JPS5824430B2 - フルオルベンゾニトリル類の製造方法 - Google Patents
フルオルベンゾニトリル類の製造方法Info
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- JPS5824430B2 JPS5824430B2 JP56148904A JP14890481A JPS5824430B2 JP S5824430 B2 JPS5824430 B2 JP S5824430B2 JP 56148904 A JP56148904 A JP 56148904A JP 14890481 A JP14890481 A JP 14890481A JP S5824430 B2 JPS5824430 B2 JP S5824430B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオルベンゾニトリル類の製造方法を特徴
とする特に、本発明は、クロルベンゾニトリル類をふつ
化アルカリと反応させることによってフルオルベンゾニ
トリル類を対応するクロルベンゾニトリル類から製造す
ることに関する。
とする特に、本発明は、クロルベンゾニトリル類をふつ
化アルカリと反応させることによってフルオルベンゾニ
トリル類を対応するクロルベンゾニトリル類から製造す
ることに関する。
従来技術では、クロルベンゾニトリルとぶつ化カリウム
のようなふつ化アルカリとを中性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホ／又はスルホラン中で（
例えば、英国特許第２０１６０００号を参照）、場合に
よってはふつ化セシウムのような触媒の存在下に（仏国
特許第２３９１９９０号）反応させることによってフル
オルベンゾニトリル類を製造することが知られている。
のようなふつ化アルカリとを中性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホ／又はスルホラン中で（
例えば、英国特許第２０１６０００号を参照）、場合に
よってはふつ化セシウムのような触媒の存在下に（仏国
特許第２３９１９９０号）反応させることによってフル
オルベンゾニトリル類を製造することが知られている。
本発明者は、反応温度を著しく上昇せしめ、したがって
生産性を改善せしめる新規な方法を見出した。
生産性を改善せしめる新規な方法を見出した。
このことは、工業プランに対して非常に重要である。
なぜならば、当業者は、植物衛生上の又は製薬上の活性
を有する化合物の合成中間体としてのフルオルベンゾニ
トリル類を提供する有益性をよく知っているからである
。
を有する化合物の合成中間体としてのフルオルベンゾニ
トリル類を提供する有益性をよく知っているからである
。
したがって、本発明は、中性溶媒中でクロルベンゾニト
リル類と少なくとも１種のふつ化アルカリを反応させる
ことによって対応するフルオルベンゾニトリル類を製造
するにあたり、反応を次式〔ここで、ｎは０以上で約１
０以下であり（０くｎ＜：１０）、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４は、同−又は異なっていてよく、水素原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ６は
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕の
金属イオン封鎖剤の存在下に実施することを特徴とする
フルオルベンゾニトリル類の製造方法を目的とする。
リル類と少なくとも１種のふつ化アルカリを反応させる
ことによって対応するフルオルベンゾニトリル類を製造
するにあたり、反応を次式〔ここで、ｎは０以上で約１
０以下であり（０くｎ＜：１０）、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４は、同−又は異なっていてよく、水素原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ６は
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕の
金属イオン封鎖剤の存在下に実施することを特徴とする
フルオルベンゾニトリル類の製造方法を目的とする。
本発明の好ましい実施態様によれば、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４が水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ６及びｎ
が前記の意味を有する式（Ｉ）の金属イオン封鎖剤が使
用される。
及びＲ４が水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ６及びｎ
が前記の意味を有する式（Ｉ）の金属イオン封鎖剤が使
用される。
その中でも、特に、ｎが０以上で６以下であるもの、さ
らにＲ６が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わすものが好ましく用いられる。
らにＲ６が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表
わすものが好ましく用いられる。
特に、下記のものがあげられる。
本発明の方法で用いられるアミンは、従来技術で周知で
ある。
ある。
例えば、仏国特許第１３０２３６５号は、第三アミンの
Ｎ ＋ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａ ） ｓ
及び
Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨａ
）３をその対応第−及び第三アミンの合成の副生物とし
て得ることを記載している。
）３をその対応第−及び第三アミンの合成の副生物とし
て得ることを記載している。
これらの第−及び第三アミンは製薬物質の合成における
中間体として、腐蝕防止剤として、農業分野での有益な
化学薬品の合成における中間体として、そして乳化剤と
して有益な物質である。
中間体として、腐蝕防止剤として、農業分野での有益な
化学薬品の合成における中間体として、そして乳化剤と
して有益な物質である。
本発明の目的である方法に用いられるアミンと同時に得
られる前記仏国特許第１３０２３６５号の化合物の応用
範囲が本発明の範囲と完全に無関係であることをここで
強調するには及ばないであろう。
られる前記仏国特許第１３０２３６５号の化合物の応用
範囲が本発明の範囲と完全に無関係であることをここで
強調するには及ばないであろう。
本発明の方法が特に係るフルオルベンゾニトリル類は、
次の一般式 （ここで、ｎ及びｍは１以上で５以下の整数である） を有する。
次の一般式 （ここで、ｎ及びｍは１以上で５以下の整数である） を有する。
これらは、次の一般式
（ここで、ｎは前記の意味を有する）
のクロルベンゾニトリル類から製造される。
本発明が特に係るフルオルベンゾニトリル類は、ｎ及び
ｍが１以上で３以下であり、且つ、ふっ素原子がオルト
及び（又は）パラ位にあるものである。
ｍが１以上で３以下であり、且つ、ふっ素原子がオルト
及び（又は）パラ位にあるものである。
例えば、２−フルオルベンゾニトリル、４−フルオルベ
ンゾニトリル、２・６−ジフルオルベンゾニトリル、２
・４−ジフルオルベンゾニトリル、２−フルオル−６−
クロルベンゾニトリル、４−フルオル−３−クロルベン
ゾニトリル、２−フルオル−３−クロルベンゾニトリル
をあげることができ、これらはそれぞれ２−クロルベン
ゾニトリル、４−クロルベンゾニトリル、２・６−ジク
ロルベンゾニトリル、２・４−ジクロルベンゾニトリル
、２・６−ジクロルベンゾニトリル、３・４−ジクロル
ベンゾニトリル、２・３−ジクロルベンゾニトリルから
得られる。
ンゾニトリル、２・６−ジフルオルベンゾニトリル、２
・４−ジフルオルベンゾニトリル、２−フルオル−６−
クロルベンゾニトリル、４−フルオル−３−クロルベン
ゾニトリル、２−フルオル−３−クロルベンゾニトリル
をあげることができ、これらはそれぞれ２−クロルベン
ゾニトリル、４−クロルベンゾニトリル、２・６−ジク
ロルベンゾニトリル、２・４−ジクロルベンゾニトリル
、２・６−ジクロルベンゾニトリル、３・４−ジクロル
ベンゾニトリル、２・３−ジクロルベンゾニトリルから
得られる。
もちろん、本発明の方法の範囲で使用されるクロルベン
ゾニトリル類は、さらに、反応条件下で不活性な置換基
、例えばＣＦ３及びアルキル基を持つことができる。
ゾニトリル類は、さらに、反応条件下で不活性な置換基
、例えばＣＦ３及びアルキル基を持つことができる。
本発明の範囲で用いることができるぶつ化アルカリは、
主として、ふつ化カリウム及び（又は）ふり化セシウム
及び（又は）ルビジウムである。
主として、ふつ化カリウム及び（又は）ふり化セシウム
及び（又は）ルビジウムである。
ふり化アルカリは無水形態で用いられるべきである。
溶媒は、好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド及びスルホランよ
りなる群から選ばれる。
スルホキシド、ジメチルホルムアミド及びスルホランよ
りなる群から選ばれる。
スルホランが特に好ましい。
本発明の方法の実施に特に適した金属イオン封鎖剤の選
択は、用いるふつ化アルカリのアルカリ陽イオンの大き
さを考慮して行なわれる。
択は、用いるふつ化アルカリのアルカリ陽イオンの大き
さを考慮して行なわれる。
陽イオンの大きさが大きいほど、金属イオン封鎖剤の分
子に含まれる酸素原子数を高めねばならない。
子に含まれる酸素原子数を高めねばならない。
しかして、ぶつ化カリウムが用いられるときは、金属イ
オン封鎖剤としてトリス（３・６・９−トリオキサデシ
ル）アミン及び（又は）トリス（３・６・９−トリオキ
サウンデシル）アミンが用いられる。
オン封鎖剤としてトリス（３・６・９−トリオキサデシ
ル）アミン及び（又は）トリス（３・６・９−トリオキ
サウンデシル）アミンが用いられる。
本発明の方法は、好ましくは、約り８０℃〜約２５０℃
の温度で実施されるが、温度は出発物質のクロルベンゾ
ニトリルが塩素原子を多く含むほど低い。
の温度で実施されるが、温度は出発物質のクロルベンゾ
ニトリルが塩素原子を多く含むほど低い。
反応は大気圧下で実施するのが好ましいが、大気圧より
も高く又は低い圧力を本発明の範囲から排除するもので
はない。
も高く又は低い圧力を本発明の範囲から排除するもので
はない。
金属イオン封鎖剤は、金属イオン封鎖剤対ふつ化アルカ
リのモル比が約０．００５〜約０．２であるような量で
用いられる。
リのモル比が約０．００５〜約０．２であるような量で
用いられる。
さらに好ましくは、この比は０．０１〜０．１である。
ふつ化アルカリの使用量は、ふっ素原子で置換すべき塩
素原子数に明らかに依存する。
素原子数に明らかに依存する。
好ましくは、化学量論的量に対して１０〜５０モル％過
剰で実施される。
剰で実施される。
好ましくは、溶媒は、溶媒対出発クロルベンゾニトリル
のモル比が約１〜約５０、さらに好ましくは約２〜約２
０であるような比で用いられる。
のモル比が約１〜約５０、さらに好ましくは約２〜約２
０であるような比で用いられる。
反応時間は、一般に約３時間〜２４時間である。
本発明を下記の例で詳細に説明する。
これらの例は、本発明を何ら制限するものではない。
例１
ｐ−クロルベンゾニトリルからｐ−フルオルベンゾニト
リルの製造 機械的攪拌機、凝縮器及び温度計を備えた５００７７１
１の三日のフラスコに順次に２５０７の無水スルホラン
（２モル）、 １３．１’のｐ−クロルベンゾニトリル（０，１モル）
、 ６、４ ｙ ノｍ水ふつ化カリウム（０，１１モル）、
４．６７のトリス（３・６・９−トリオキサデシル）ア
ミン（０，０１モル） を導入する。
リルの製造 機械的攪拌機、凝縮器及び温度計を備えた５００７７１
１の三日のフラスコに順次に２５０７の無水スルホラン
（２モル）、 １３．１’のｐ−クロルベンゾニトリル（０，１モル）
、 ６、４ ｙ ノｍ水ふつ化カリウム（０，１１モル）、
４．６７のトリス（３・６・９−トリオキサデシル）ア
ミン（０，０１モル） を導入する。
この混合物をかきまぜながら２４時間２２０℃に加熱し
、次いで冷却し、沢過する。
、次いで冷却し、沢過する。
有機相のガスクロマトグラフィー分析は、７２％のｐ−
フルオルベンゾニトリルと２８％の未転化のｐ−クロル
ベンゾニトリルを示す。
フルオルベンゾニトリルと２８％の未転化のｐ−クロル
ベンゾニトリルを示す。
比較試験
トリス（３・６・９−トリオキサデシル）アミンの不存
在下に、同一の操作条件下に２２０℃で２４時間後では
、混合物の組成は５１％のｐ−フルオルベンゾニトリル
と４９％の未転化のｐ−クロルベンゾニトリルでアル。
在下に、同一の操作条件下に２２０℃で２４時間後では
、混合物の組成は５１％のｐ−フルオルベンゾニトリル
と４９％の未転化のｐ−クロルベンゾニトリルでアル。
例２
２・６−ジクロルベンゾニトリルから２・６〜ジフルオ
ルベンゾニトリルの製造 攪拌機、凝縮器及び温度計を備えた０、５１の三日のフ
ラスコに、 ２６０グの無水スルホラン、 ６３．８ ｆ （１，１モル）ノ乾燥ふつ化カリウム、
６８．１’（０，４モル）の２・６−ジクロルベンゾニ
トリル、 ４．５ ｆ （０，０１モル）のトリス（３・６・９−
トリオキサデシル）アミン を導入する。
ルベンゾニトリルの製造 攪拌機、凝縮器及び温度計を備えた０、５１の三日のフ
ラスコに、 ２６０グの無水スルホラン、 ６３．８ ｆ （１，１モル）ノ乾燥ふつ化カリウム、
６８．１’（０，４モル）の２・６−ジクロルベンゾニ
トリル、 ４．５ ｆ （０，０１モル）のトリス（３・６・９−
トリオキサデシル）アミン を導入する。
かきまぜながら２１０℃まで加熱する。
２１０℃で３時間３０分反応させた後に、反応混合物の
クロマトグラフィー分析により下記の組成が得られた。
クロマトグラフィー分析により下記の組成が得られた。
２・６−シクロルベンゾニトリルー１％
２−フルオル−６−クロルベンゾニトリル＝１７．４％
２・６−クロルオルベンゾニトリルー８１．６％２１０
℃で５時間３０分後では組成は次の通りである。
℃で５時間３０分後では組成は次の通りである。
２・６−ジクロルベンゾニトリル ＜０．１％２−フル
オル−６−クロルベンゾニトリル−４，７％ ２・６−ジノルオルベンゾニトリル−９５，３％生成物
は慣用の方法により単離される。
オル−６−クロルベンゾニトリル−４，７％ ２・６−ジノルオルベンゾニトリル−９５，３％生成物
は慣用の方法により単離される。
比較試験
上記と同一の条件であるが、ただしトリス（３・６・９
−トリオキサデシル）アミンを用いないで実施して、３
時間３０分反応させた後の組成は次の通り。
−トリオキサデシル）アミンを用いないで実施して、３
時間３０分反応させた後の組成は次の通り。
２・６−シクロルベンゾニトリルー３％
２−フルオル−６−クロルベンゾニトリル−３０％
２・６−ジノルオルベンゾニトリルー６フ２・６−シク
ロルペンゾニ）’Ｊ＃ ＜０．１％２−フルオル−６
−クロルベンゾニトリル＝１５％ ２・６−ジフルオルベンゾニトリル＝８５％例３ ２・６−ジクロルベンゾニトリルから２・６−クロルオ
ルベンゾニトリルの製造 例２に記載の装置に ２１５７のＮ−メチル−２−ピロリドン（２．１ ７モ
ル）、 ６８、７５？の２・６−ジクロルベンゾニトリル（０．
４０モル）、 ６３、１’のＫＦ（１．１モル）、 ４、５７のトリス（３・６・９−トリオキサデシル）ア
ミン（０．０１モル） を導入する。
ロルペンゾニ）’Ｊ＃ ＜０．１％２−フルオル−６
−クロルベンゾニトリル＝１５％ ２・６−ジフルオルベンゾニトリル＝８５％例３ ２・６−ジクロルベンゾニトリルから２・６−クロルオ
ルベンゾニトリルの製造 例２に記載の装置に ２１５７のＮ−メチル−２−ピロリドン（２．１ ７モ
ル）、 ６８、７５？の２・６−ジクロルベンゾニトリル（０．
４０モル）、 ６３、１’のＫＦ（１．１モル）、 ４、５７のトリス（３・６・９−トリオキサデシル）ア
ミン（０．０１モル） を導入する。
かきまぜながら２１０℃まで加熱する。
３時間３０分反応させた後に得られた混合物をクロマト
グラフィー分析すると組成は次の通り。
グラフィー分析すると組成は次の通り。
２・６−シクロルベンゾニトリルー２％
２−フルオル−６−クロルベンゾニトリル＝３２％
２・６−ジフルオルベンゾニトリル＝＝６６％５時間３
０分反応後では、下記の組成が認められる。
０分反応後では、下記の組成が認められる。
２・６−シクロルベンゾニトリルー０．３％２−フルオ
ル−６−クロルベンゾニトリル＝１６％ ２・６−ジノルオルベンゾニトリルー８３．フ比較試験 前記と同様であるが、ただしトリス（３・６・９−トリ
オキサデシル）アミンを使用しないで実施し、３時間３
０分後では組成は次の通り。
ル−６−クロルベンゾニトリル＝１６％ ２・６−ジノルオルベンゾニトリルー８３．フ比較試験 前記と同様であるが、ただしトリス（３・６・９−トリ
オキサデシル）アミンを使用しないで実施し、３時間３
０分後では組成は次の通り。
２・６−シクロルベンゾニトリルー５％
２−フルオル−６−クロルベンゾニトリル−４５％
２・６−ジノルオルベンゾニト９ル−５０％５時間３０
分後では組成は次の通り。
分後では組成は次の通り。
２・６−シクロルベンゾニトリルー２％
２−フルオル−６−クロルベンゾニトリル−２８％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 中性溶媒中でクロルベンゾニトリル類を少なくとも
１種のふつ化アルカリと反応させることによって対応す
るフルオルベンゾニトリル類を製造するにあたり、反応
を少なくとも１種の次式〔ここで、ｎは０以上で約１０
以下であり（０くｎ＜：１０）、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４は、同−又は異なっていてよく、水素原子又は１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ６は１
〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕の金
属イオン封鎖剤の存在下に行なうことを特徴とするフル
オルベンゾニトリル類の製造方法。 ２ 式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水
素原子又はメチル基を表わすことを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３ 式（Ｉ）において、ｎが０以上で６以下であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 式（Ｉ）において、Ｒ５が１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基を表わすことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ５ 式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同
−又は異なっていてよく、水素原子又はメチル基を表わ
し、ｎが０以上で６以下の整数であり、Ｒ５が１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基を表わすことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 式（Ｉ）の金属イオン封鎖剤が次式 のトリス（３・６・９−トリオキサデシル）アミンであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第５項（記載の方法
。 ７ 式（Ｉ）の金属イオン封鎖剤が次式 のトリス（３・６・９−トリオキサウンデシル）アミン
であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方
法。 ８ 金属イオン封鎖剤が、金属イオン封鎖剤対ふつ化ア
ルカリのモル比が約０．００５〜約０．２であるような
量で用いられることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
７項のいずれかに記載の方法。 ９ 比が約０．０１〜約０．１であることを特徴とする
特許請求の範囲第８項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8020573A FR2490634A1 (fr) | 1980-09-25 | 1980-09-25 | Procede de preparation de fluorobenzonitriles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5782359A JPS5782359A (en) | 1982-05-22 |
| JPS5824430B2 true JPS5824430B2 (ja) | 1983-05-20 |
Family
ID=9246275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56148904A Expired JPS5824430B2 (ja) | 1980-09-25 | 1981-09-22 | フルオルベンゾニトリル類の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4351777A (ja) |
| EP (1) | EP0049186B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5824430B2 (ja) |
| DE (1) | DE3160603D1 (ja) |
| FR (1) | FR2490634A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59190087A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-27 | Sanshin Ind Co Ltd | スロツトル開度検出器の船外機用エンジンへの取付構造 |
| JPS6290951U (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-10 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4952719A (en) * | 1984-10-15 | 1990-08-28 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of halo aromatic compounds |
| DE59407426D1 (de) * | 1993-07-21 | 1999-01-21 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzonitrilen |
| DE4324368A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzonitrilen |
| US5502235A (en) * | 1994-12-28 | 1996-03-26 | Dowelanco | Solventless process for making 2,6 difluorobenzonitrile |
| JP3938685B2 (ja) * | 2001-12-12 | 2007-06-27 | 富士通テン株式会社 | 情報処理装置 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129620C (ja) * | 1963-04-01 | |||
| US4229365A (en) * | 1977-05-28 | 1980-10-21 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of substituted fluorobenzenes |
| IT1106051B (it) * | 1977-10-31 | 1985-11-11 | Merck & Co Inc | Procedimento per preparare 2/4-di fluoroanilina |
| FR2423477A1 (fr) * | 1978-04-21 | 1979-11-16 | Rhone Poulenc Ind | Nouveau procede de preparation de la tris(hydroxy-8 dioxa-3,6 octyl)amine |
| FR2423478A1 (fr) * | 1978-04-21 | 1979-11-16 | Rhone Poulenc Ind | Nouveau procede de preparation de tris(polyoxaalkyl)amines |
-
1980
- 1980-09-25 FR FR8020573A patent/FR2490634A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-09-16 DE DE8181401437T patent/DE3160603D1/de not_active Expired
- 1981-09-16 EP EP81401437A patent/EP0049186B1/fr not_active Expired
- 1981-09-22 JP JP56148904A patent/JPS5824430B2/ja not_active Expired
- 1981-09-22 US US06/304,627 patent/US4351777A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59190087A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-27 | Sanshin Ind Co Ltd | スロツトル開度検出器の船外機用エンジンへの取付構造 |
| JPS6290951U (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3160603D1 (en) | 1983-08-18 |
| EP0049186B1 (fr) | 1983-07-13 |
| EP0049186A1 (fr) | 1982-04-07 |
| JPS5782359A (en) | 1982-05-22 |
| FR2490634B1 (ja) | 1983-10-21 |
| FR2490634A1 (fr) | 1982-03-26 |
| US4351777A (en) | 1982-09-28 |
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