JPH02161464A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのトナーに関し、特に粉砕による
製造方法で得られた熱ローラ一定着に適する静電荷像現
像用トナーに関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７゜６９
１号明細占、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
、種々の手段により感光体りに７ｆｔ気的潜像を形成し
、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて
紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、
加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得る
ものであり、そして感光体−ヒに転写せず残ったトナー
は種々の方法でクリーニングされ、Ｌ述の工程が繰り返
される。

近年このような複写装置は、弔なる一般にいうオリジナ
ル原稿を複写するための事務処理用複写機というだけで
なく、コンピューターの出力としてのプリンターあるい
は個人向けのパーソナルコピアという分野で使われ始め
た。

そのため、より小型、より軽着そしでより高速、より高
信頼性が厳しく追究されてきており。

機械は種々な点でよりシンブルな要素で構成されるよう
になってきている。その結果、トナーに要求される性能
はより高度になり、トナーの性能向上が達成できなけれ
ばよりすぐれた機械が成りケたなくなってきている。

例えばトナー像を紙などのシートに定着する工程に関し
て種々の方法や装置が開発されているが、現在最も一般
的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被定
着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せし
めることにより定着を行うものである。この方法は熱ロ
ーラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接
触するため、トナー像を被定着ソート、ｈに融着する際
の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことが
でき、高速度電子写真複写機において非常に有効である
。しかしながら」；見方法では、熱ローラー表面とトナ
ー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の
一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シ
ートにこれが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被
定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー表面に対
してトナーが付着しないようにすることが熱ローラ一定
着方式の必須条件の１つとされている。

従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で
１例えばローラー表面をトナーに対して雛型性のすぐれ
た材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形成し、さら
にその表面にオフセット防ｌ−及びローラー表面の疲労
を防止するためにシリコンオイルの如き離型性の良い液
体の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている
。しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止
する点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体
を供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑に
なること等の問題点を有している。

これは小型化、軽量化と逆方向であり、しかもシリコン
オイルなどが熱により蒸発し１機内を汚染する場合があ
る。そこでシリコンオイルの供給装置などを用いないで
、かわりにトナー中から加熱時にオフセット防止液体を
供給しようという考えから、トナー中に低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピ１／ンなどの離型剤を添加
する方法が提案されている。充分な効果を出すために多
量にこのような添加剤を加えると、感光体へのフィルミ
ングやキャリアやスリーブなどのトナー担持体の表面を
汚染し、画像が劣化し実用上問題となる。そこで画像を
劣化させない程度に少（４の離型剤をトナー中に添加し
、若干のＭ型性オイルの供給もしくはオフセットしたト
ナーを巻きとり式の例えばウェブの如き部材を用いた装
置でクリーニングする装置を併用することが行われてい
る。

しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の要求を：８慮
するとこれらの補助的な装置すら除去することが必要で
あり好ましい、従ってトナーの定着、オフセットなどの
さらなる性能向上がなければ対応しきれず、それはトナ
ーのバインダー樹脂のさらなる改良がなければ実現する
ことが困難である。トナーのバインダー樹脂の改良に関
する技術として、例えば特公昭５ト２３３５４号公報に
結着樹脂として架橋された重合体を用いたトナーが提案
されている。その方法に従えば耐オフセット性及び酎ま
きつき性の改良には効果があるが、反面架橋度をますと
定着点が−Ｌ昇してしまい、充分定着温度が低くて耐オ
フセット性及び耐まきつき性が良好で１１つ十分な定着
特性のものは得られていない、一般的に定着性を向］二
させるためには、バインダー樹脂を低分子量化して軟化
点を低下させねばならず、１Ｉｉ）をオフセット性の改
善処置とは相反することになり、また低軟化点とするた
めに必然的に樹脂のガラス転移点が低下し保存中のトナ
ーがブロッキングするという好ましくない現象もおこる
。

これに対して、特開昭５８−１８７９４８号公報には、
樹脂成分としてスチレン−アクリル共重合体およびポリ
エステル樹脂とからなるトナーが提案されている。効果
は生産性に優れ画質および転写効率のよいオフセットに
対して有利な現像剤を提供しようとするものであるが、
極性の異なるポリエスチルとスチレン−アクリル共重合
体との、％混練では各樹脂どうしの充分な相溶性、均一
性を得るのは難しく、その結果、定着性とオフセット性
の両方の性質を満足するのは難しい。

また、同様に特開昭８３−１２７２５４号公報には、樹
脂成分としてポリエステル樹脂とスチレン−アクリル酸
メチルエステル共重合体を用いたことを特徴とするトナ
ーの提案がされている。ここではポリエステルが重量平
均分子ｉＭｗで８，０００〜１８．０００、スチレン−
アクリル酸メチルエステル共重合体がＭｗで３５万であ
る樹脂を用いている。だが、に記と同様に極性の異なる
樹脂同士の熱混練での相溶性、均一性を達成することは
難しく、更に、極端に分子量の異なる樹脂同士の熱混練
での相溶性、均一性を達成することは難しく、その結果
、定着性、オフセット性を満足することは難しい、特に
該公報では、重量モ均分子陽□Ｉｗ）が２０万〜５０万
の範囲が好ましいとあるが、耐オフセット性をより向−
卜させるためＭｙを大きくしていくと定着性及びトナー
製造時の粉砕性が実用］−問題となり、故に高性能に耐
オフセット性と粉砕性を満足することは難しい、このよ
うにトナー製造時における粉砕性の悪いトナーは、トナ
ー製造時の生産効率が低下する他、トナー特性として粗
いトナーが混入しやすいため飛びちった画像となる場合
があり好ましくない。

このように定着に関わる性使と粉砕性を共に高性能で実
現することは極めて困難である。特にトナー製造面にお
ける粉砕性は、複写画像の高品位化、高解像化、高細線
再現性の要望によりトナーの粒径をより小さくしていく
今日の方向に重要な因子であり、また粉砕工程はひじょ
うに大きなエネルギーを要するため粉砕性の向上は省エ
ネルギーの面からも重要である。

また粉砕装置内壁へのトナーの融着現象も定着性能の良
いトナーに発生しやすく、そのため粉砕効率を悪くする
。さらに別な側面として他の複写工程において、転写後
の感光体上に残ったトナーをクリーニングする工程があ
る。今日、装置の小型化、軽埴化、信頼性の面からブレ
ードによるクリーニング（ブレードクリーニング）が一
般′的になっている。感光体の高寿命化と感光体ドラム
などの小型化及びシステムの高速化に伴い、トナーに要
求される感光体に対する耐融着、耐フィルミング性など
が厳しくなっている。＠に最近実用化されてきたアモル
ファスシリコン感光体はひじょうに高耐久性であり、ま
たｏｐｃ　　（有機感光体）も寿命が延びできており、
そのためトナーに要求される諸性能はより高度になって
いる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、ｈ述の如き問題点を解決したトナーを
提供するものである。

以下に本発明の目的を列挙する。

本発明の目的は、オイルを塗布しない熱ロール定着方式
に適したトナーを提供することにある。

本発明の目的は、ブレードを用いたクリーニング方式に
適したトナーを提供することにある。

本発明の目的は、低い温度で定着し得、且つ耐オフセッ
ト性のすぐれたトナーを提供することにある。

本発明のＬ１的は、低い温度で定着し、感光体への融着
、フィルミングが高速システムにおいても、また長期間
の使用でも発生しないトナーを提供することにある。

本発明の［目的は、低い温度で定着し且つ耐ブロッキン
グ性がすぐれ、特に小型機の中の高温雰囲気中でも充分
使え得るトナーを提供することにある。

本発明の目的は、低い温度で定着し且つトナーの製造時
における粉砕工程での装置の内壁へ粉砕物が融着１．７
ないため、効率よく連続で生産できるトナーを提供する
ことにあるや 本発明の目的は、耐オフセット性がすぐれ■つ粉砕性が
すぐれているため、生産効率が良いトナーを提供するこ
とにある。

本発明の目的は、粉砕性が良いため粗粉などの発生が少
なく、そのため画像のまわりのとびぢりが少なく、安定
した良好な現像画像を形成し得るトナーを提供すること
にある。

［課題を解決するための手段及び作用］すなわち本発明
は、バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも有する静電
荷像現像用トナーであって、該バインダー樹脂のＴＨＥ
可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、（ａ）分子
量２０００〜７０００の領域にピークを少なくとも１つ
有し、かつスチレン類、アクリル酸類、メタクリル酸類
から選ばれる１種以上の重合体と、（ｂ）分子量７００
０〜５０，０００の領域にピーク又は肩を少なくとも１
つ有し、かつポリエステル樹脂とを含むことを特徴とす
る静電荷像現像用トナーを提供することにある。

本発明について以下に詳細に説明する。

前記のような目的を同時に達成するために種々のバイン
ダー樹脂を用い、その構成と性能について、さまざまの
角度から鋭意検討した。その結果ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ
による分子量分布において、分子量２０００〜７０００
の領域にピークを少なくとも１つ有するスチレン類、ア
クリル類、メタクリル酸類から選ばれた１ｓ以上の重合
体の存在下にポリエステル樹脂の重合を行なわせしめる
ことにより均一・に相溶したバインダーが得られ、その
結果前記のような目的が回持に達成されるものである。

ＴＨＦ　ＯＴ溶分の分子量分布と定着可能温度が高いか
低いかという性質（以後単に定着性という）。

耐オフセット性、粉砕性、耐ブロッキング性について検
討したところ、ＧＰＣ分子量分布での分子量約７０００
以下と約７０００以上の分子量を有する成分の（動きが
異なることを見い出した。すなわち、バインダー樹脂全
体に対する分子量７０００以下の分子量を有する成分の
含有割合は、通常言われているように定着性あるいは耐
オフセット性を強く左右するのではなく、特定範囲では
どちらかというとはＴ とんと関係せず、かわりに粉砕性に強く関係しているこ
とが判明した。

さらに、分子量７０００以上のポリエステル成分が主に
耐オフセット性、まきつき性、定着性を左右し１分子量
７０００以下の成分が主に粉砕性、ブロッキング性、感
光体への融着性、フィルミング性、そして粉砕装置内壁
への融着に影響を与えることが判明した。

そして分子量７０００以下の成分の割合は１０〜５０ｗ
ｔ％が良く、好ましくは２０〜３９ｗｔ％である。充分
な性能を出すためには、さらに分子量７０００以下であ
り２０００以上（好ましくは２０００〜ｅｏｏｏ）の領
域にピークを有し１分子量７０００〜５０，０００　（
好ましくは８０００〜４０，０００）の領域にピークも
しくは肩が必要である。　２０００〜７０００にピーク
がなく分子量２０００以下にピークがあるが１分子量　
７ＱＯＯＩ！下の成分の割合が５０ｗｔ％以りであると
、耐ブロッキング性。

感光体への融着、フィルミング、粉砕装置内壁への融着
などがやや問題となる。分子量７０００以下にピークが
なく　７０００以上にピークがあるが、分子量７０００
以下の成分の割合が１０ｗｔ％以下であると特に粉砕性
が問題となり、粗粒子の生成も問題どなる。

また分子量７０００以上の領域にピークもしくは肩がな
く１分子量　７０００以Ｆの領域のみにピークがある場
合は耐オフセット性が問題となる９分子量７０００〜５
０，０００の領域にピークもしくは肩がなく、かつ５０
，０００以上にメインピークがあると粉砕性が問題とな
る。

さらにＴＨＦ　ｉｊ７溶分はＭｗ／Ｍｎ≧５であること
が必要であり、Ｍｗ／Ｍｎが５以下になると耐オフセッ
ト性が低下する傾向が高まり問題となる。好ましくはに
ｗ／Ｍｎが８０以下が良く、さらに好ましくは５≦１４
ｗ／Ｍｎ≦８０が良い、特にＭｗ／Ｍｎが５≦Ｍｗ／Ｍ
ｎ≦６０であると粉砕性、定着性、耐オフセット性。

画像性など種々の特性において特にすぐれた性能を示す
。

なおここでＮｗとは後述のＧＰＧによって測定された重
量平均分子量であり、Ｍｎとは同様の測定による数平均
分子量である。

またＴＨＦ’ＬｉＴ溶分の分子量分布の７０００以下の
分子量分の樹脂のガラス転移点Ｔｇｌ　とトナー全体の
ガラス転移点Ｔｇｔ　を比較したとき、Ｔｇ＋　≧Ｔｇ
Ｌ−５の関係になると定着性、粉砕性、感光体への融着
、フィルミング性、粉砕装ご内壁への融着性。

耐ブロッキング性などがより良好になる。

ここでいうＴｇ＋　　とは次の方法により測定されたも
のである。温度２５℃にてＴＨＦを毎分７履！の流速に
て流し、トナーのＴＨＦ　ｊｊＴ溶成分成分度約３　ｍ
ｇ／−１のＴＨＦ試料溶液を３＋ｕ）程度分子量分布測
定装置に注入し、分子１１万以下の成分を分取する０分
取の後、溶媒を減圧留去し、さらに９０℃雰囲気中減圧
で２４時間乾燥する０分子量１万以下の成分が２０ｍｇ
程度得られるまで上記操作を繰り返し行い、５０℃で４
８時間の７二−リングを行い、この後に示差走査熱量測
定法によりｔｇを測定し、この値をＴｇ＋　　とする。

分取用カラムとしてはＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００Ｈ，丁
ＳＫｇｅｉＧ２５００Ｈ，丁ＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００Ｈ
，ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００Ｈ（共に東洋汀達工業ｖ４
）等が用いられるが、本発明ではＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０
００ＨとＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００Ｈを組み合せて用い
た。

またトナーのＴｇであるＴｇｔ　の値はトナーを５０℃
、４８時間アニーリングし、その後示差走査熱量測定法
により求める。

本発明において、ｃｐｃ　　（ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィ）によるクロマトグラムのピーク又は／
およびショルダーの分子量は次の条件で測定される。

すなわち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてＴＨＦ　
　（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍ１ｌの流速で流し
、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹
脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００ｐｆ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製
された検量線の対数値とカウント数との関係から算出し
た。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、製或い
は東洋ツーダニ業社製の分子量が６Ｘ１０２．２．ｌＸ
１０３　、４Ｘ１０３．１．７５　Ｘ１０４゜５、Ｉ　
Ｘ１０４　１．ｌＸ１０５　３．１ｌＸ１０５．８．６
Ｘ１０５２　Ｘ　１０６．４．４８　Ｘ　１０６のもの
を用い、少なくともｌＯ点程度の標準ポリスチレン試料
を用いるのが適当である。また検出器にはＲ１（屈折率
）検出器を用いる。

なお、カラムとしては、１０３〜２　Ｘ　１０６の分子
数領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えばＷａｔｅｒｓ
社製の４−、ｓｔｙｒａｇｅｌ　５００．１０３．１０
４．１０５の組み合わせや、昭和電工社製の５ｈｏｄｅ
ｘ　ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４，
８０５の組合せ、あるいは東洋曹達型のＴＳＫｇｅｌ　
Ｇ１００ＯＨ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ。

Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ３００
０Ｈ，Ｇ７００ＯＨ，ＧＭＨの組合せが好ましい。

本発明の分子量７０００以下のバインダー樹脂に対する
重量％はＧＰＣによるクロマトグラムの分子量７０００
以下を切りぬき、分子ｉ　７０００以上の切りぬさとの
重量比を計算し、全体のバインダー樹脂に対する重量％
を算出する。

本発明のトナーにおける分子量７０００以下の樹脂組成
物は、スチレン類、アクリル酸類、メタクリル酸類及び
その誘導体から選ばれる１種以上のモノマーを重合して
得られるものが現像特性及び帯電特性等から好ましい、
使用できる七ツマ−の例としては、スチレン類としてス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロル
スチレンなどがあげられる。アクリル酸類、メタクリル
酸類及びその誘導体としては、アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ｎ−テトラデシル、アクリル
酸ｎ−ヘキサデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ア
クリル酸ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステ
ル類があげられ、同様にメタクリル酸、メタクリル酸ア
ミル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、
メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステル類
があげられる。前述のモノマー以外に、本発明の目的を
達成しうる範囲で少量の他の七ツマ−１例えばアクリロ
こトリル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
ビニルカルバゾール、ビニルメチルエーテル、ブタジェ
ン、イソプレン、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイ
ン酸モノエステル類、マレイン酸ジエステル類、酢酸ビ
ニルなどが用いられても良い。

分子ｌ　７０００以上のポリエステル樹脂としては、エ
ーテル化ジフェノール類のほかに周知の軟化点が６０〜
１３０℃のｉ囲のものが好ましく用いられる０例えば、
芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなるポリエ
ステル、又は脂肪族ジカルボン酸とエーテル化ジフェノ
ール類、又はエーテル化ジフェノール類をベースとする
ビス系ポリエステルに於いて、醜成分として芳香族系の
酸を主成分とした場合非線状化の際にオフセットの改善
が顕著であり、かつ該ポリエステルの基本骨格中に特定
のアルキル置換ジカルボキシル又は／及びアルキル置換
ジオール類をソフトセグメントとして導入することによ
り、非線状化による定着点の上昇、＃湿性の悪化を有効
に阻止した熱定着性乾式トナーを提供するものである。

この理由は本発明者らの推察によるとポリマー骨格中に
導入されたソフトセグメントが網状化骨格をゆるめる効
果を持ち、定着点を有効に下げ、さらに官能基の自由度
をある程度高め、残渣の０００）１基、ＯＨ基を減少さ
せることにより耐湿性が改善されると考えられる。しか
もソフトセグメントとしてのＣ５〜ｃｐｓのアルキル基
は主鎖中に組み込まれるのではなく、主鎖に対してブラ
ンチ化して導入されるので樹脂自体の強靭性はそこなわ
れることはない、換言すると、主鎖中に組みこまれると
線状ポリエステルに類似したものとなり、確かに定着点
は下るが樹脂はもろくなり、熱溶時においても粘性的性
質が強くなり耐オフセット性を悪化させる可能性がある
。

末完１ｊｌのポリエステルに使用するソフトセグメント
成分としてはアルキル置換基（好ましくは０５〜０１８
）を有するマレイン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク
酸、マロン酸、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸
及びそれらの無水物、エステル化物等の飽和もしくは不
飽和の脂肪族のジカルボン酸類、及びアルキル置換基（
好ましくは０５〜ｅ＋８）を有するエチレングリコール
、ｌ、３−プロピレンジオール、テトラメチルグリコー
ル。

１．４−ブチレンジオール、ｌ、５−ペンチルジオール
、ｌ、５−ベチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、オクタメチレングリコール、ノナメヂレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
等の飽和もしくは不飽和の脂肪族グリコールが挙げられ
る。

またこれらのソフトセグメント成分はポリエステル中に
ｌθ〜２５−３　ｉ％が含まれることが必要であり、さ
らに好ましくは１５〜２０重廣％含まれることが好まし
い、１０重清％以下では有効に定着温度をドげることが
難しく、また２５重量％以りでは、保存中にブロッキン
グ化する傾向が大きくなる。

また非線状化成分としては、芳香族あるいはそれ以外の
３価以上のポリカルボン酸類たとえばトリメリット酸、
ピロメリット酸、シクロヘキサントリカルボン酸ｍ　、
　２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、　１，２．
４−ナフタレントリカルボン酸、　１，２．４ブタント
リカルボン酸、　１，２．５−ヘキサントリカルボン酸
、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンヵルポギシル
プロパン、ｌ、３−ジカルボキシル−２−メチル−２−
メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカル
ボキシル）メタン、　１，２，７．８−オクタンテトラ
カルボン酸及びそれらの無水物が使用できる。また３価
以上のポリオールを添加しても良く、例えばソルビトー
ル、　１，２，３．６−ヘキサンテトール、１．４−ソ
ルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、しょ糖、　１，２．
４−メシタトリオール、グリセリン、２−メチルプロパ
ントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、１，３．５−）リヒドロキシメチルベンゼン等が使用
できる。これらの非線状成分はポリカルボン酸類として
はポリエステル中に１０〜３０重槍％含まれることが好
ましく。

ポリオール類は５重量％以下含まれることが好ましい、
ポリカルボン酸が３０重量％以上あるいはポリオール類
が５重量％以上では耐湿性が悪化し帯’ｉｔｔ　４’Ｆ
性が不安定となる。逆に、ポリカルボン酸ポリオールの
合計が１０重量％未満では、非線状化が不充分で耐オフ
セット性が悪化する傾向になる。

さらに本発明のポリエステルの主要酸成分としては芳香
族ジカルボン酸ないしは類似の無水物、あるいはそれ以
外のジカルボン酸類があるが電子写真特性１−充分な帯
電性を付与させるために全酸成分中の５０朧ｏ２％以上
、より好ましくはＧｏ　＊ｏｉ’％以りが芳香族ジカル
ボン酸類であることが必要である。芳香族系ジカルボン
酸類としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジフェニル−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ナフタレン−２
，７−ジカルポン酸、ナフタレン−２，６−ジカルポン
酸、ジフェニルメタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ヘン
シフエノン−４，４’−ジカルボン酸、ｌ、２−ジフェ
ノキシエタン−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸等が使用でき、
それ以外の酸としては、マレイン酸、フマル酸、グリタ
ル酸。

シクロヘキサンカルボン酸、コハク酸、マロン酸、アジ
ピン酸等が使用できる。

さらに主要成分としてのエーテル化ジフェノール類はエ
トキシ化あるいはプロポキシ化されたエーテル化ジフェ
／−ル類が好ましい。

また本発明に用いるポリエステルは酸価がｌＯ〜６０、
好ましくは２０〜５０とする。酸価が１０未満では非線
状化が進みすぎて定着点が上昇し、６０以上では耐湿性
が悪化する。

本発明に係わるバインダー樹脂の合成方法は。

基本的に２種以上の重合体を合成する方法が好ましい、
すなわちＴｌ（Ｆに可溶なビニル系樹脂（スチレン類、
アクリル酸類、メタクリル酸類から選ばれる１種以りの
重合体）の存在下に、ポリエステル樹脂を得る方法であ
る。この場合、前者と後者の重合体が均一に混合してい
る組成物が形成される。

ＴＨＦに可溶なビニル系樹脂は、溶液重合もしくはイオ
ン重合などが好ましく、特に溶媒が存在する溶液重合が
該溶媒の働きにより、次に重合するポリエステル用単量
体との均一混合体を形成せしめることにより、均一に混
合してなる組成物が形成され好ましい。

溶液重合で用いる溶媒としては、キシレン、トルエン、
クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアルコール、ベ
ンゼン等が用いられる。スチレンモノマーの場合はキシ
レン、トルエンまたはクメンが好ましい０重合生成する
ポリマーによって適宜選択される。また開始剤は、ジー
ｔｅｒｔブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等がモノマー１
００ｉ１部に対して０．１重量部以上（好ましくは０．
４〜１５重量部）の濃度で用いられる０反応温度として
は、使用する溶媒、開始剤１重合するポリマーによって
異なるが、７０℃〜１８０℃でおこなうのが良い、溶液
重合においては溶媒１００重量部に対して七ツマー３０
重漬部〜４００重量部で行うのが好ましい。

本発明の樹脂を用いたトナー中には上記結着樹脂成分の
他に、本発明の効果に悪影響を与えない範囲で、該結着
樹脂成分の含有量より少ない割合で以下の化合物を含有
させてもよい。

例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン
、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、
ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
低分子量ポリエチレン又は低分子量ポリプロピレンの如
き脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、
塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどである。

本発明のトナーに使用する荷電制御剤としては、従来公
知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今日、当
該技術分野で知られている荷電制御剤としては以下のも
のがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ばＧ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　
３、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　ｔ　（Ｃ，Ｉ。

４５１８０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　９　
　（Ｃ，１，４２５００）、Ｇ、Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１（Ｃ，１，４２５３
５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ３　　（Ｃ
，１，４２５５５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌ
ｅｔ　　１０（Ｃ，Ｉ。

４５１７（１）、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅ
ｔ　　１４　　（Ｃ，１，４２５１０）　　。

Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　１　　（Ｃ，１，
４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＢｌｕｅ　３　（Ｃ
，１，５１００５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　
５　（Ｃ，１゜４２１４０）、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　７　　（Ｃ，１，４２５９５）、Ｃ，
Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　９　　（Ｇ、１．５２０１
５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２４（Ｃ，
１，５２０３０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２
５（Ｃ，１，５２０２５）。

Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２Ｂ　（Ｃ，１，４４
０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＧｒｅｅｎ　　１（Ｃ，
１，４２０４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ
　　４　　（Ｃ，１゜４２０００）など、これらの塩基
性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタング
ステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブ
デン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシ
アン化物、フェロシアン化物など’）　、　Ｃ，Ｉ。

５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ，１，２１１１
１５０）、バンザイエローＧ（Ｃ，１，１１６８０）、
Ｃ，１，Ｍｏｒｄｌａｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１．　Ｃ，
Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１等。

または、例えばベンシルメチル−ヘキサデシルアンモニ
ウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロ
ライドあるいはジブチル、ジオクチルなどのジアルキル
チン化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、　ＥＤＴＡ　、アセチルアセトン
の金属錯体等、アミ７基を含有するビニル系ポリマー、
アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂
、特に分散性などの面から、ニグロシン、高級脂肪酸の
金属塩、アミン基を有するビニル系ポリマーなどが好ま
しい。

（２）トナーを負荷電性を制御するものとして下記物質
がある。特公昭４１−２０１５３号、同４２−２７５９
８号、同４４−１３３９７号、同４５−２８４７８号な
ど記載されているモノアゾ染料の金属錯塩が挙げられる
。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４１３４５などの染
顔料、特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５
０８号、特公昭５８−７３８４号、特公昭５９−７３８
４号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グ
イカルボン酸のＺｎ、　ＡＩ！、　Ｇｏ、　Ｃｒ、　Ｆ
ｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料
、ニトリル基、ハｌｌ’ンを導入したスチレンオリゴマ
ー、塩素化パラフィン等、特に分散性の面などから、モ
ノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチル
酸、ナフトエ酸、グイカルボン酸の金属錯体が好ましい
。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合した場合
にもよい結果が得られる。添加剤としては、例えばテフ
ロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい、あるいは酸
化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の
研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい、あ
るいは例えばコロイダルシリカ、ｍ化アルミニウム等の
ｆｆｔ動性付グー剤、中でも特に疎水性コロイダルシリ
カが好ましい、ケーキング防止剤、あるいは例えばカー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等
の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、各種ワックス類などの定着助剤等
または耐オフセツト剤がある。また逆極性の白色微粒子
及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いることも
できる。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。この場合
には、トナーとキャリヤー粉との混合比はトナー濃度と
して０，１〜５０重量％、好ましくは０．５〜ｌＯ重量
％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ましい。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては公知のものが使
用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉
の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこれらの
表面をフッ素系樹脂またはシリコン系樹脂等で表面処理
したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は着色剤
の役割をかねている０本発明の磁性トナー中に含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェラ
イト等の酸化鉄又は−二価金属と酸化鉄との化合物；鉄
、コバルト。

ニッケルのような金属或いはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス。

カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、バナジウムのような金属の合金およびそ
の混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２終■、好まし
くは０．１−０．５．−程度のものが好ましく、特に球
形のものは好ましい、トナー中に含有させる量としては
樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００　ｇｌ重量
部特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１
８０重量部が良い。

さらに本発明のトナーには必要に応じて着色剤を添加し
ても良い。

本発明のトナーに使用する着色剤としては、任意の適当
な顔料または染料が使用される。トナー着色剤は周知で
あって、例えば顔料としてカーボンブラック、アニリン
ブラック、アセチレンブラック、ナフトールイ二〇−，
ハンサイエローローダミンレーキ、アリザリンレーキ、
ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブル
−等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持するの
に必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に対し０
．１〜２０重量部、好ましくは２〜工０重量部の添加量
が良い、また同様の目的で、さらに染料が用いられる１
例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンチン
系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重量部の添
加量が良い。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作成するには前記
本発明に係る樹脂組成物及び荷電制御剤、必要に応じて
磁性材料及び着色剤としての顔料又は染料、添加剤等を
ボールミルその他の混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニダー、エクストルーダー等の熱混練機を用い
て溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた
中に顔料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉
砕及び分級して平均粒径３〜２０μ腸のトナーを得るこ
とができる。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配合
における部数は重量部である。

合成例１ 反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで）Ｌ温し
た。これにスチレンモノマー１００部及びジーｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド８部の混合物をクメン還流下で
４時間かけて滴下した。さらにクメン還流下（１４６℃
〜１５８°Ｃ）で溶液重合を完了した。得られたポリス
チレンはＴＨＦに可溶であり、Ｍｗ＝　３，７００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝　２．ｆ１４、ＧＰＣのメインビークの位こ
する分子量は３．５００　、Ｔｇ＝　５７℃であった。

次にＬ記ポリスチレン樹脂３０部を、ポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３２．５部及びソルビトール２．０部、炭
、に数８のアルキル置換基を有するエチレングリコール
３，１部と混合し、混合液を調製し、これを温度計、［
拌機、ガラス製導入管および流下式凝集器を備えた４つ
日丸底フラスコに入れた。ガラス製導入管を通じて窒素
ガスを流入してポリマーブレンドを撹拌し、反応容器中
を不活性雰囲気とした。

次いで攪拌をＪＩＩ統しながら加熱し５０℃とし、テレ
フタル酸１５部、トリメリット酸７．６部、炭素数８の
アルキル置換基を有するマロン＃７，８部を反応容器に
添加し、２１０℃で５時間反応後、徐々に減圧し約１０
ｈｓＨｇで反応せしめ樹脂の軟化点が１００℃になった
時反応を終了した０次いで溶媒を除去した。酸価２５．
０であった。↑ＨＦ可溶分の分子量分布を測定したとこ
ろ、ＧＰＣのチャートにおいて、約０．４刀、約０．８
万の位置にピークを有し、更に樹脂のＴｇは６０℃であ
った。

尚、各樹脂及び樹脂組成物の分子量に関わる特性は下記
方法で測定した。

ＧＰＣ測定用カラムとして５ｂｏｄｅｘ　ＫＦ−８０％
を用い、ＧＰＣ測定装置（ウォーターズ社製１５０　Ｃ
ＡＬＣ／ＧＰＣ）の４０℃のヒートチャンバ・−に組み
込みＴＨＦ流速１　ｍｉｄ／ｓｉｎ　、検出器はＲ１の
条件下、試料（ＴＨＦ可溶分の濃度的０．１重量％）を
２００ｇ１’注入することでＧＰＣをΔ１１定した０分
子量測定の検量線としては分子１正０．５　Ｘ　１０３
．２．３５　Ｘ　１０３．　＋０．２　Ｘ１０３．３５
Ｘ　１０３．　ｌｌ０Ｘ　１０３．２００Ｘ　１０３．
４７０Ｘ　１０３゜＋２００Ｘ　１０３　、２７００　
Ｘ　１０３　、８４２０　Ｘ　１０３の１０点の単分散
ポリスチレン基準物質（ウォーターズ社製）のＴＨＦ溶
液を用いた。

合成例２ 反応器にクメン１５０部を入れ、還流温度まで昇温した
。下記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴ドした。

さらにクメン還流下（１４６〜１５ｅ℃）で重合を完Ｙ
した。得られたスチレン−アクリル酸ｎ−ブチルＪ（重
合体は、Ｍｖ＝Ｅｌ、９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝　２．３　
、分子量ｅ　、ｏｏｏの位置にメインピークを有し、Ｔ
ｇ＝　８０℃であった。

上記スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体４０部を
、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン３３．８部及びグリセリ
ン０．８部、炭素数１０のアルキル置換基を有する１、
３プロピレングリコール３，３部と共に、合成例１と同
様に反応容器中に入れて不活性雰囲気とした。

次いで攪拌を継続しながら加熱し、テレフタル酸１３．
３部、ピロメリット酸１Ｏ９２部、炭素数ｌＯのアルキ
ル置換基を有するコノ＼り酸９．２部を反応容器に添加
し、２１０℃で５時間反応後、徐々に減圧し約１００ｍ
ｍＨｇで反応せしめ、樹脂の軟化点が８５°Ｃになった
時反応を終了した。次いで溶媒を除去した。酸価３５．
５であった。ＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したとこ
ろ、ＧＰＣのチャートにおいて、約０．６万、約０．８
万の位置にピークを有し、更に樹脂のＴｇは５９℃であ
った。

合成例３ 反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで９１温し
た。ド記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴ドした
。

さらにクメン還流下（１４６〜１５８℃）で重合を完ｒ
した二得られたポリスチレンは、Ｍｗ＝　３，７００、
Ｍｗ／Ｍｎ　＝　２．６４１分子漬３，５００にメイン
ピークを有し、Ｔｇ＝５７°Ｃであった。上記ポリスチ
レン３０部をド記？Ｉ’　ｒａ：体混合物に溶解し、混
合物とした。

合成例１において、炭素数８のアルキル置換基を有する
マロン酸の添加酸を８４８ｇ、炭素数８のアルキル置換
基を有するエチレングリコールを５３２ｇにした以外は
同様にし、樹脂の酸価２０になった時反応を終了した０
次いで溶媒を除去した。

ＴＨＥ可溶分の分子陸分布を測定したところ、ＧＰＣの
チャートにおいて、約０．３５万、約０．８万の位置に
ピークを有し、更に樹脂のＴｇは５８℃であつた。

比較合成例１ 反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温した
。これにスチレンモノマー１００部及びジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド８部の混合物をクメン還流下で４
時間かけて滴下した。ざらにクメン還流下（１４６〜１
５８℃）で溶液重合を完了した。得られたポリスチレン
は↑ＨＦに可溶であり、Ｍｗ＝３，７００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝　２．１３４、ａｐｅのメインピークの位置する分子
量は３，５００　、　Ｔｇ＝５７℃であった。

」二記樹脂３０部を用、こした。

ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン３２．５部及びソルビト
ール２．０部、炭素数８のアルキル置換基を有するエチ
レングリコール３．１部を温度計、攪拌機、ガラス製導
入管および流下式凝集器を備えた４つ日丸底フラスコに
入れた。ガラス製導入管を通じて窒素ガスを流入してポ
リマーブレンドを攪拌し、反応容器中を不活性雰囲気と
した。

次いで攪拌を継続しながら加熱し５０℃とし、テレフタ
ル酸１５部、トリメリット酸７．６部、炭素数８のアル
キル置換基を有するマロン酸７．８部を反応容器に添加
し、２１０℃で５時間反応後、徐々に減圧し約１１００
ｍ５Ｈで反応せしめ樹脂の軟化点が１００°Ｃになった
昨反応を終了した。酸価２５．０であった。　ＴＨＥ可
溶分の分子量分布を測定したところ、ＧＰＣのチャート
において、約０．８万の位置にピークを有し、更に樹脂
のＴｇは６２℃であった。

−１−記樹脂７０部を用意した。

実施例１ １−記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５
０℃に熱した２本ロールミルで２０分間混練した。混練
物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機
を用いて分級し、体積平均粒径１１．５部ｍの黒色微粉
体を得た。

該黒色微粉体１００部に対してコロイダルシリカ微粉体
０．４部を乾式混合し、現像剤（トナー）を得た。

トナーの粉砕性は、単位時間当りに粉砕できるトナーの
処理量で表わすことができ、このトナーの場合、エアー
圧５．５ｋｇ／ｃｍ２で１５ｋｇ／ｈｒであり、ひじょ
うに良かった。また粉砕機内に融着など起らなかった。

また、ブロッキング性は、約１０ｇのトナーを１００ｃ
ｃのポリコツプに入れ、５０℃で１日放置した時の凝集
度の変化で調べた。凝集度は、細用ミクロン製のパウダ
ーテスターにより測定した。室温放を品と５０℃１日放
置品とでは１０重量％と１２玉量％でほぼ同じ値を示し
、差（ΔＧ）が２％であることから実質的にブロッキン
グしていないことを確認した。

定着性とオフセット性１巻き付き性及び画像性、耐久性
については、キャノン製高速複写機。

ＮＰ−８５７０（毎分７０枚、　１００Ｖ）を用イー（
調ヘタ。

特にオフセット性は、定着ローラのクリーニング機構を
取りはずし、何枚の複写で画像が汚れるかあるいはロー
ラが汚れるかということを耐複写枚数で評価した。

定着器の設定温度を５℃下げテストした。定着性は、画
像をシルポンＣ紙で往復１０回約１００ｇ荷玉でこすり
、画像のはがれを反射濃度の低下率（％）で表わした。

評価画像は連続２００枚とった時の２００枚目で見た。

巻き付き性は、全面黒画像を３枚出し、その時画像−ヒ
につく定着ローラのはく雌用のツメの跡の様子で、ツメ
にどの位頼っているかで判断した。

その結果、定着性は低下率３％でひじょうに良く、オフ
セット性は５０，０００枚時でも画像上ローラの汚れな
どなく良好であり、巻き付き性も画像上にツメに頼った
跡がわずかに付くが、ひじように良好であった。

また、画像面積率約５％の画像を用いて約５０．０００
枚の耐久テストを行ったが、画像は良好であり、感光体
などへの融着、フィルミングなどもなかった。

比較例１ 実施例１の樹脂組成物のかわりに比較合成例１で調製さ
れた樹脂組成物（ポリスチレン３０部とポリエステル７
０部との混合物）を用いて、実施例１と同様にトナーを
作り、そのトナーを比較例１とした。

比較例のトナーのｊ＋　ｆ＋ｌｆｉを実施例１と同様に
行い表１に示した。

（以ド余白〕 実施例２ 上記混合物を実施例１と同様にしてトナーを調製した０
体積平均粒度は１１．７ｇｍであった。

フロイダルシリ力微粉体は、アミン変性シリコンオイル
処理したものを用いた。

トナーの粉砕性は、処理量ＩＥ１ｋｇ／ｈｒでひじょう
に良かった。また粉砕機内の融着などなかった。

ブロッキング性は、ΔＧ＝３％でまったく問題なかった
。

またキャノン製バーンナル複写＠ＦＣ−５で画像性、定
着関係について評価した。

その結果、画像は良好で、トナーがなくなるまで良好な
画像が出続け、感光体へのフィルミング、融着などもな
かった。

また定着器の設定温度を１０℃下げ、定着器のクリーニ
ング機構を除去し、上記の画像出しを行ったが、定着性
は低下率が約Ｏ％でひじょうに良好で、オフセット性１
巻き付き性も問題なかった。

実施例３ 実施例２の樹脂組成物を合成例３の樹脂組成物に変更し
た以外は、同様にしてトナーを作成した。

トナーの体積平均粒度は、１１．３４１ｇであった。

トナーの粉砕性は、処理ｆｉ１５．５ｋｇ／ｈｒでひじ
ょうに良かった。また粉砕機内の融着などなかった。

ブロッキング性は、ΔＧ＝２％でまったく問題なかった
。

また、キャノン製複写機ＮＰ−５５４０機（ＯＰＣ感光
体、毎分４０枚）で画像性、定着関係について評価した
。

その結果、画像は良好で、５０，０００枚耐久を行った
が安定した画像を得られた。また感光体へのフィルミン
グ、融着などもなかった。

また定着器の設定温度を１０℃下げ、また定着器のクリ
ーニング機構を除去し上記の耐久を行ったが、定着性は
低下率が約３％でひじょうに良好で、オフセット性１巻
き付き性も問題なかった。

［発明の効果］ 本発明は、特定の異なる分子量域にピークを有する重合
体の混合ｌｉｉ成物をバインダー樹Ｉ脂として用いるこ
とにより、耐オフセット性、巻き付き性、定着性並びに
粉砕性、ブロッキング性、感光体への融着性、フィルミ
ング性に優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも有する静
   電荷像現像用トナーであって、該バインダー樹脂のＴＨ
   Ｆ可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、 （ａ）分子量２０００〜７０００の領域にピークを少な
   くとも１つ有し、かつスチレン類、アクリル酸類、メタ
   クリル酸類から選ばれる１種以上の重合体と、 （ｂ）分子量７０００〜５０，０００の領域にピーク又
   は肩を少なくとも１つ有し、かつポリエステル樹脂とを
   含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。