JPH02164890A - アルキルオリゴグリコシドの硫酸化法 - Google Patents

アルキルオリゴグリコシドの硫酸化法

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JPH02164890A
JPH02164890A JP1265351A JP26535189A JPH02164890A JP H02164890 A JPH02164890 A JP H02164890A JP 1265351 A JP1265351 A JP 1265351A JP 26535189 A JP26535189 A JP 26535189A JP H02164890 A JPH02164890 A JP H02164890A
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JP
Japan
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sulfating
sulfation
alkyl
alkyloligoglycoside
solvent
Prior art date
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Pending
Application number
JP1265351A
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English (en)
Inventor
Norbert Ripke
ノルベルト・リプケ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H11/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by inorganic acids; Metal salts thereof

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｃ−原子数が８〜２２であるアルキル基を有
しかつ平均オリゴマー度が１〜５であるアルキルオリゴ
グリコシドを、常用の硫酸化剤で硫酸化する方法に関す
る。
〔従来の技術〕
硫酸化アルキルオリゴグリコシドは、食器洗い用洗剤、
洗濯用洗剤および清浄剤中の起泡剤および分散剤として
使用されている。これは化粧品中におよび第三石油産出
の際に使用されるアニオン性界面活性剤である。
米国特許第１　９５１　７８４号明＃１１誉によると、
アルキルオリゴグリコシドの硫酸エステルは、糖類また
はデンプンを硫酸およびアルコルと同時反応させること
によって製造可能である。この方法では使用したアルコ
ールの硫酸エステルも相当な量で生じ、それゆえに所望
の物質の収率が明らかに低減される。
しかし、融点を１５０℃付近に有するアルキルオリゴグ
リコシドから出発する場合、１００℃よｐ高い硫酸化温
度が必要となる。この温度では副反応としてアセタール
分解が起こシ、この際遊離したアルコールが同様に反応
し硫酸エステルとなる。さらにＣのときグルコースが遊
離され、この条件下でカーボンになる。
欧州特許出願公開第２８０７１５号明細書によると、ア
ルキルグリコシドはジメチルホルムアミド中において中
性条件下に三酸化イオウ−トリメチルアミン−錯体を用
い、１９〜２４時間かけて硫酸化される。この方法は特
殊試薬を使用するゆえ高価である。さらにこの高剤の高
い沸点は、浴剤を蒸留によシ回収する際欠点となる。
〔本発明が解決しようとする課題〕
本発明の課題は、アルキルオリゴグリコシドを保捗しな
がら硫酸化する方法を提供することである。
〔課題を解決するだめの手段〕
この課題は本発明に従って、硫酸化を沸点が６０〜１０
０℃である（通常の条件下で）不活性有機溶剤中で常用
の硫叡化剤の使用下に実施することによシ解決される。
ここで、常用の硫酸化剤はクロロスルホン酸、三酸化イ
オウ、７０〜１００％の硫ｅまたは三酸化イオウを含有
する硫酸（この際、硫酸１００モルに対し三酸化イオウ
７０モルまでが加えられてよい）である。
硫酸化のために、Ｃ−原子数が８〜２２である分枝鎖ま
たは直鎖のアルキル基を有するアルキルオリゴグリコシ
ドを使用する。有利にＣ−原子数が１０〜１６であるア
ルキル基を有するアルキルオリゴグリコシドを使用する
。
アルキルオリゴグリコシドは平均オリゴマー度１〜５を
表わす。本発明の範囲では、以下アルキルグリコシド（
オリイマー度１）もアルキルオリゴグリコシドとして記
す。
アルキルオリゴグリコシド全基礎とする糖類は、フラノ
ースまたはピラノースの形で存在していてよいヘキソー
スである。適当なヘキソースは例えばグルコース、ガラ
クトース、マルトース、マンノースまたはフルクトース
である。
有利にアルキルオリゴグリコシドを使用する。
アルキルオリゴグリコシドは、硫酸化用低沸点有機溶剤
中の５〜９５チ溶液として使用する。
濃度は有利に２０〜６０％である。
適当な溶剤はハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン
およびクロロホルム、エーテル例エバジエチルエーテル
、ジイングロビルエーテルおよびテトラヒドロフラン、
ベンゼン並びに硫化炭素である。
有利に沸点が６０〜７０℃の範囲にある溶剤を使用する
。殊にハロゲン化炭化水素を浴剤として使用する。これ
に対しアミン、アルコールおよびアルデヒドは溶剤とし
て不適である。それというのもこれらは三酸化イオウお
よび塩素化スルホン酸に対し活性であるからである。
硫酸化温度は−２０〜１００　”Ｏである。この際、一
般に使用溶剤の沸点よシ低い温度を選択する。温度は有
利に０〜６０℃であシ、この際室温が特に有利である。
反応速度はこの中性条件下でも非常に筒い。
硫酸化は常用の攪拌かま内で実施可能である。
しかしながらここでは、反応が薄膜で行なわれる反応器
を有利に使用する。例えば注意深く作動する流下模型反
応器が使用可能である。例えばこれは特に刊行物材デイ
フエンーエレーフエツテーバクセ（５ｅ１ｆｅｎ−６１
ｅ−Ｆｅｔｔｅ−Ｖ／ａｃＭｅ　）　”／１６１３（１
９７３）、３６０〜６６５頁に記載されている。この種
の反応器は、本来その頭端部にノズルが内蔵されている
、温度調節されたシリンダーから成る。硫酸化のために
、アルキルオリゴグリコシ「溶液の薄膜はシリンダーの
内壁に沿って下方に流れ、それに対し硫酸化剤はノズル
を通って溶液上に噴霧される。
流下膜型反応器は、非常に短い接触時間で一定の硫酸化
を可能にする。
本発明方法によシ、アルギルオリゴグリコシドの全ヒド
ロキシル基は硫酸でエステル化される０ 硫酸化条件はアセタール結合が加水分解されない程度に
中性である。従って副産物として長鎖のアルコールまた
は長鎖のアルコールの硫酸エステルは得られない。
溶液は濁υがないままである。底部に加えられた硫酸化
剤に対する反応は、完全に定量的である。
これによって定義された硫酸化が可能にされる。
常用の硫酸化剤を用いてアミン不含の、従って健康上問
題のない物質が得られる。
硫酸化法は連続的にも断続的にも実施可能である。
本発明方法によシ、アルギルオリゴグリコシドは一般に
不活性ｍ剤中に装入され、かつ硫酸化剤が飽加される。
傭酸化剤は液体として滴加されてよい。これに対し三酸
化イオウは有利に不活性ガスによって溶液中に導入され
るか、またはノズルを介して溶液上に噴霧される。硫酸
、クロロスルホン酸等も同様にノズル金相いて噴霧され
る。
反応終結後、中性にし、さらに溶剤を留去する。この際
残分として硫酸化アルキルオリゴグリコシドの塩が得ら
れる。酸性にすることによって、それからアルギルオリ
ゴグリコシドの遊離硫酸半エステルが得られる。
〔実施例〕
本発明を以下の例につき詳説する。ここで濃度は別記し
ない限り重量パーセントで算出される。
例　　１ 攪拌機、温度計、滴下ろうとおよび還流冷却器を備えた
３、、ｅ−三ロフラスコに、クロロホルム中のドデシル
オリゴグルコシド（平均オリゴマー度：１．５）２０％
溶液１．５ｋｇを入れる。
２０°Ｏにおいて１時間以内に、クロロスルホン酸（今
０．５当童１０Ｈ）２０５ｇを滴加する。
引き続いてさらに１時間後攪拌し、ここで水酸化ナトリ
ウム１０％水溶液を用いて中性にする。
溶剤の蒸留後、残分として 硫酸化ドデシルオリゴグルコシＦ’　　　１−５に９酸
価（実測値）ＫＯ）［４５１ψ／ｇ；酸価（理論値）　
：　ＫＯＨ５５ｎｖ／ｇが得られる。
例　　２ 例１の装置内に、塩化メチレン中のテトラデシルオリゴ
グルコシド（平均オリゴマー度：１．５　＞　２０％溶
液１．５ｋｌ？を入れる。次に０℃で１．５時間以内に
９５％硫酸＜　４０、Ｃ５当量１０Ｈ）１８ｇを滴加す
る。６０分間後攪拌し、さらに水酸化カリウム１０％水
溶液で中性にする。引き続いて、塩化メチレンを蒸留す
る。残分として、 硫酸化テトラデシルオリゴグルコシ）；’１−５ｋ１９
酸価（実測値）　：　ＫＯＨ４，８ｒｒｖ／　ｇ；酸Ｉ
ＩＩｈ（理論値）　：　ＫＯＨ５，５ｍ９／　１１が得
られる。
汐り６ 軟磁器製の底、攪拌機、温度計および還流冷却器を備え
た４Ｊ−攪拌鍋に、クロロホルム中のドデシルオリゴグ
ルコシド（平均オリゴマー度二２．５　）　２０％溶液
１．５ｋｌｌＦを入れる。２００Ｃに２いて１．５時間
以内に、窒素で希釈した三酸化イオウ（◇０，６当量／
　ＯＨ）　８６．４　ｇを軟磁器製の底を通して下から
反応混合物中に導入する。反応の終結は薄層クロマトグ
ラフィーによって判定する。
引き続いて水酸化カリウム１０％水溶液で中性にし、さ
らに溶剤を留去する。残分として硫酸化ドデシルオリゴ
クルコシ）’１．５ｋｇ酸価（実測値）　：　ＫＯＨ２
８ｍ９／！９　；酸価（理論値）　：　ＫＯＨ３３η／
ｇが得られる。
例　　４ 流下模型反応器（篩さ：１．２ｎＬ、内部直径：２５１
１１）内に２０℃においてクロロホルム中のテトラデシ
ルオリプグルコシド（平均オリゴ”マー匿：２）２０％
溶液１．５′ｋｇをポンプでくみ入れる。同時に頭端部
に取シ付けら几たノズルを用い、窒素で希釈した三酸化
イオウ（モル比８０３／　Ｎ２　＝　ｉ　：　７．５　
）　２８．４　、！ｉ’を噴霧する。
流れ出る溶＃：を、直接水酸化カリウム１０％水溶液で
中性にし、かつ溶剤を留去する。残分として 硫酸化テトラデシルオリゴグルコシド　１．５ｋｌ？酸
（ｉｊ［ｉ（実１１１１１値）　：　ＫＯＨ６４，９Ｉ
ｎ９／　ｇ酸１ＩＩＩＩ（理論値）　：　ＫＯＨ６６，
４７ｎ９／Ｆ／が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ−原子数が８〜２２であるアルキル基を有しかつ
    平均オリゴマー度が１〜５であるアルキルオリゴグリコ
    シドを常用の硫酸化剤で硫酸化する方法において、硫酸
    化を沸点が ６０〜１００℃である有機溶剤中で実施するアルキルオ
    リゴグリコシドの硫酸化法。 ２、反応を沸点が３５〜７０℃である溶剤中で実施する
    請求項１記載の方法。 ３、反応を塩素化炭化水素中で実施する請求項１記載の
    方法。 ４、アルキルオリゴグリコシドの５〜９５％溶液を硫酸
    化に使用する請求項１記載の方法。 ５、２０〜６０％溶液を使用する請求項４記載の方法。 ６、Ｃ−原子数が１０〜１６であるアルキル基を有する
    アルキルオリゴグリコシドを硫酸化する請求項１記載の
    方法。 ７、硫酸化を−２０〜＋１００℃で実施する請求項１記
    載の方法。 ８、反応を流下膜型反応器内で実施する請求項１記載の
    方法。
JP1265351A 1988-10-13 1989-10-13 アルキルオリゴグリコシドの硫酸化法 Pending JPH02164890A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3834911A DE3834911A1 (de) 1988-10-13 1988-10-13 Verfahren zur sulfatierung von alkyloligoglycosiden
DE3834911.6 1988-10-13

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ID=6365056

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EP (1) EP0363601A3 (ja)
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DE (1) DE3834911A1 (ja)

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EP0363601A2 (de) 1990-04-18

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