬が
必要であり、且つほとんどの場合にこの化合物は極めて
低い収率でしか１）られない。
例えば、ジェイ・エイ・ヤング（Ｊ、 Ａ、 Ｙｏｕｎ
ｇ）とティエイチ・エム・リード（Ｔｈ、Ｍ、 ）？ｅ
ｅｄ）は、Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅ＊、、 ３２ （
１９６７）、 １８１１１２頁に、ＩＦをペルフルオロ
イソブチレンと１３０℃で６０時間反応させることによ
って炭素原子数が極めて少ない分岐したペルフルオロア
ルキルハロゲン化物である２−ヨードペルフルオロ−２
−メチルプロパンの製造を記載している。
ｇ）とティエイチ・エム・リード（Ｔｈ、Ｍ、 ）？ｅ
ｅｄ）は、Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅ＊、、 ３２ （
１９６７）、 １８１１１２頁に、ＩＦをペルフルオロ
イソブチレンと１３０℃で６０時間反応させることによ
って炭素原子数が極めて少ない分岐したペルフルオロア
ルキルハロゲン化物である２−ヨードペルフルオロ−２
−メチルプロパンの製造を記載している。
エイチφファインベルグ（Ｈ，Ｐａｌｎｂｅｒｇ）とブ
ライド（Ｂｒａｉｄ）は、”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｌｃａｎＣｈｅｗｌｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ
’において、ＩＦの代わりにＩＦ５とヨウ素との混合物
を用いて前記の生成物を得ることを記載している。しか
しながら、前記の条件下ではＣｏ Ｆ ３およびＳｂＦ
５のような触媒を多量に加えても、長鎖の分岐したペル
フルオロアルキルヨーダイトを得ることはできない。
ライド（Ｂｒａｉｄ）は、”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｌｃａｎＣｈｅｗｌｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ
’において、ＩＦの代わりにＩＦ５とヨウ素との混合物
を用いて前記の生成物を得ることを記載している。しか
しながら、前記の条件下ではＣｏ Ｆ ３およびＳｂＦ
５のような触媒を多量に加えても、長鎖の分岐したペル
フルオロアルキルヨーダイトを得ることはできない。
２−ヨードペルフルオロメチルプロパンのもう一つの製
造法は、モチャリナ（Ｍｏｃｈａｌｌｎａ） 、ガラチ
ョア（Ｇａｌａｃｈｏｒ）およびクニュヤント（Ｋｎｕ
ｙａｎｔ）のＣＡ３Ｂ （１９８７） ４５．９０１
Ｙに記載されており、スチール製オートクレーブ中でニ
トロベンゼンのような溶媒の存在下、ペルフルオロイソ
ブチレンをヨウ素およびＫＦと１８０℃で１０時間反応
させることから成っている。この方法によれば、前記の
生成物を高収率で得ることが可能である。しかしながら
、この方法でも長鎖の分岐したペルフルオロアルキルヨ
ウダイトを得ることはできず、またこの方法は溶媒の不
在下で行うことは出来ない。
造法は、モチャリナ（Ｍｏｃｈａｌｌｎａ） 、ガラチ
ョア（Ｇａｌａｃｈｏｒ）およびクニュヤント（Ｋｎｕ
ｙａｎｔ）のＣＡ３Ｂ （１９８７） ４５．９０１
Ｙに記載されており、スチール製オートクレーブ中でニ
トロベンゼンのような溶媒の存在下、ペルフルオロイソ
ブチレンをヨウ素およびＫＦと１８０℃で１０時間反応
させることから成っている。この方法によれば、前記の
生成物を高収率で得ることが可能である。しかしながら
、この方法でも長鎖の分岐したペルフルオロアルキルヨ
ウダイトを得ることはできず、またこの方法は溶媒の不
在下で行うことは出来ない。
欧州特許節２２８．７（Ｈ号明細書によれば、式％式％
（ は１または２である）を有する分岐したペルフルオロア
ルカンが、対応するペルフルオロオレフィンを、■ お
よびＩＦ５の混合物であってモル比がそれぞれ２：１で
あるもの、およびＬｉＦ。
（ は１または２である）を有する分岐したペルフルオロア
ルカンが、対応するペルフルオロオレフィンを、■ お
よびＩＦ５の混合物であってモル比がそれぞれ２：１で
あるもの、およびＬｉＦ。
ＡｇＦＳＣｕＦＳＫＦＳＲｂＦおよびＣｓＦから選択さ
れる金属フッ化物少なくとも１モルと、１７０℃〜２２
０℃の範囲の温度で反応させることによって製造される
。この方法では、ペルフルオロオレフィンが、ＩＦ５の
モル量の５倍を超過するモル量で存在しなければならな
い。
れる金属フッ化物少なくとも１モルと、１７０℃〜２２
０℃の範囲の温度で反応させることによって製造される
。この方法では、ペルフルオロオレフィンが、ＩＦ５の
モル量の５倍を超過するモル量で存在しなければならな
い。
所望の生成物を高収率で得るためには、金属フッ化物を
反応に必要な化学量論量を超過する量で用いる必要があ
る。
反応に必要な化学量論量を超過する量で用いる必要があ
る。
金属フッ化物の過剰量は粗反応生成物から除去しなけれ
ばならず、これには当然のことながら、例えば反応粗生
成物の水での洗浄、有機相の分離および引き続いて脱水
を行った後の反応粗生成物の分別蒸留のような更なる処
理工程を必要とする。
ばならず、これには当然のことながら、例えば反応粗生
成物の水での洗浄、有機相の分離および引き続いて脱水
を行った後の反応粗生成物の分別蒸留のような更なる処
理工程を必要とする。
したがって、このような先行技術の欠点を持たないで分
岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物を提供するこ
とができる方法を得る必要があった。
岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物を提供するこ
とができる方法を得る必要があった。
ペルフルオロアルカン構造では、ペルフルオロアルキル
基によるフッ素原子の置換が増加するにしたがってＣ−
Ｃ結合の強さは減少することが知られている。
基によるフッ素原子の置換が増加するにしたがってＣ−
Ｃ結合の強さは減少することが知られている。
本出願人によるＰＣＴ特許出願公開第８００７号明細書
には、少なくとも１個の第四級炭素原子と１個の第三級
炭素原子、または２個の隣接する第四級炭素原子を有す
る分岐したペルフルオロアルカンが記載されている。
には、少なくとも１個の第四級炭素原子と１個の第三級
炭素原子、または２個の隣接する第四級炭素原子を有す
る分岐したペルフルオロアルカンが記載されている。
前記の化合物は、室温では安定であるが、熱反応によっ
て第三級炭素原子と第四級炭素原子との間または２個の
第四級炭素原子の間のＣ−Ｃ結合のホモリシスによる切
断に由来する分解生成物を生じる。
て第三級炭素原子と第四級炭素原子との間または２個の
第四級炭素原子の間のＣ−Ｃ結合のホモリシスによる切
断に由来する分解生成物を生じる。
９０℃〜２５０℃、好ましくは１３０℃〜１８０℃の範
囲の温度で、式Ｘ２（但し、ＸはＢｒ５Ｃ１または工で
ある）の存在下、少なくとも１個の第三級炭素原子と第
四級炭素原子または２個の隣接する第四級炭素原子を含
む分岐したペルフルオロアルカンの熱分解によって、！
Ｘロゲン化物に結合した第三級および／または第二級炭
素原子を特徴とする分岐したベルフルオロアルキルノ＼
ロゲン化物を定量的収率で得ることができることを意外
にも見出だした。
囲の温度で、式Ｘ２（但し、ＸはＢｒ５Ｃ１または工で
ある）の存在下、少なくとも１個の第三級炭素原子と第
四級炭素原子または２個の隣接する第四級炭素原子を含
む分岐したペルフルオロアルカンの熱分解によって、！
Ｘロゲン化物に結合した第三級および／または第二級炭
素原子を特徴とする分岐したベルフルオロアルキルノ＼
ロゲン化物を定量的収率で得ることができることを意外
にも見出だした。
ペルフルオロアルキルハロゲン化物形成速度が極めて速
く、反応が本発明のペルフルオロアルキルハロゲン化物
に対して極めて選択的であることは予知することはでき
なかったので、この結果は極めて予想外のものであった
。
く、反応が本発明のペルフルオロアルキルハロゲン化物
に対して極めて選択的であることは予知することはでき
なかったので、この結果は極めて予想外のものであった
。
見出だしたことの確認は、例えば出発ペルフルオロアル
カンの分解 ＣＦ ＣＦ ＣＦ３ ０Ｆ３ ３ ３ の速度定数（１５０℃で１．２ Ｘ １０−” ； １
８０°Ｃて４．３ ｘ １０’）と、式 を有するペルフルオロアルキルハロゲン化物の同じ物質
から出発する形成反応の速度定数（１５０℃で２．３
ｘ １０’ ； １６０℃で７．４ ｘ １Ｏ−５）と
を比較することによってなし得る。
カンの分解 ＣＦ ＣＦ ＣＦ３ ０Ｆ３ ３ ３ の速度定数（１５０℃で１．２ Ｘ １０−” ； １
８０°Ｃて４．３ ｘ １０’）と、式 を有するペルフルオロアルキルハロゲン化物の同じ物質
から出発する形成反応の速度定数（１５０℃で２．３
ｘ １０’ ； １６０℃で７．４ ｘ １Ｏ−５）と
を比較することによってなし得る。
本発明の生成物の形成速度は、ハロゲンの不在下での分
解速度の約２倍であると推定される。
解速度の約２倍であると推定される。
本発明の方法は、本発明による群（ａ）および群（ｂ）
に記載の新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン
化物を得ることができるだけでなく、当該技術分野の前
記の方法によって製造される既知生成物、例えば （但し、ｎは１または２である）等の有効な別途法とも
成り得ることを示している。
に記載の新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン
化物を得ることができるだけでなく、当該技術分野の前
記の方法によって製造される既知生成物、例えば （但し、ｎは１または２である）等の有効な別途法とも
成り得ることを示している。
出発物質として用いられるペルフルオロアルカンは、例
えば下記の化合物から選択することができる。
えば下記の化合物から選択することができる。
（Ｃｈｅｍｉｃａｌ＾ｂｓｔｒａｃｔ、第１０１巻、
１２１５３０） ；この場合には、本発明の方法によ
りペルフルオロアルカン（Ａ）から得られるペルフルオ
ロアルキルハロゲン化物は、 であり、Ｘ−１の場合には、最大数の炭素原子を有する
生成物は欧州特許第２２８，７０１号明細書に記載の生
成物であり、Ｘ−１またはＢｒである他の生成物も既知
である（欧州特許第１４２．０４１号明細書参照）。
１２１５３０） ；この場合には、本発明の方法によ
りペルフルオロアルカン（Ａ）から得られるペルフルオ
ロアルキルハロゲン化物は、 であり、Ｘ−１の場合には、最大数の炭素原子を有する
生成物は欧州特許第２２８，７０１号明細書に記載の生
成物であり、Ｘ−１またはＢｒである他の生成物も既知
である（欧州特許第１４２．０４１号明細書参照）。
ＣＦ ＣＦ−ＣＦ
米国特許第３，９８２．８５８号明細書に記載の方法に
よって得られる。この場合には、本発明の方法によって
ペルフルオロアルカンＣＢ）から得られる生成物は、 Ｆ３ 群（ｂ）に属する式（３）の生成物である。
よって得られる。この場合には、本発明の方法によって
ペルフルオロアルカンＣＢ）から得られる生成物は、 Ｆ３ 群（ｂ）に属する式（３）の生成物である。
（Ｃ）
ロアルカン（Ｄ）から得られる対応するペルフルオロア
ルキルハロゲン化物は、群（ａ）に属する式（１）の生
成物および前記の生成物（３）である。
ルキルハロゲン化物は、群（ａ）に属する式（１）の生
成物および前記の生成物（３）である。
（Ｅ）
米国特許第３．９５０．２３５号明細書に記載の方法に
よって得られる。ペルフルオロアルカン（Ｃ）から本発
明の方法によって得られる生成物は、Ｆ−Ｘ ／ ＣＦ３ ＣＦ２ および 前記の生成物（３）である。
よって得られる。ペルフルオロアルカン（Ｃ）から本発
明の方法によって得られる生成物は、Ｆ−Ｘ ／ ＣＦ３ ＣＦ２ および 前記の生成物（３）である。
（Ｄ）
ＣＦ２−ＣＦ３ ＣＦ２−ＣＦ３米国特許第３．
９５０，２３５号明細書に記載の方法によって得られる
。本発明の方法により、ベルフルオペルフルオロアルカ
ン（Ｐ、）から本発明の方法によって得られる生成物は
、 Ｆ ３ Ｆ ３ である。
９５０，２３５号明細書に記載の方法によって得られる
。本発明の方法により、ベルフルオペルフルオロアルカ
ン（Ｐ、）から本発明の方法によって得られる生成物は
、 Ｆ ３ Ｆ ３ である。
（Ｐ）
ＣＦ３０Ｆ３０Ｆ３
上記のＰＣＴ特許出願公開第８００７号明細書に記載の
方法によって製造される。この場合に、このペルフルオ
ロアルカンから本発明によって得られる生成物は、群（
ｂ）に属する生成物（４）および上記の生成物 ／ Ｆ ３ が得られる。
方法によって製造される。この場合に、このペルフルオ
ロアルカンから本発明によって得られる生成物は、群（
ｂ）に属する生成物（４）および上記の生成物 ／ Ｆ ３ が得られる。
（＋１）
／
Ｆ ３
である。
（Ｇ）
上記のＰＣＴ特許出願公開第８００７号明細書に記載の
方法によって製造される。この場合に、ペルフルオロア
ルカン（Ｇ）から本発明によれば、生成物（５）および
前記の生成物 ＣＦ３０Ｆ３０Ｆ３ この場合には、ペルフルオロアルカン（Ｈ）から得られ
るペルフルオロアルキルハロゲン化物はＸＣ（ＣＦ３）
３および群（ａ）に属する生成物（２）である。
方法によって製造される。この場合に、ペルフルオロア
ルカン（Ｇ）から本発明によれば、生成物（５）および
前記の生成物 ＣＦ３０Ｆ３０Ｆ３ この場合には、ペルフルオロアルカン（Ｈ）から得られ
るペルフルオロアルキルハロゲン化物はＸＣ（ＣＦ３）
３および群（ａ）に属する生成物（２）である。
供給されるＩ２の量は、少なくとも化学量論量でなけれ
ばならない。
ばならない。
反応が完了したら、反応生成物と粗反応生成物は実質的
に異なる沸点を有しており容易に分離されるので、反応
生成物を粗反応生成物から単に分別蒸留によって分離す
る。
に異なる沸点を有しており容易に分離されるので、反応
生成物を粗反応生成物から単に分別蒸留によって分離す
る。
下記の実施例は単に例示のために示すものであり、本発
明を制限するためのものではない。
明を制限するためのものではない。
実施例１（比較試験）
ガラス製の５０ｍ１オートクレーブにペルフルオロアル
カン（Ｆ）２Ｇ、を充填し、１６１℃に加熱し、この温
度で１０時間保持した後、冷却して、生成物を取り出し
、これを核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析および赤外（ＩＲ）
分析を行ったところ、出発生成物の外に を含んで成ることが明らかになった。同様な試験を異な
る温度で行ない、その試験中に時間間隔をおいて試料を
採取し、ｋｄｅｃを温度の関数として計算することがで
きた。
カン（Ｆ）２Ｇ、を充填し、１６１℃に加熱し、この温
度で１０時間保持した後、冷却して、生成物を取り出し
、これを核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析および赤外（ＩＲ）
分析を行ったところ、出発生成物の外に を含んで成ることが明らかになった。同様な試験を異な
る温度で行ない、その試験中に時間間隔をおいて試料を
採取し、ｋｄｅｃを温度の関数として計算することがで
きた。
１５１ １．２ ｘ １０−５
１８１ ４．３ ｘ １０’
実施例２
前例と同じオートクレーブに、実施例１の分岐したペル
フルオロアルカン２０ｇ （０，０４１モル）と１２３
１ｇ （０，１２２キル）を充填した後、これをｔｅｔ
℃に加熱して、この温度で６時間保持しく時間間隔をお
いて試料を採取して、反応速度定数（ｋ）を測定した）
。最後に、オートクレーブの内容物を冷却して、粗生成
物を取り出し、核磁気ＮＭＲ分析およびクロマトグラフ
ィ （ＧＣ）分析を行なったところ、下記の生成物のみ
から成っていた。
フルオロアルカン２０ｇ （０，０４１モル）と１２３
１ｇ （０，１２２キル）を充填した後、これをｔｅｔ
℃に加熱して、この温度で６時間保持しく時間間隔をお
いて試料を採取して、反応速度定数（ｋ）を測定した）
。最後に、オートクレーブの内容物を冷却して、粗生成
物を取り出し、核磁気ＮＭＲ分析およびクロマトグラフ
ィ （ＧＣ）分析を行なったところ、下記の生成物のみ
から成っていた。
（ａ） （ｃ） （ｅ）（ａ）
（ｃ） （ｅ）
（ＮＭＲデータ：基準ＣＦＣｌ３、δｐｐＩ１１ａ＝７
８； ｃ４８； ｅ−θ０； ｂ−１４７； ｄ−１４
５−１４８）。
８； ｃ４８； ｅ−θ０； ｂ−１４７； ｄ−１４
５−１４８）。
異なる温度での同様な試験でも同じ結果が得られ、速度
定数を温度の関数として計算することができた。
定数を温度の関数として計算することができた。
Ｔ’Ｃｋ
１６１ ７．４ ｘ １０’
実施例３
前例と同様の方法で、実施例２で用いた分岐したペルフ
ルオロアルカンＢｏｇ （０，０８１モル）と１２１６
ｇ （０，０６３モル）を充填した。最後に、全体を冷
却して粗反応生成物を取り出し、ＮＭＲ分析およびＧＣ
分析を行なったところ、実施例２で得られた生成物から
成っていた。
ルオロアルカンＢｏｇ （０，０８１モル）と１２１６
ｇ （０，０６３モル）を充填した。最後に、全体を冷
却して粗反応生成物を取り出し、ＮＭＲ分析およびＧＣ
分析を行なったところ、実施例２で得られた生成物から
成っていた。
実施例４
前例と同じオートクレーブに、実施例２で用いた分岐し
たペルフルオロアルカン１５ｇ （０，０３１モル）と
Ｂ ｒ ２１４．Ｉｌｇ （０，０９２モル）を充填し
、１６１℃に加熱し、この五度に９時間保持した。最後
に、粗生成物を取り出したところ、これは下記のものか
ら成っていた。
たペルフルオロアルカン１５ｇ （０，０３１モル）と
Ｂ ｒ ２１４．Ｉｌｇ （０，０９２モル）を充填し
、１６１℃に加熱し、この五度に９時間保持した。最後
に、粗生成物を取り出したところ、これは下記のものか
ら成っていた。
（ｄ） （ａ） （ｃ）ＣＦ
ＣＦ３ ＣＦ３ ３ （ｄ） （ａ） （ｃ）（ＮＭ
Ｒデータ：δｐｐｍ ａ＝６８−８９； ｃ−８３； ｅ−１４３； ｂ−１
５９−１８９；ｄ−７７−７８）。
ＣＦ３ ＣＦ３ ３ （ｄ） （ａ） （ｃ）（ＮＭ
Ｒデータ：δｐｐｍ ａ＝６８−８９； ｃ−８３； ｅ−１４３； ｂ−１
５９−１８９；ｄ−７７−７８）。
実施例２と同様に、異なる温度での速度定数を計算した
。
。
Ｔ’Ｃｋ
１４１ ７、Ｏｘ
１５１ ２．３ ｘ
１Ｂ１ ７．８ ｘ
実施例５
前例と同じ反応装置にペルフルオロアルカン（Ｈ）１５
ｒ （０，０３１モル）とＩ ２ｚａ、ａｒ （０，０
９３モル）を充填した。全体を１９１ ”Ｃに加熱し、
８時間放置した。最後に、粗生成物を取り出したところ
、これは出発物質のペルフルオロアルカン約１５％と、
下記の生成物を含んでいた。
ｒ （０，０３１モル）とＩ ２ｚａ、ａｒ （０，０
９３モル）を充填した。全体を１９１ ”Ｃに加熱し、
８時間放置した。最後に、粗生成物を取り出したところ
、これは出発物質のペルフルオロアルカン約１５％と、
下記の生成物を含んでいた。
実施例６
同じオートクレーブ中で、同様の方法により、ペルフル
オロアルカン（Ｇ） ｌｏｇ （０，０１９モル）とＩ
２１４．２ｇ （０，０５６モル）を１５０℃で６時
間反応させた。最後に、全体を冷却し、粗反応生成物を
分析したところ、未反応ペルフルオロアルカン約ｌＯ％
の外に を含んでいた。
オロアルカン（Ｇ） ｌｏｇ （０，０１９モル）とＩ
２１４．２ｇ （０，０５６モル）を１５０℃で６時
間反応させた。最後に、全体を冷却し、粗反応生成物を
分析したところ、未反応ペルフルオロアルカン約ｌＯ％
の外に を含んでいた。
実施例７
ＡＩＳＩ ３１０スチール製の５０ｍ１オートクレーブ
に、ペルフルオロアルカン（Ｐ）２０ ｇ （０，０４
１モル）とＣ１２Ｌ８ ｇ （０，１２３モル）を充填
し、全体を１５０℃に加熱し、この温度に１０時間保持
した後、冷却して粗反応生成物を取り出したところ、こ
れは出発ペルフルオロアルカンと、下記の生成物を含ん
でいた。
に、ペルフルオロアルカン（Ｐ）２０ ｇ （０，０４
１モル）とＣ１２Ｌ８ ｇ （０，１２３モル）を充填
し、全体を１５０℃に加熱し、この温度に１０時間保持
した後、冷却して粗反応生成物を取り出したところ、こ
れは出発ペルフルオロアルカンと、下記の生成物を含ん
でいた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ハロゲン原子に結合した第二級型の炭素原子
を有し且つ下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＸはＩ、ＣｌまたはＢｒであり、 Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに同じかまたは異なり、１〜
５個の炭素原子を有する分岐したまたは直鎖状ペルフル
オロアルキル基であり、但しＲ＿１およびＲ＿２は同時
に−ＣＦ＿３となることはできない）を有するペルフル
オロアルキルハロゲン化物と、（ｂ）ハロゲン原子に結
合した第三級型の炭素原子を有し且つ下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは前記に定義した通りであり、 Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに同じかまたは異な
り、１〜５個の炭素原子を有する分岐したまたは直鎖状
のペルフルオロアルキル基であり、但しＲ＿３、Ｒ＿４
およびＲ＿５は同時に−ＣＦ＿３となることはできず、
Ｘ＝Ｉである場合に Ｒ＿３＝Ｒ＿４＝−ＣＦ＿３であるときには、Ｒ＿５は
−ＣＦ＿２−ＣＦ＿３および −ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−ＣＦ＿３以外のものでなければ
ならない）を有するペルフルオロアルキルハロゲン化物
とから成る群から選択される、分岐したペルフルオロア
ルキルハロゲン化物。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）または▲数式
、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｘは前記に定義した通りである）を有する、請
求項１に記載の分岐したペルフルオロアルキルハロゲン
化物。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）、▲数式、化
学式、表等があります▼（４）または ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｘは前記に定義した通りである）を有する、請
求項１に記載の分岐したペルフルオロアルキルハロゲン
化物。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項３に記載の分岐したペルフルオロアル
キルハロゲン化物。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項３に記載の分岐したペルフルオロアル
キルハロゲン化物。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項３に記載の分岐したペルフルオロアル
キルハロゲン化物。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項２に記載の分岐したペルフルオロアル
キルハロゲン化物。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項２に記載の分岐したペルフルオロアル
キルハロゲン化物。 ９、式Ｘ＿２（式中、ＸはＢｒ、ＣｌまたはＩである）
を有するハロゲンの存在下、９０゜〜２５０℃の温度で
、少なくとも第三級炭素原子と第四級炭素原子、または
２個の隣接する第四級炭素原子を有する分岐したペルフ
ルオロアルカンを熱分解することを特徴とする、ハロゲ
ン原子に結合した第三級型および／または第二級型の炭
素原子を有する分岐したペルフルオロアルキルハロゲン
化物の製造法。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するペルフルオロアルカンから出発して、式▲数式
、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは前記に定義した通りである）を有する生成
物を製造する、請求項９に記載の方法。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の２種類のペルフルオロアルカンの一つから出発して、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは前記に定義した通りである）を有する生成
物を製造する、請求項９に記載の方法。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する生成物から出発して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） の生成物を得る、請求項９に記載の方法。 １３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のペルフルオロアルカンから出発して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） の生成物を得る、請求項９に記載の方法。 １４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する生成物から出発して、生成物 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） の生成物を製造する、請求項９に記載の方法。 １５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するペルフルオロアルカンから出発して、式▲数式
、化学式、表等があります▼（４） の生成物を製造する、請求項９に記載の方法。 １６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するペルフルオロアルカンから出発して、式▲数式
、化学式、表等があります▼（５） の生成物を製造する、請求項９に記載の方法。 １７、ハロゲンが分岐したペルフルオロアルカンに対し
て少なくとも化学量論的比率で存在する、請求項９に記
載の方法。 １８、熱分解を１３０℃〜１８０℃の範囲の温度で行う
、請求項９に記載の分岐したペルフルオロアルキルハロ
ゲン化物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| IT8822005A IT1227128B (it) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | Perfluoroalchilalogenuri ramificati e loro preparazione |
| IT22005A/88 | 1988-09-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02152936A true JPH02152936A (ja) | 1990-06-12 |
| JP2760862B2 JP2760862B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=11190069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1243664A Expired - Fee Related JP2760862B2 (ja) | 1988-09-20 | 1989-09-20 | 新規な分岐したペルフルオロアルキルハロゲン化物およびその製造 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4983780A (ja) |
| EP (1) | EP0361282B1 (ja) |
| JP (1) | JP2760862B2 (ja) |
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| DE (1) | DE68908511T2 (ja) |
| IT (1) | IT1227128B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6122063A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-30 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパ−フルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US2424667A (en) * | 1946-04-19 | 1947-07-29 | Du Pont | Halogenated hydrocarbons |
| US2664449A (en) * | 1947-01-06 | 1953-12-29 | William T Miller | Pyrolysis of trifluorochloroethylene polymers |
| US2506652A (en) * | 1947-03-31 | 1950-05-09 | Minnesota Mining & Mfg | Thermal chlorinolysis and brominolysis of fluorocarbons to produce fluorocarbon chlorides and bromides |
| GB824230A (en) * | 1954-08-09 | 1959-11-25 | Robert Neville Haszeldine | Halogenated organic compounds and derivatives thereof |
| US2880248A (en) * | 1955-07-12 | 1959-03-31 | Minnesota Mining & Mfg | Radical addition reactions of halogenated olefins and compounds produced thereby |
| US3008966A (en) * | 1957-07-23 | 1961-11-14 | Pennsalt Chemicals Corp | Organic fluorine compounds and process for making same |
| US3377390A (en) * | 1966-05-02 | 1968-04-09 | Du Pont | Iodoperfluoroalkane fluorides and their use to promote telomerization of iodoperfluoroalkanes with olefins |
| NL7400407A (ja) * | 1973-01-17 | 1974-07-19 | ||
| NL7408139A (ja) * | 1973-06-23 | 1974-12-30 | ||
| US4097344A (en) * | 1976-06-29 | 1978-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical coupling of perfluoroalkyl iodides |
| DE2629775C3 (de) * | 1976-07-02 | 1979-03-01 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von Brom-(chlor)-fluorkohlenwasserstoffen |
| JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
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| IT1186704B (it) * | 1985-04-04 | 1987-12-16 | Motefluos Spa | Perfluorcalcani e aloperfluoroalcani,loro precursori e loro processo di sintesi |
| DE3600108A1 (de) * | 1986-01-04 | 1987-07-09 | Hoechst Ag | 2-iod-perfluor-2-methylalkane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| IT1215418B (it) * | 1987-04-10 | 1990-02-08 | Ausimont Spa | Perfluoroalcani ottenuti mediante fluorurazione fotochimica e loro impiego come iniziatori di polimerizzazione. |
-
1988
- 1988-09-20 IT IT8822005A patent/IT1227128B/it active
-
1989
- 1989-09-19 DE DE89117306T patent/DE68908511T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-19 EP EP89117306A patent/EP0361282B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 US US07/410,472 patent/US4983780A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 CA CA000611996A patent/CA1339037C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-20 JP JP1243664A patent/JP2760862B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-29 US US07/529,487 patent/US5105034A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS6122063A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-30 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | トリス（二置換アミノ）スルホニウムパ−フルオロカルバニオン塩類およびそれらの製造方法 |
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|---|---|
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| JP2760862B2 (ja) | 1998-06-04 |
| DE68908511T2 (de) | 1993-12-16 |
| IT1227128B (it) | 1991-03-19 |
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