JPH0216292B2 - - Google Patents
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- JPH0216292B2 JPH0216292B2 JP57019864A JP1986482A JPH0216292B2 JP H0216292 B2 JPH0216292 B2 JP H0216292B2 JP 57019864 A JP57019864 A JP 57019864A JP 1986482 A JP1986482 A JP 1986482A JP H0216292 B2 JPH0216292 B2 JP H0216292B2
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- JP
- Japan
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- mixture
- diamine
- compounds
- diamines
- isomers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
本発明は同族体や異性体の混合物の形のアルキ
ル置換―フエニレンジアミンの製法に関するもの
である。このジアミンは、ポリウレタンの製造の
際に連鎖伸長剤として有利に使用できるものであ
る。
ル置換―フエニレンジアミンの製法に関するもの
である。このジアミンは、ポリウレタンの製造の
際に連鎖伸長剤として有利に使用できるものであ
る。
芳香族ジアミンは一般に公知化合物である。こ
の種の化合物のうちで最も簡単なもの（すなわち
フエニレン―およびトリレンジアミン各異性体）
は室温で結晶質の物質である。この結晶質性状の
ために、これはポリウレタンの製造の際の重要な
連鎖伸長剤ではなかつた。
の種の化合物のうちで最も簡単なもの（すなわち
フエニレン―およびトリレンジアミン各異性体）
は室温で結晶質の物質である。この結晶質性状の
ために、これはポリウレタンの製造の際の重要な
連鎖伸長剤ではなかつた。
米国特許第2934571号明細書には、長鎖ジニト
ロアルキルベンゼンの製法が記載されている。一
方、米国特許第2986576号明細書には上記の化合
物がそれに対応するジアミンに変換できる旨が記
載されている。前記の米国特許第2934571号明細
書中の実施例において出発物質として使用された
アルキルベンゼンは主として、分枝状オリゴプロ
ピレン側鎖の存在により特徴づけられる化合物で
ある。しかしながらこの米国特許第2934571号明
細書には、これらの炭化水素をニノロ化するため
の非常に特異な方法が開示されている。その理由
として、普通のニトロ化法すなわち慣用ニトロ化
法は、当該炭化水素をそれに対応するジニトロア
ルキルベンゼンにニトロ化する場合に役立たなか
つたということが考えられる。米国特許第
2934571号明細書に記載の方法は“精巧な方法”
（ここでは、三酸化硫黄含有硫酸が使用される）
であるにもかかわらず、その最終生成物は、処理
の面倒な残留物であるモノニトロ化合物を含むも
のであることが見出された。上記文献に開示され
たニトロ化生成物にさらにジアミン生成反応を行
つた場合には、不所望のモノアミンを実質的量含
有するジアミンが必然的に生ずる。このようなジ
アミン混合物は、ポリウレタンの製造の際の連鎖
伸長剤として有用ではない。したがつて、今述べ
た公知方法の生成物は、ポリウレタン化学分野に
おいて工業的規模で使用されたものではなかつ
た。
ロアルキルベンゼンの製法が記載されている。一
方、米国特許第2986576号明細書には上記の化合
物がそれに対応するジアミンに変換できる旨が記
載されている。前記の米国特許第2934571号明細
書中の実施例において出発物質として使用された
アルキルベンゼンは主として、分枝状オリゴプロ
ピレン側鎖の存在により特徴づけられる化合物で
ある。しかしながらこの米国特許第2934571号明
細書には、これらの炭化水素をニノロ化するため
の非常に特異な方法が開示されている。その理由
として、普通のニトロ化法すなわち慣用ニトロ化
法は、当該炭化水素をそれに対応するジニトロア
ルキルベンゼンにニトロ化する場合に役立たなか
つたということが考えられる。米国特許第
2934571号明細書に記載の方法は“精巧な方法”
（ここでは、三酸化硫黄含有硫酸が使用される）
であるにもかかわらず、その最終生成物は、処理
の面倒な残留物であるモノニトロ化合物を含むも
のであることが見出された。上記文献に開示され
たニトロ化生成物にさらにジアミン生成反応を行
つた場合には、不所望のモノアミンを実質的量含
有するジアミンが必然的に生ずる。このようなジ
アミン混合物は、ポリウレタンの製造の際の連鎖
伸長剤として有用ではない。したがつて、今述べ
た公知方法の生成物は、ポリウレタン化学分野に
おいて工業的規模で使用されたものではなかつ
た。
本発明の概要
本発明の目的の１つは、単純芳香族ジアミン、
すなわち単核型の芳香核を有し、かつ芳香族的結
合により結合された第１アミノ基を２個有するジ
アミンを提供することである。
すなわち単核型の芳香核を有し、かつ芳香族的結
合により結合された第１アミノ基を２個有するジ
アミンを提供することである。
本発明のもう１つの目的は、室温において液状
であり、かつ室温では結晶化傾向を有しない単純
芳香族ジアミンを提供することである。
であり、かつ室温では結晶化傾向を有しない単純
芳香族ジアミンを提供することである。
本発明のさらにもう１つの目的は、室温におい
て液状であり、かつ不所望のモノアミンを実質的
に含まない単純芳香族ジアミンを提供することで
ある。
て液状であり、かつ不所望のモノアミンを実質的
に含まない単純芳香族ジアミンを提供することで
ある。
本発明のさらに別の目的は、室温において液状
であり、かつポリイソシアネートの付加生成物の
製造の際に反応体として使用できるような単純芳
香族ジアミンを提供することである。
であり、かつポリイソシアネートの付加生成物の
製造の際に反応体として使用できるような単純芳
香族ジアミンを提供することである。
本発明のさらにもう１つの目的は、室温下に液
状である単純芳香族ジアミンを簡単に製造する方
法を提供することである。
状である単純芳香族ジアミンを簡単に製造する方
法を提供することである。
当業者には明らかなこれらの目的および他の目
的は、次式 （ここにＲは炭素原子を８〜15個有する飽和直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わす）を有する沸点範囲
270〜330℃の炭化水素にニトロ化および水素添加
を行うことによつて達成できるのである。かくし
て生じたジアミンは、次式 （ここにＲは前記の意味を有する）を有するジア
ミンの同族体や異性体の混合物である。
的は、次式 （ここにＲは炭素原子を８〜15個有する飽和直鎖
状脂肪族炭化水素基を表わす）を有する沸点範囲
270〜330℃の炭化水素にニトロ化および水素添加
を行うことによつて達成できるのである。かくし
て生じたジアミンは、次式 （ここにＲは前記の意味を有する）を有するジア
ミンの同族体や異性体の混合物である。
本発明の詳細な記載
本発明は、
一般式
（ここにＲは、炭素原子を８〜15個有する飽和直
鎖状脂肪族炭化水素基を表わす）を有するジアミ
ンの同族体や異性体の混合物を製造する方法にお
いて、 (a) 一般式 を有する同族体や異性体の混合物の形の炭化水
素をジニトロ化し、しかしてこの炭化水素の沸
点範囲（ASTM―Ｄ―86）は、270〜330℃の
温度範囲および1013ミリバールの圧力のもとで
10〜50℃であり、これによつて、次式 を有するジニトロ化合物を生成させ、そして (b) 前記の如くして生成させたジニトロ化合物に
水素添加を行つて、それに対応するジアミンを
生成させることを特徴とする製造方法に関する
ものである。
鎖状脂肪族炭化水素基を表わす）を有するジアミ
ンの同族体や異性体の混合物を製造する方法にお
いて、 (a) 一般式 を有する同族体や異性体の混合物の形の炭化水
素をジニトロ化し、しかしてこの炭化水素の沸
点範囲（ASTM―Ｄ―86）は、270〜330℃の
温度範囲および1013ミリバールの圧力のもとで
10〜50℃であり、これによつて、次式 を有するジニトロ化合物を生成させ、そして (b) 前記の如くして生成させたジニトロ化合物に
水素添加を行つて、それに対応するジアミンを
生成させることを特徴とする製造方法に関する
ものである。
かくして製造されたジアミンは、イソシアネー
ト重付加法によりポリウレタンを製造する際の連
鎖伸長剤として特に有用である。
ト重付加法によりポリウレタンを製造する際の連
鎖伸長剤として特に有用である。
本発明方法に使用される出発物質は、次式
〔ここにＲは、炭素原子を８〜15個（好ましくは
10〜13個）有する飽和直鎖状脂肪族炭化水素基を
表わす〕を有するアルキルベンゼンの混合物であ
る。このアルキルベンゼンは同族体や異性体の混
合物の形のものであつて、その沸点範囲
（ASTM―Ｄ―86）は、270〜330℃の温度範囲お
よび1013ミリバールの圧力のもとで10〜50℃好ま
しくは20〜30℃である。好ましくはこのアルキレ
ンベンゼン混合物は、その少なくとも30容量％が
当該沸点範囲の中間部（ミドル）よりも下の温度
において沸騰し、かつ別の少なくとも30容量％が
当該沸点範囲の中間部よりも上の温度において沸
騰するような混合物である。
10〜13個）有する飽和直鎖状脂肪族炭化水素基を
表わす〕を有するアルキルベンゼンの混合物であ
る。このアルキルベンゼンは同族体や異性体の混
合物の形のものであつて、その沸点範囲
（ASTM―Ｄ―86）は、270〜330℃の温度範囲お
よび1013ミリバールの圧力のもとで10〜50℃好ま
しくは20〜30℃である。好ましくはこのアルキレ
ンベンゼン混合物は、その少なくとも30容量％が
当該沸点範囲の中間部（ミドル）よりも下の温度
において沸騰し、かつ別の少なくとも30容量％が
当該沸点範囲の中間部よりも上の温度において沸
騰するような混合物である。
このアルキルベンゼン混合物の製造は、当業者
に知られている技術を用いて実施できる。このよ
うな公知製法の１つは、適当な線状オレフイン混
合物の市販品を用いてベンゼンのアルキル化を行
うことである。適当な線状オレフイン混合物の例
には市販のオリゴエチレン混合物、他の線状オリ
ゴオレフインおよび市販の線状アルキルクロライ
ド混合物、たとえば次の文献に記載のものがあげ
られる：カークーオスマー編「エンサイクロデイ
ア、オブ、ケミカル、テクノロジー」第版、第
２巻（1978年）第50頁〜第61頁等。
に知られている技術を用いて実施できる。このよ
うな公知製法の１つは、適当な線状オレフイン混
合物の市販品を用いてベンゼンのアルキル化を行
うことである。適当な線状オレフイン混合物の例
には市販のオリゴエチレン混合物、他の線状オリ
ゴオレフインおよび市販の線状アルキルクロライ
ド混合物、たとえば次の文献に記載のものがあげ
られる：カークーオスマー編「エンサイクロデイ
ア、オブ、ケミカル、テクノロジー」第版、第
２巻（1978年）第50頁〜第61頁等。
本発明方法におけるアルキルベンゼンからそれ
に対応するジニトロ化合物への変換反応は、公知
のニトロ化技術を用いて行うことができる。この
公知技術の１つは、温度を10〜30℃に保ちながら
アルキルベンゼン１モル当り濃硝酸２〜３モルを
添加することである。使用される硝酸は、濃硫酸
との混合物（ニトロ化用の酸）の形のものであり
得る。この方法により生じたアルキル置換―ジニ
トロベンゼン中の全ニトロ基の95％は、核磁気共
鳴（NMR）によりメタ位置（ニトロ基同志の相
対的位置）にあることが検知できるであろう。好
ましくは、このジニトロ化アルキルベンゼンの約
10〜30重量％は１―アルキル―２，６―ジニトロ
ベンゼンであり、約70〜90重量％は１―アルキル
―２，４―ジニトロベンゼンであるべきである。
しかしながら上記の異性体分布状態をもつこと
は、決して本発明の必須要件ではない。たとえば
前記異性体が種々の割合で存在するようなジニト
ロ化アルキルベンゼンを用いて本発明方法におけ
る其次の工程を実施することも可能である。たと
えば、このニトロベンゼンは２，６―異性体を含
まない１―アルキル―２，４―ジニトロベンゼン
であつてもよい。このようなジニトロベンゼン
は、たとえば次の如きアルキルベンゼンの２工程
ニトロ化により得られ、すなわち、中間工程で得
られたニトロ化生成物から最初に１―アルキル―
４―ニトロベンゼンを分離し、次いでこれを、水
素添加開始前にジニトロ化することにより得られ
る。
に対応するジニトロ化合物への変換反応は、公知
のニトロ化技術を用いて行うことができる。この
公知技術の１つは、温度を10〜30℃に保ちながら
アルキルベンゼン１モル当り濃硝酸２〜３モルを
添加することである。使用される硝酸は、濃硫酸
との混合物（ニトロ化用の酸）の形のものであり
得る。この方法により生じたアルキル置換―ジニ
トロベンゼン中の全ニトロ基の95％は、核磁気共
鳴（NMR）によりメタ位置（ニトロ基同志の相
対的位置）にあることが検知できるであろう。好
ましくは、このジニトロ化アルキルベンゼンの約
10〜30重量％は１―アルキル―２，６―ジニトロ
ベンゼンであり、約70〜90重量％は１―アルキル
―２，４―ジニトロベンゼンであるべきである。
しかしながら上記の異性体分布状態をもつこと
は、決して本発明の必須要件ではない。たとえば
前記異性体が種々の割合で存在するようなジニト
ロ化アルキルベンゼンを用いて本発明方法におけ
る其次の工程を実施することも可能である。たと
えば、このニトロベンゼンは２，６―異性体を含
まない１―アルキル―２，４―ジニトロベンゼン
であつてもよい。このようなジニトロベンゼン
は、たとえば次の如きアルキルベンゼンの２工程
ニトロ化により得られ、すなわち、中間工程で得
られたニトロ化生成物から最初に１―アルキル―
４―ニトロベンゼンを分離し、次いでこれを、水
素添加開始前にジニトロ化することにより得られ
る。
本発明において出発物質として必要なものはア
ルキルベンゼン混合物であるが、これを用いて本
発明方法を実施することにより、厄介な問題を起
すモノニトロ成分が実質的に存在しないジニトロ
アルキルベンゼン混合物が得られる。このモノニ
トロ成分の不存在は、ニトロ化生成物のニトロ基
含有量の測定、および薄層クロマトグラフ試験に
より確認できる。このジニトロアルキルベンゼン
混合物は、本発明のジアミンへの直接変換反応の
ために特に適したものである。なぜならばこれ
は、手の込んだ精製操作（たとえば、特定の条件
下に蒸留を行つてモノニトロ化合物を除去する操
作）を要しないものであるからである。しかして
このような精製操作は一般に望ましくないもので
ある。なぜならば芳香族ニトロ化合物は熱の存在
下に分解し易いからである。
ルキルベンゼン混合物であるが、これを用いて本
発明方法を実施することにより、厄介な問題を起
すモノニトロ成分が実質的に存在しないジニトロ
アルキルベンゼン混合物が得られる。このモノニ
トロ成分の不存在は、ニトロ化生成物のニトロ基
含有量の測定、および薄層クロマトグラフ試験に
より確認できる。このジニトロアルキルベンゼン
混合物は、本発明のジアミンへの直接変換反応の
ために特に適したものである。なぜならばこれ
は、手の込んだ精製操作（たとえば、特定の条件
下に蒸留を行つてモノニトロ化合物を除去する操
作）を要しないものであるからである。しかして
このような精製操作は一般に望ましくないもので
ある。なぜならば芳香族ニトロ化合物は熱の存在
下に分解し易いからである。
本発明方法における其次の工程は、ニトロ基に
水素添加を行つて、それに対応する第１アミノ基
に変換させる工程である。この水素添加は、当業
者によく知られている技術を用いて実施できる。
この水素添加方法の１例を示せば、水素添加用触
媒としてラネーニツケルを用い、そして水素添加
反応をたとえば温度20〜60℃、水素圧20〜40バー
ルのもとで実施するのである。
水素添加を行つて、それに対応する第１アミノ基
に変換させる工程である。この水素添加は、当業
者によく知られている技術を用いて実施できる。
この水素添加方法の１例を示せば、水素添加用触
媒としてラネーニツケルを用い、そして水素添加
反応をたとえば温度20〜60℃、水素圧20〜40バー
ルのもとで実施するのである。
かくして生成したジアミン、すなわち本発明の
ジアミンでは、以前にニトロ基により占められて
いた位置と同じ位置にアミノ基が存在し、Ｒ基
は、出発物質として使用されたアルキルベンゼン
中のＲ基の位置と同じ位置に存在する。
ジアミンでは、以前にニトロ基により占められて
いた位置と同じ位置にアミノ基が存在し、Ｒ基
は、出発物質として使用されたアルキルベンゼン
中のＲ基の位置と同じ位置に存在する。
本発明のジアミンは室温において液状であり、
結晶化傾向がなく、しかも、不所望の１官能性ア
ミン成分を含有していない。したがつて本化合物
は、イソシアネート重付加法によるポリウレタン
の製造の際に使用できる非常に価値のある連鎖結
合剤である。
結晶化傾向がなく、しかも、不所望の１官能性ア
ミン成分を含有していない。したがつて本化合物
は、イソシアネート重付加法によるポリウレタン
の製造の際に使用できる非常に価値のある連鎖結
合剤である。
本発明のジアミンを前記の連鎖伸長剤として使
用する場合には、これは一般に常法に従つてイソ
シアネートプレポリマーに対して、NCO／NH2
当量比を0.7：１ないし1.3：１、好ましくは0.9：
１ないし1.1：１として反応させることができる。
ここで使用されるイソシアネートプレポリマー
は、ポリウレタン化学分野で使用されているジイ
ソシアネートと、当量未満の量のポリヒドロキシ
ル化合物との公知反応混合物である。使用できる
ポリヒドロキシル化合物の例には分子量300〜
10000（好ましくは1000〜4000）、ヒドロキシル官
能度（ただし、ポリヒドロキシル化合物の混合物
が使用される場合には平均ヒドロキシル官能度）
２〜８（好ましくは２〜３）のポリヒドロキシポ
リエステルおよびポリヒドロキシポリエーテルが
あげられる。本発明のジアミンはまた、ワンシヨ
ツト法によりポリウレタンを製造するときにも使
用できそしてこの場合にはたとえば次の操作が実
施できる。このジアミンを（既述の種類の）ポリ
ヒドロキシル化合物、またはポリヒドロキシル化
合物の混合物に添加し、次いで、かくして得られ
た混合物と公知ポリイソシアネートとの反応を、
イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当
量比を約0.8：１ないし1.2：１（好ましくは１：
１）に保ちながら行うのである。このワンシヨツ
ト法は本発明のジアミンを用いて非常に有利に実
施できる。なぜならば、この場合に生ずるポリ尿
素もまた結晶化傾向を有さず、したがつてこの場
合のワンシヨツト法ではポリ尿素の不所望な分
離、析出が全く起らないからである。さらにま
た、本発明のジアミンは、種々の種類の助剤や添
加剤が使用されるようなポリウレタンやポリ尿素
の製造方法においても連鎖形成剤として使用され
得る。たとえば公知発泡剤（膨張剤）を使用すれ
ばポリウレタン―ポリ尿素フオームが製造でき
る。
用する場合には、これは一般に常法に従つてイソ
シアネートプレポリマーに対して、NCO／NH2
当量比を0.7：１ないし1.3：１、好ましくは0.9：
１ないし1.1：１として反応させることができる。
ここで使用されるイソシアネートプレポリマー
は、ポリウレタン化学分野で使用されているジイ
ソシアネートと、当量未満の量のポリヒドロキシ
ル化合物との公知反応混合物である。使用できる
ポリヒドロキシル化合物の例には分子量300〜
10000（好ましくは1000〜4000）、ヒドロキシル官
能度（ただし、ポリヒドロキシル化合物の混合物
が使用される場合には平均ヒドロキシル官能度）
２〜８（好ましくは２〜３）のポリヒドロキシポ
リエステルおよびポリヒドロキシポリエーテルが
あげられる。本発明のジアミンはまた、ワンシヨ
ツト法によりポリウレタンを製造するときにも使
用できそしてこの場合にはたとえば次の操作が実
施できる。このジアミンを（既述の種類の）ポリ
ヒドロキシル化合物、またはポリヒドロキシル化
合物の混合物に添加し、次いで、かくして得られ
た混合物と公知ポリイソシアネートとの反応を、
イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当
量比を約0.8：１ないし1.2：１（好ましくは１：
１）に保ちながら行うのである。このワンシヨツ
ト法は本発明のジアミンを用いて非常に有利に実
施できる。なぜならば、この場合に生ずるポリ尿
素もまた結晶化傾向を有さず、したがつてこの場
合のワンシヨツト法ではポリ尿素の不所望な分
離、析出が全く起らないからである。さらにま
た、本発明のジアミンは、種々の種類の助剤や添
加剤が使用されるようなポリウレタンやポリ尿素
の製造方法においても連鎖形成剤として使用され
得る。たとえば公知発泡剤（膨張剤）を使用すれ
ばポリウレタン―ポリ尿素フオームが製造でき
る。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実
施例を示す。実施例中の「％」は、特に断わらな
い限り「重量％」である。薄層クロマトグラフ試
験では、既製のTLCプレート（メルク社製のシ
リカゲル「60F―254」を使用）を使用した。
施例を示す。実施例中の「％」は、特に断わらな
い限り「重量％」である。薄層クロマトグラフ試
験では、既製のTLCプレート（メルク社製のシ
リカゲル「60F―254」を使用）を使用した。
例 １
炭素原子10〜13個程度の鎖長を有しかつ炭素原
子約12個の平均鎖長を有するアルキル鎖をもつ線
状アルキルベンゼンの同族体混合物を、本実施例
において使用した。この同族体混合物の沸点
（ASTM―Ｄ―86）は1013ミリバールにおいて約
283〜313℃であつた。そのうちの約50容量％は
283〜296℃において留出した。この混合物は、ベ
ンゼンと線状C10―C13オレフイン混合物との反応
生成物として得られたものであつた。
子約12個の平均鎖長を有するアルキル鎖をもつ線
状アルキルベンゼンの同族体混合物を、本実施例
において使用した。この同族体混合物の沸点
（ASTM―Ｄ―86）は1013ミリバールにおいて約
283〜313℃であつた。そのうちの約50容量％は
283〜296℃において留出した。この混合物は、ベ
ンゼンと線状C10―C13オレフイン混合物との反応
生成物として得られたものであつた。
(1a) アルキルベンゼン混合物のニトロ化
前記のアルキルベンゼン混合物1.97Kgに、冷
却下に、98％硝酸1136mlと96％硫酸1584mlとの
混合物を滴下した。この滴下は、反応温度を10
〜15℃に維持できるような速度で行つた。該酸
の滴下後に反応混合物を25〜30℃において３時
間撹拌した。次いで有機相を氷10Kgの中に投入
し、中性になるまでこれを重炭酸ナトリウムで
洗浄し、そして再び水で洗浄した。有機相を分
離し、次いで遠心分離操作を行つて残存水分を
実質的に除去した、得られた液状のジニトロア
ルキルベンゼン混合物は、それ以上の精製操作
を行わずに其次の反応工程で使用した。収量
2.7Kg；NO2含有量27.5％（理論値は27.4％）。
却下に、98％硝酸1136mlと96％硫酸1584mlとの
混合物を滴下した。この滴下は、反応温度を10
〜15℃に維持できるような速度で行つた。該酸
の滴下後に反応混合物を25〜30℃において３時
間撹拌した。次いで有機相を氷10Kgの中に投入
し、中性になるまでこれを重炭酸ナトリウムで
洗浄し、そして再び水で洗浄した。有機相を分
離し、次いで遠心分離操作を行つて残存水分を
実質的に除去した、得られた液状のジニトロア
ルキルベンゼン混合物は、それ以上の精製操作
を行わずに其次の反応工程で使用した。収量
2.7Kg；NO2含有量27.5％（理論値は27.4％）。
薄層クロマトグラフ試験では、モノニトロ化
合物からなる残留物の存在は全く認められなか
つた（この試験で使用された希釈剤は、石油エ
ーテル90重量部／エーテル10重量部からなるも
のであつた。
合物からなる残留物の存在は全く認められなか
つた（この試験で使用された希釈剤は、石油エ
ーテル90重量部／エーテル10重量部からなるも
のであつた。
(1b) ジニトロアルキルベンゼン混合物の水素添
加 前記の（1a）において製造されたジニトロ
化合物672ｇを撹拌機付オートクレーブ中のエ
タノール1700mlに溶解した。ラネーニツケル70
ｇを添加した。40℃において20〜40バールの水
素圧のもとで撹拌を、水素吸収が完了する迄続
けた。次いで圧力を解放し、反応混合物を過
して前記触媒を除去し、エタノールを留去させ
た。粗製アミン混合物が550ｇ得られた。この
粗製アミン混合物の窒素含有量は10.06％であ
つた（理論値は10.1％）。上記の粗製アミン混
合物200ｇを減圧蒸留した。沸点185〜204℃／
2.1ミリバールの留分として、ジアミン混合物
が167ｇ得られた（収率83.5％）。
加 前記の（1a）において製造されたジニトロ
化合物672ｇを撹拌機付オートクレーブ中のエ
タノール1700mlに溶解した。ラネーニツケル70
ｇを添加した。40℃において20〜40バールの水
素圧のもとで撹拌を、水素吸収が完了する迄続
けた。次いで圧力を解放し、反応混合物を過
して前記触媒を除去し、エタノールを留去させ
た。粗製アミン混合物が550ｇ得られた。この
粗製アミン混合物の窒素含有量は10.06％であ
つた（理論値は10.1％）。上記の粗製アミン混
合物200ｇを減圧蒸留した。沸点185〜204℃／
2.1ミリバールの留分として、ジアミン混合物
が167ｇ得られた（収率83.5％）。
分析値（％）
Ｃ Ｈ Ｎ
測定値 78.6 11.5 10.0
理論値 78.3 11.6 10.1
（C18H32N2として）
例 ２（比較例）
(2a) ドデシルベンゼンのニトロ化
米国特許第2934571号明細書中の実施例に
記載の方法に従つてジニトロドデシルベンゼン
を製造した。この粗生成物のNO2含有量は僅
かに18.6重量％であつた。蒸留後に得られた生
成物のNO2含有量は20.0重量％であつた。薄層
クロマトグラフ試験の結果、かなりの量のモノ
ニトロ化合物が存在することが確認された（モ
ノニトロ化合物の存在は、前記の低いNO2含
有量からも推定できるであろう）。
記載の方法に従つてジニトロドデシルベンゼン
を製造した。この粗生成物のNO2含有量は僅
かに18.6重量％であつた。蒸留後に得られた生
成物のNO2含有量は20.0重量％であつた。薄層
クロマトグラフ試験の結果、かなりの量のモノ
ニトロ化合物が存在することが確認された（モ
ノニトロ化合物の存在は、前記の低いNO2含
有量からも推定できるであろう）。
(2b) ニトロ化生成物の水素添加
前記の（2a）において製造されたニトロ化
合物を、米国特許第2986576号明細書中の実施
例に記載の水素添加方法により、対応するア
ミノ化合物に変換した。
合物を、米国特許第2986576号明細書中の実施
例に記載の水素添加方法により、対応するア
ミノ化合物に変換した。
分析値（％）
Ｃ Ｈ Ｎ
測定値 81.4 12.1 7.0
理論値 78.3 11.6 10.1
（C18H32N2として）
例 ３
線状ポリプロピレングリコールエーテル（分子
量2000；OH価56）2000ｇおよび１，６―ジイソ
シアナト―ヘキサン336ｇを一緒に約90℃に加熱
し、そしてこの温度に、イソシアネート含有量が
約3.35％になるまで保つた。このイソシアネート
プレポリマー500ｇに約50℃において簡単な脱ガ
ス操作を行い、次いで例１中の（1b）に記載の
ジアミン混合物53ｇと30秒間以内に混合した。４
〜５分間のキヤスト時間の経過後に、（100℃に加
熱された）モールド中の試料を約1.5時間後に除
去した。110℃において焼鈍操作を24時間行つた
後に、弾性度（シヨアA40）約28％の可撓性エラ
ストマーが得られた。
量2000；OH価56）2000ｇおよび１，６―ジイソ
シアナト―ヘキサン336ｇを一緒に約90℃に加熱
し、そしてこの温度に、イソシアネート含有量が
約3.35％になるまで保つた。このイソシアネート
プレポリマー500ｇに約50℃において簡単な脱ガ
ス操作を行い、次いで例１中の（1b）に記載の
ジアミン混合物53ｇと30秒間以内に混合した。４
〜５分間のキヤスト時間の経過後に、（100℃に加
熱された）モールド中の試料を約1.5時間後に除
去した。110℃において焼鈍操作を24時間行つた
後に、弾性度（シヨアA40）約28％の可撓性エラ
ストマーが得られた。
例 ４（比較例）
例３記載のイソシアネートプレポリマー500ｇ
および例２（比較例）記載のアミン混合物53ｇを、
例３記載の方法に従つて混合し、処理した。得ら
れた生成物は単に粘度15000mPas／20℃の液体
にすぎなかつた。
および例２（比較例）記載のアミン混合物53ｇを、
例３記載の方法に従つて混合し、処理した。得ら
れた生成物は単に粘度15000mPas／20℃の液体
にすぎなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここにＲは、炭素原子を８〜15個有する飽和直
鎖状脂肪族炭化水素基を表わす）を有するジアミ
ンの同族体や異性体の混合物を製造する方法にお
いて、 (a) 一般式 を有する同族体や異性体の混合物の形の炭化水
素をジニトロ化し、しかしてこの炭化水素の沸
点範囲（ASTM―Ｄ―86）は、270〜330℃の
温度範囲および1013ミリバールの圧力のもとで
10〜50℃であり、これによつて、次式 を有するジニトロ化合物を生成させ、そして (b) 前記の如くして生成させたジニトロ化合物に
水素添加を行つて、それに対応するジアミンを
生成させることを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813105362 DE3105362A1 (de) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Neue diamine, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als kettenverlaengerungsmittel bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57150644A JPS57150644A (en) | 1982-09-17 |
| JPH0216292B2 true JPH0216292B2 (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=6124842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57019864A Granted JPS57150644A (en) | 1981-02-13 | 1982-02-12 | Diamine and manufacture |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0058335B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57150644A (ja) |
| CA (1) | CA1207340A (ja) |
| DE (2) | DE3105362A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3833440A1 (de) * | 1988-10-01 | 1990-04-05 | Hoechst Ag | Polyharnstoff und film aus mindestens einer monomolekularen schicht eines polyharnstoffs |
| CA2020500A1 (en) * | 1989-07-28 | 1991-01-29 | Robson Mafoti | Process for the preparation of polyurea-polyurethane elastomers |
| DE19614270A1 (de) * | 1996-04-11 | 1997-10-16 | Bayer Ag | Homologen- und Isomerengemische von cycloaliphatischen Diisocyanaten sowie ihre Verwendung als Aufbaukomponente bei der Herstellung von Polyisocyanat-Additionsprodukten |
| DE19627825A1 (de) * | 1996-07-10 | 1998-01-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten, die nach diesem Verfahren erhältlichen Verbindungen und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyisocyanat-Additionsprodukten |
| KR100542131B1 (ko) * | 2003-01-29 | 2006-01-11 | 김용배 | 넌러빙 수직배향제용 폴리이미드 수지 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2934571A (en) * | 1958-02-06 | 1960-04-26 | Atlantic Refining Co | Dinitrated aromatic compounds and method for their production |
| BE575369A (ja) * | 1958-02-06 | |||
| US4218543A (en) * | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
-
1981
- 1981-02-13 DE DE19813105362 patent/DE3105362A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-01-28 CA CA000395138A patent/CA1207340A/en not_active Expired
- 1982-02-02 EP EP82100699A patent/EP0058335B1/de not_active Expired
- 1982-02-02 DE DE8282100699T patent/DE3264352D1/de not_active Expired
- 1982-02-12 JP JP57019864A patent/JPS57150644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0058335A2 (de) | 1982-08-25 |
| DE3264352D1 (en) | 1985-08-01 |
| EP0058335A3 (en) | 1983-10-26 |
| DE3105362A1 (de) | 1982-09-02 |
| EP0058335B1 (de) | 1985-06-26 |
| JPS57150644A (en) | 1982-09-17 |
| CA1207340A (en) | 1986-07-08 |
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