JPH0216246B2 - - Google Patents
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- JPH0216246B2 JPH0216246B2 JP8994182A JP8994182A JPH0216246B2 JP H0216246 B2 JPH0216246 B2 JP H0216246B2 JP 8994182 A JP8994182 A JP 8994182A JP 8994182 A JP8994182 A JP 8994182A JP H0216246 B2 JPH0216246 B2 JP H0216246B2
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Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
本発明は、硫化砒素化合物より亜砒酸を湿式処
理法によつて回収する方法の改良に関するもので
ある。 従来、硫化砒素化合物より亜砒酸を回収する方
法としては、硫化砒素化合物に硫酸銅水溶液を添
加して加温し、砒素分を亜砒酸として水溶液中に
溶出せしめた後不溶解残渣分と分離し、該水溶液
を濃縮し、冷却して亜砒酸を晶析させて母液と分
離する方法がある。 しかしながら、この方法の場合例えば硫化砒素
と添加された硫酸銅とが反応して下式のように硫
酸を生成する。 As2S3＋3CuSO4＋3H2O→ As2O3＋3CuS＋3H2SO4 こゝで生成された硫酸は砒素以外の、例えば亜
鉛、カルシウム、鉄等を溶解し、これらは亜砒酸
水溶液（抽出液）中に混入してくるので、該水溶
液より亜砒酸の結晶をを生成させるときに不純物
として含有され、そのため純度の良い亜砒酸は得
られないという欠点があつた。 この発明は上記の欠点を解消し、硫化砒素化合
物より効率よく純度の良い亜砒酸を回収する方法
を提供する事を目的とする。 この目的を達成するため本発明者等は、一般に
廃水中に含有される砒素を硫化砒素として沈殿除
去されたもののために、前述のように砒素以外の
多くの元素を含有する硫化砒素化合物を硫酸銅を
使用して銅と砒素の置換反応を行わせて砒素分を
イオン化するに当り、砒素イオン以外の元素の挙
動を詳細に検討した結果、前記反応式に従つて生
成される硫酸の濃度が、砒素及びその他の夾雑物
に大きく寄与することを見出し、この発見に基づ
いて砒素及び添加した銅以外の亜鉛、鉄等を本発
明の第一工程で水溶液としてその大部分を除去す
る方法を確立し本発明に至つたものである。 すなわち、硫化砒素化合物に結晶状の硫酸銅を
添加し少量の水を加えるか、或いは水を加える事
なくスラリー濃度200ｇ／以上とし、そのまゝ
加温しながら混合して処理し、ついで常温程度ま
で冷却したのち、水溶液を固形物と分離して除去
し、固形物は水あるいは亜砒酸を含有する水溶液
の適当量を添加してリパルプし、加温して適度に
濃縮したのち、加温状態のまゝ、析出する固形
物、主として硫酸銅等を母液と分離する。この工
程の最初に添加する硫酸銅の添加量は砒素と銅の
濃度比（Cu／As）が1.26以上となるように添加
するのが、CuとAsの置換反応を充分に行わせる
ために好ましい。 この工程に於て、スラリー濃度を200ｇ／以
上とする理由は、実施例に示したように、こゝで
銅と砒素の置換反応を充分に行うだけでなく、砒
素及び銅以外の含有物、例えば亜鉛、鉄、アンチ
モン等を浸出液として、まず砒素、銅から分離す
るためである。上記の置換反応時の温度は50℃以
上好ましくは90〜97℃である。次に固形物をリパ
ルプし加温したのち、加温状態のまゝ析出物を分
離する。この時の温度は50℃以上が好ましい。 これらの処理を比較的高温で行うのは、銅と砒
素の置換反応を充分に行い、さらに銅と砒素とが
共存する水溶液から砒素の損失を極力抑えて銅の
大部分を分離するためである。 以下は公知の方法に従い亜鉛等の夾雑物と銅分
が分離された母液は常温まで冷却し、得られる亜
砒酸の結晶と母液を分離すると、純度がAs2O3の
無水物として99重量％程度のものが75％以上の収
率で得られる。 本発明法によれば、このように簡単な操作で効
率よく亜砒酸を回収することができるが、さらに
純度の良い亜砒酸が必要な場合には、このように
して得られた亜砒酸を公知の方法で砒酸としてか
ら、亜硫酸ガス等で還元するか、あるいは単に再
結晶法を適用すれば容易に高純度の亜砒酸とする
ことができる。 以下実施例について本発明法を具体的に説明す
る。 実施例 砒素9.17、アンチモン0.027、鉄0.07、亜鉛
1.53、カルシウム1.08、水分74.8各重量％を含有
する硫化砒素化合物４Kgに丹パン（CuSO4、
5H2O）1.9Kgを添加し、これを外熱式混練機を使
用して処理温度95℃で90分間処理し、ついで20℃
まで冷却したのち、真空過器で固形物と水溶液
を分離（以下固液分離と略す）し、固形物3.2Kg
と水溶液4.1を得た。その結果を第１表に示す。
理法によつて回収する方法の改良に関するもので
ある。 従来、硫化砒素化合物より亜砒酸を回収する方
法としては、硫化砒素化合物に硫酸銅水溶液を添
加して加温し、砒素分を亜砒酸として水溶液中に
溶出せしめた後不溶解残渣分と分離し、該水溶液
を濃縮し、冷却して亜砒酸を晶析させて母液と分
離する方法がある。 しかしながら、この方法の場合例えば硫化砒素
と添加された硫酸銅とが反応して下式のように硫
酸を生成する。 As2S3＋3CuSO4＋3H2O→ As2O3＋3CuS＋3H2SO4 こゝで生成された硫酸は砒素以外の、例えば亜
鉛、カルシウム、鉄等を溶解し、これらは亜砒酸
水溶液（抽出液）中に混入してくるので、該水溶
液より亜砒酸の結晶をを生成させるときに不純物
として含有され、そのため純度の良い亜砒酸は得
られないという欠点があつた。 この発明は上記の欠点を解消し、硫化砒素化合
物より効率よく純度の良い亜砒酸を回収する方法
を提供する事を目的とする。 この目的を達成するため本発明者等は、一般に
廃水中に含有される砒素を硫化砒素として沈殿除
去されたもののために、前述のように砒素以外の
多くの元素を含有する硫化砒素化合物を硫酸銅を
使用して銅と砒素の置換反応を行わせて砒素分を
イオン化するに当り、砒素イオン以外の元素の挙
動を詳細に検討した結果、前記反応式に従つて生
成される硫酸の濃度が、砒素及びその他の夾雑物
に大きく寄与することを見出し、この発見に基づ
いて砒素及び添加した銅以外の亜鉛、鉄等を本発
明の第一工程で水溶液としてその大部分を除去す
る方法を確立し本発明に至つたものである。 すなわち、硫化砒素化合物に結晶状の硫酸銅を
添加し少量の水を加えるか、或いは水を加える事
なくスラリー濃度200ｇ／以上とし、そのまゝ
加温しながら混合して処理し、ついで常温程度ま
で冷却したのち、水溶液を固形物と分離して除去
し、固形物は水あるいは亜砒酸を含有する水溶液
の適当量を添加してリパルプし、加温して適度に
濃縮したのち、加温状態のまゝ、析出する固形
物、主として硫酸銅等を母液と分離する。この工
程の最初に添加する硫酸銅の添加量は砒素と銅の
濃度比（Cu／As）が1.26以上となるように添加
するのが、CuとAsの置換反応を充分に行わせる
ために好ましい。 この工程に於て、スラリー濃度を200ｇ／以
上とする理由は、実施例に示したように、こゝで
銅と砒素の置換反応を充分に行うだけでなく、砒
素及び銅以外の含有物、例えば亜鉛、鉄、アンチ
モン等を浸出液として、まず砒素、銅から分離す
るためである。上記の置換反応時の温度は50℃以
上好ましくは90〜97℃である。次に固形物をリパ
ルプし加温したのち、加温状態のまゝ析出物を分
離する。この時の温度は50℃以上が好ましい。 これらの処理を比較的高温で行うのは、銅と砒
素の置換反応を充分に行い、さらに銅と砒素とが
共存する水溶液から砒素の損失を極力抑えて銅の
大部分を分離するためである。 以下は公知の方法に従い亜鉛等の夾雑物と銅分
が分離された母液は常温まで冷却し、得られる亜
砒酸の結晶と母液を分離すると、純度がAs2O3の
無水物として99重量％程度のものが75％以上の収
率で得られる。 本発明法によれば、このように簡単な操作で効
率よく亜砒酸を回収することができるが、さらに
純度の良い亜砒酸が必要な場合には、このように
して得られた亜砒酸を公知の方法で砒酸としてか
ら、亜硫酸ガス等で還元するか、あるいは単に再
結晶法を適用すれば容易に高純度の亜砒酸とする
ことができる。 以下実施例について本発明法を具体的に説明す
る。 実施例 砒素9.17、アンチモン0.027、鉄0.07、亜鉛
1.53、カルシウム1.08、水分74.8各重量％を含有
する硫化砒素化合物４Kgに丹パン（CuSO4、
5H2O）1.9Kgを添加し、これを外熱式混練機を使
用して処理温度95℃で90分間処理し、ついで20℃
まで冷却したのち、真空過器で固形物と水溶液
を分離（以下固液分離と略す）し、固形物3.2Kg
と水溶液4.1を得た。その結果を第１表に示す。
【表】
【表】
第１表より明らかなように特に亜鉛、鉄は殆ん
ど全部アンチモン、カルシウムの１部も水溶液と
して分離された。 逆に砒素と銅は大部分が固形物として回収され
た。 次に第１表の固形物を10ビーカーに入れ、こ
れに水５を加え95℃で２時間浸出処理し、同じ
温度で固液分離したところ、固形物1.45Kg、水溶
液5.5が得られた。その結果を第２表に示す。
ど全部アンチモン、カルシウムの１部も水溶液と
して分離された。 逆に砒素と銅は大部分が固形物として回収され
た。 次に第１表の固形物を10ビーカーに入れ、こ
れに水５を加え95℃で２時間浸出処理し、同じ
温度で固液分離したところ、固形物1.45Kg、水溶
液5.5が得られた。その結果を第２表に示す。
【表】
第２表から砒素は水溶液の方に、銅、カルシウ
ムは固形物に、その大部分が分離されていること
がわかる。 第２表で得られた水溶液（母液）は、そのまゝ
水冷して20℃まで冷却したのち真空過器により
固液分離したところ、330.8ｇの固形物と5.5の
水溶液を得た。 その結果は第３表に示すように、無水の亜砒酸
として計算した品位は99.48重量％で、水溶液か
らの回収率は77.2％であつた。 第３表で得られる水溶液は第１表の固形物浸出
用として繰り返し使用することができる。
ムは固形物に、その大部分が分離されていること
がわかる。 第２表で得られた水溶液（母液）は、そのまゝ
水冷して20℃まで冷却したのち真空過器により
固液分離したところ、330.8ｇの固形物と5.5の
水溶液を得た。 その結果は第３表に示すように、無水の亜砒酸
として計算した品位は99.48重量％で、水溶液か
らの回収率は77.2％であつた。 第３表で得られる水溶液は第１表の固形物浸出
用として繰り返し使用することができる。
【表】
【表】
表註） ＊印は遊離硫酸を示す。
比較例 実施例に使用した硫化砒素化合物４Kgに、丹パ
ン1.9Kg、水４を加え、実施例と同様に95℃で
90分間処理したのち95℃で固液分離を行い固形物
1.41Kgと水溶液8.3を得た。その結果を第４表
に示す。
比較例 実施例に使用した硫化砒素化合物４Kgに、丹パ
ン1.9Kg、水４を加え、実施例と同様に95℃で
90分間処理したのち95℃で固液分離を行い固形物
1.41Kgと水溶液8.3を得た。その結果を第４表
に示す。
【表】
次に第４表の水溶液を濃縮して水溶液量を6.5
としてから20℃まで冷却し固液分離を行つたと
ころ、固形物496.2ｇ水溶液6.4を得た。その結
果を第５表に示す。
としてから20℃まで冷却し固液分離を行つたと
ころ、固形物496.2ｇ水溶液6.4を得た。その結
果を第５表に示す。
【表】
表註） ＊印は遊離硫酸を示す。
第５表より明らかなように得られた亜砒酸の結
晶は不純物の含有率が高く、無水の亜砒酸として
計算した品位は82.60重量％と低いものであつた。 以上説明したように本発明法によれば、第一工
程にて問題となる不純物を全部又は一部除去する
事ができるので特に不純分が変動したり、成分に
よつては相当量夾雑しているような製錬中間物、
工場廃水処理物等に適用すると効果的である。
第５表より明らかなように得られた亜砒酸の結
晶は不純物の含有率が高く、無水の亜砒酸として
計算した品位は82.60重量％と低いものであつた。 以上説明したように本発明法によれば、第一工
程にて問題となる不純物を全部又は一部除去する
事ができるので特に不純分が変動したり、成分に
よつては相当量夾雑しているような製錬中間物、
工場廃水処理物等に適用すると効果的である。
Claims (1)
- １ 硫化砒素化合物から亜砒酸を回収する方法に
おいて、硫化砒素化合物に硫酸銅を、必要により
水を加えてスラリー濃度200ｇ／以上になるよ
うに添加し、加温しながら混合し次いで冷却した
のち固形物と水溶液を分離する第一工程、第一工
程で得られた固形物を水又は亜砒酸を含有する水
溶液でリパルプし加温したのち固形物と水溶液を
加温状態で分離する第二工程及び第二工程で得ら
れた水溶液を冷却し、析出する亜砒酸を母液と分
離する第三工程から成ることを特徴とする硫化砒
素化合物より亜砒酸の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8994182A JPS58208141A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 硫化砒素化合物より亜砒酸の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8994182A JPS58208141A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 硫化砒素化合物より亜砒酸の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208141A JPS58208141A (ja) | 1983-12-03 |
| JPH0216246B2 true JPH0216246B2 (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=13984723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8994182A Granted JPS58208141A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | 硫化砒素化合物より亜砒酸の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208141A (ja) |
-
1982
- 1982-05-28 JP JP8994182A patent/JPS58208141A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58208141A (ja) | 1983-12-03 |
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