JPH0216503A - 多色フィルター列の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀光化学によって多色フィルター列
及びモザイクを製造する方法及び材料に関する。

多色フィルター列は完全色液晶表示装置の如き電子表示
及び完全色光検出器の製造において興味がもたれるよう
になって来た。

完全色液晶装置においては、多色フィルター列又はモザ
イクと組合せた液晶の層が使用される、この場合フィル
ターの各着色素子（赤、緑又は青着色素子）は、多色光
パターンを得る光透過性又は遮光性状態で電子的に変調
されつる光シヤツター素子として作用する液晶層と組合
される。

例えば普通の完全色液晶表示装置は、一対の対向ガラス
プレート及びガラスプレートの一つの上の電極群を有し
、この電極群はそれに共通電極に関して電圧を選択的に
印加するための電圧印加装置と組合されている。共通電
極は多色フィルター列で前被覆された対向ガラスプレー
トに付与される。電極群と共通電極の間に形成される空
間中に液晶層が存在する。

既に古くなって例において、液晶表示（ＬＣＤ　）装置
は偏光で動作し、そのため偏光子層が、間に液晶層を有
する最外層として配置されている。液晶の分子配置は偏
光面の回転に影響を有する。

ネマチック状態の液晶は、電極を覆う整列層によって非
賦活電極構造体間でらせん階段パターンで配向されてい
る。ツィステッドネマチック状態で、偏光（第１偏光子
層で偏光された）は第１偏光子に対して交差位置で第２
偏光子層を通過できる。電場を印加することによって撚
れた状態は取り消され、結晶は電場の方向に配向し、こ
れによって偏光面の回転はもはや生起せず、第２偏光子
層による偏光の透過は阻止される。

活性マトリックスアドレスしＣＯパネルにおいては、カ
ラー画素とも称される各色領域は、薄いフィルムトラン
ジスター（ＴＰＴ　）又はダイオードの如きそれ自身集
積されたスイッチ手段を有する。

これらのスイッチ手段はガラスプレートの一つにマトリ
ックスパターンの形で配列される。赤、緑又は青色フィ
ルターを通っての光の透過は間に置かれた液晶層の光透
過に影響を与える対応する電極画素を失活させることに
よって達成される。完全色ＬＣＤ　　（液晶表示）の例
は、ザ・ジャーナル・オブ・ソサイエティ・オブ・イン
フオーメイション・デイスプレィ（ＳＩＤ　）の１９８
６年ダイジェストに、ヨシロー・ナス等による論文、カ
ラー・ＬＣＤ　・フォア・キャラクタ−・アンド・ＴＶ
・デイスプレィ・アドレスト・パイ・セルフ・アライン
ド−ａ−３ｉ：ＨＴＦＴの第２９１頁第７図に示されて
いる。

多色フィルター列の製造のために幾つかの方法が知られ
ており、その中の幾つかは例えば米国特許第４５６５７
５６号に記載されている如く、フォトレジスト層の使用
及び染色技術に基づいており、他の方法は例えば米国特
許第４２７１２４６号に記載されている如く発色剤で操
作するカラー現像を用いるハロゲン化銀カラー写真に基
づいている。

最後に述べた米国特許によれば、多色光学フィルターの
製造は、支持体及び少なくとも一つの黒白ハロゲン化銀
乳剤層を含有する写真材料を第一パターを通して露光し
；露光された乳剤層を第一発色剤含有発色現像剤で現像
して第一染料パターンを形成し；次いで前記乳剤層の未
露光部分を第二パターンを通して露光し、露光領域を第
二発色剤含有発色現像剤で現像して第二染料パターンを
形成し；所望によって露光及び現像を繰返して第三及び
それに続く色の染料を含有するパターンを形成し、これ
によって少なくとも２色のカラーパターンを形成し；最
後の発色現像工程の後製品に銀除去処理を受けさせるこ
とを含む。

前記米国特許第４２７１２４６号の第８図には、相互に
接する個々のカラー領域からなる多色光学フィルターが
示されている。

この方法は鮮鋭な画素領域が作られるが、幾つかの整合
露光及びそれぞれそれらら異なるカラー形成成分を用い
て幾つかの異なる写真処理液の必要を含み時間のかかる
方法で、これはこの方法を大量生産するのに適性が劣る
ものにしている。

複数のカラー画素を含有するカラー列及びモザイクを作
るための別の従来法は、染料拡散転写法によって与えら
れている、この方法では積重された像に従って露光され
た感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像中に染料化合物又は
そのプリカーサ−が銀不含受容層中に拡散し、そこで染
料が媒染剤で定着される。

染料拡散転写法は、唯一つの処理液を用いることによっ
て多色染料像へ、都合よくかつ非常に速く到達すること
を与えるけれども、それは古くからの発色現像において
得られるのと同じ高度の鮮鋭な像を生ぜしめない固有の
欠点を有する。これは拡散転写中の染料の横方向への拡
散に原因があり、これが線の拡大及び一定の線の幅を越
えて不同なカラー濃度を受容体材料中で生ぜしめる。こ
れによって画素の境界でのカラー濃度が中央より小さく
なり、これが低下した像鮮鋭性と、劣ったコントラスト
の像再現な生ぜしめる。

多色列又はモザイクを形成するための染料の画素に従っ
た付着に好適である他の方法に印刷法がある０例えば画
素状染料付着は、凸版印刷、グラビヤ印刷、オフセット
印刷及びスクリーン印刷又は非衝撃印刷を含む古典的印
刷で行うことができた。非衝撃印刷法は例えば米国アー
ヴインのブラチノ・プレス１９８６年発行、ジェロム・
エル・ジョンソン著、プリンシブルズ・オブ・ノン・イ
ンパクト・プリンティングの本に記載されている染料の
画素状付着のために特に好都合な非衝撃印刷法にはイン
クジェット印刷及び熱転写印刷がある。

偏向インクジェット印刷として知られている特別な種類
のインクジェット印刷は１ｍｍについて１９ドツトの解
像を与える能力を有し、熱転写は１ｍｍについて１６ド
ツトの解像を与える能力を有する、しかしこれらの方法
は、未だ微粒子ハロゲン化銀乳剤層の現像によって得る
ことのできる像鮮鋭性と迅速性とは競争できない。

若干の横方向カラー拡大を有する各カラー画素の境界部
分に偽装した光吸収性輪画線を適用すると劣った像鮮鋭
性を改良することをここに見出した。

ＬＣＤパネル中の個々のカラー画素を描く不透明境界線
の適用は、それが隣接する画素間の空間を通って逃げる
光を阻止するため最高コントラストを確実にする別の利
点を有する。

ＬＣＤパネルを駆動する活性マトリックスに用いると、
不透明境界線は、対応するカラーフィルター画素の前で
個々の画素電極の境界線でかかるパネル中に置いた薄フ
イルムトランジスタ（ＴＰＴ　）をかくす（マスクする
）利点も有する。アモルファスケイ素（、ａ−Ｓｉ：Ｈ
）又はＣｄＳｅを基にしたＴＰＴは光導電性であるから
、外からの光は、避けなければならないそれらの開閉能
力に影響を与える。液晶層が、カラフィルタ−画素に適
用された画素電極と共通電極の間に存在するケイ素を基
にしたＴＦＴ列を含む多色ＬＣＤパネルを駆動する活性
マトリックの実際の例はオプティカル・エンジニアリン
グ１９８４年り月／６月号、第２３巻第３号、第２４４
頁の第７図及び第１０図に示されている。

本発明の目的は多色フィルター列の製造方法を提供する
ことにあり、この方法は画素に従った染料付着により、
例えば画素に従った染料拡散転写によって形成された個
々のカラー画素が、画素領域間に光不透過性分離区域を
形成し、個々のカラー画素素子と比較して非常に狭いも
のである光吸収性輪画線によって好都合にかつ精度良く
画かれる。

本発明の別の目的は、上述した方法を実施するのに好適
な写真材料を提供することにある。

本発明の別の目的は、個々のカラー画素が光吸収性輪画
線パターンによって描かれるような多色フィルター列を
含有する液晶表示装置を提供することにある。

本発明の他の目的及び利点は以下の説明及び図面から明
らかになるであろう。

本発明は光吸収性輪画線によって個々のカラー画素が描
かれるような多色フィルター列又はモザイクを製造する
方法を提供し、この方法は、（１）支持体上に、少なく
とも一つの水透過性ハロゲン化銀乳剤層を組入れ、所望
によって前記ハロゲン化銀乳剤層及び／又はそれと水透
過性関係にある別の層中に染料を定着させるのに好適な
媒染剤を含有する写真ハロゲン化銀乳剤材料である感光
性染料受容体材料を設け（２）前記感光性受容体材料上
に画素に従った異なる染料又は染料プリカーサ−化合物
を付着させ、 （３）前記感光性染料受容体材料の前記少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層を、前記感光性染料受容体材料上
に前記染料を付着させることによって得られる個々のカ
ラー画素を描く輪画線パターンの形で潜像を形成させる
光パターンに露光し、 （４）前記潜像を現像して、前記染料受容体材料中に前
記染料の付着によって得られる個々のカラー画素を描く
光吸収性輪画パターンを表わす像を前記染料受容体材料
中に形成させる工程からなる。

染料プリカーサ−とは化学反応によって染料に変換でき
る無色の化合物、例えば化学試薬とカップリングしたと
き、例えばアゾ染料、キノンイミン染料又はアゾメチン
染料を形成する発色剤、又は酸化もしくは酸性化によっ
て無色状態から着色状態に変換されるリューコ染料化合
物と理解する本発明を図面を参照して説明する。

第１図は本発明により製造された光吸収性輪画線パター
ンを含む多色画素列の平面図を表わす。

第２図は本発明により製造された多色モザイク型フィル
ター列を含む完全色マトリックス液晶表示の断面略図で
ある。

本発明による好ましい実施態様においては媒染できる染
料を染料拡散転写処理によって画素に従って付着させる
、この処理は媒染剤を含有する前記感光性染料受容体材
料の層を、それぞれ異なる染料放出性化合物と組合せた
複数の別々にスペクトル増感したハロゲン化銀乳剤層と
接触させ、染料放出及び放出染料の拡散転写を、前記染
料拡散転写材料中の画素に従って露光されたハロゲン化
銀をアルカリ性水性媒体中で現像することによって制御
する工程を含む。

特に有用な染料拡散転写法、材料及び成分の調査はアン
ゲヴアンテ・ヘミ−英語版１９８３年第２２巻第１９１
頁〜第２０９頁にクリスチャン・シー・ヴアン・デ・サ
ンプにより、又リサーチ・ディスクロジャー第１５１６
２項（１９７６年１１月）に与えられている。

染料拡散転写法において使用するための染料放出性化合
物は、耐拡散性化合物であり、そこからネガ作用又は直
接ポジ作用ハロゲン化銀乳剤層によって制御された化学
反応によって、拡散性染料部分が開裂される。前記染料
部分は例えばトリフェニルメタン、キサンチン、アゾ、
アゾメチン、アンスラキノン、アリザリン、メロシアニ
ン、キノリン又はシアニン染料から選択する。

好ましい染料部分は少なくとも一つのアゾ発色団を含有
し、その光安定性は、例えば米国特許筒４２０７１０４
号及び第４３５７４１２号に記載されている如く例えば
金属イオン、例えばニッケル（ＩＩ　）イオンで錯化す
ることによって改良できる。

染料放出はハロゲン化銀現像中生起するレドックス反応
によって制御される。染料放出は、染料放出性化合物の
酸化又は還元に従って水性アルカリ性媒体中で生起する
加水分解の結果であることができる。

酸化後加水分解によって染料部分を放出する酸化できる
染料放出性化合物は、例えばドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ
）第２２４２７６２号、（口Ｅ−Ａ）第２４０６６６４
号、（ＤＥ−Ａ　）第２５０５２４６号、（ＤＥ−Ａ）
第２６１３００５号、（ＤＥ−Ａ）第２６４５６５６号
及びリサーチ・ディスクロジャー発行磁１５１５７　（
１９７６年１１月）、魚１６６５４　（１９７７年４月
）及び取１７７３６号（１９７９年１月）から選択され
る。

これらの文献には、染料部分が、バラスト基と称される
酸化しうるキャリヤ一部分にスルホンアミド基を介して
最もしばしば結合されている染料放出性化合物が記載さ
れている。かかる化合物から放出される染料はスルファ
モイル基（アニオン性基）を含有する。

分子内置換反応によって酸化された形で染料部分を放出
する酸化しうる染料放出性、化合物は例えば米国特許第
３．４４３９４０号に記載されている、これらの化合物
から放出される染料はスルフィネート基（アニオン性基
）を含有する。

酸化された形では安定であるが、還元された状態では除
去反応によって染料部分を放出する酸化しうる染料放出
性化合物はドイツ特許出願（ＤＥ−八）第２８２３１５
９号及び（ＤＥ−Ａ　）第２８５４９４６号に記載され
ている。非露光ハロゲン化銀乳剤材料中で還元された形
で使用されるときこの種の化合物はＩ）１Ｇ化合物と称
される、ＩＨＯは酸化によって阻止された加水分解の頭
文字である。

酸化された形で使用するときこれらの化合物は１）ＩＲ
化合物と称される、ＩＨＲは還元によって増大した加水
分解の頭文字である。

還元後分子内求核置換反応で染料放出を受ける還元しう
る染料放出性キノノイド化合物はドイツ特許出願（ＤＥ
−Ａ）第２８０９７１６号に記載されており、これらの
化合物はｅｇＮｏ化合物と称される、ＢＥＮＤはバラス
ト化電子受容性求核置換の頭文字である。

残存現像剤による還元後除去反応によって染料放出を受
けることのできる還元できる染料放出性キノノイド化合
物は例えば公告されたヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）
第０００４３９９号及び第０１７３３６１号及び米国特
許第４３７１６０４号に記載されている。

還元後染料を放出しうる他の群の化合物は、ドイツ特許
出願（ＤＥ−Ａ）第３００８５８８号及び（ＤＥ−Ａ）
第３０１４６８９号に記載されている染料拡散転写にお
いて染料放出性化合物を用いて作させることが特に興味
のあることであり、そこからの染料放出はネガ作用性ハ
ロゲン化銀乳剤層の現像に逆比例し、これによって受容
体材料中でポジ染料像が形成できる。かかる染料放出性
化合物に前述した還元しうるＩＨＲ化合物がる。

一つの染料受容体層中に原色：青、緑及び赤でカラー画
素を形成することが、減色写真法の原理に従って適切に
混合することよって前記原色の−を有する個々の画素を
形成るシアン染料、マゼンタ染料及び黄色染料放出性化
合物を用いてできる露光したハロゲン化銀の古典的発色
現像によって得られるマゼンタ、シアン及び黄色フィル
ター画素を含有する積重フィルター層による赤、緑及び
青色フィルター画素を含有するカラーフィルター列の製
造は公告されたヨーロッパ特許出願第０２４９９９１号
に記載されている。

多色画素列の製造のため本発明方法においては（１）始
めアルカリ透過性コロイド媒体中で不動性であり、そこ
か。らハロゲン化銀現像剤の還元作用及びアルカリ度に
よってシアン染料が拡散性状態で開裂される染料放出性
化合物を作用的に組合せて有する赤色感光性ハロゲン化
銀乳剤層、（２）マゼンタ染料が拡散性状態で開裂され
る化合物を作用的に組合せて有する緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、及び（３）黄色染料が拡散性状態で開裂さ
れる化合物を作用的に組合せて有する青色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を担持する支持体を含む多色染料拡散転写
材料を使用するのが好ましい、かかる材料の例は公告さ
れたヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第０００４３９９
号第００３８０９２号、第０１０９７０１号及び米国特
許第４２７３８５５号及び第４６０５６１３号に記載さ
れている。

染料拡散転写によって作られるカラー画素の像鮮鋭性（
ａｃｕｔａｎｃｅ）は個々のスポット又は画素中の染料
付着の粒度を減する微粒子ハロゲン化銀の使用によって
有利に影響を受ける。

染料拡散転写処理に使用する本発明による感光性染料受
容体材料は支持体、好ましくはガラス基体上に、ハロゲ
ン化銀乳剤層、好ましくは一つだけのハロゲン化銀乳剤
層を含有し、前記層及び／又はそれと水透過性関係にあ
る層中に媒染染料を定着するための少なくとも１種の媒
染剤を含有する。

本発明による感光性染料受容体材料において、ハロゲン
化銀は当業者に知られている任意の種類のものであるこ
とができる、その例はリサーチ・ディスクロジャー（１
９７８年１２月）第１７６４３項に記載されている。

高解像のためには、ハロゲン化銀の平均粒度が大きくて
も０．１μであるようなりツブマン型乳剤に含有される
如き微粒子ハロゲン化銀が好ましいりツブマン乳剤に製
造についての詳細はビー・グラフキッド著、ファンテン
・プレス・ロンドン１９５８年発行、フォトグラフィッ
ク・ケミストリー第１巻第３６５頁〜第３６８頁及びザ
・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス
９月／１０月、第３５巻第５号、第１５０頁〜第１５４
頁に見出すことができる。リップマン乳剤は、ハロゲン
化銀粒子生長抑制剤、例えば米国特許第３５０１３１３
号、第３６６１５９２、第３７０４１３０号、第３８２
５４２６号、第３８４７６１７号及び第４２０２６９５
号及びリサーチ・ディスクロジャーＮｗ９４０１、プロ
ダクツ・ライセンシング・インデックス１９７２年２月
号に記載されている抑制剤の存在下に有利に作られるリ
ップマン型乳剤層を用いると、マイクロ電子装置又は素
子の製造又はそれと組合せて使用するのに好適なすぐれ
た鮮鋭度と解像力を有するパターンが形成できる。更に
改良された像鮮鋭度のためにはリップマン型乳剤は遮光
性染料、例えば米国特許第３６５２２８０号及びベルギ
ー特許第６９９３７５号に記載されている如き染料を含
有する。

もし必要であるならば、ハロゲン化銀のスペクトル増感
を、当業者に知られているハロゲン化銀用スペクトル増
感染料を用いて行ってもよい、リップマン乳剤のスペク
トル増感は例えば公告されたフランス特許出願第２０２
８７２０号に記載されている如く行うことができる。

本発明による染料受容体材料において、水透過性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又はそれと水透過性関係にある他の
親水性コロイド乳剤層中に存在させる媒染剤は、アニオ
ン又はカチオン染料を定着させることができるイオン性
、好ましくは耐拡散性重合体状イオン性化合物である。

カチオン染料はアニオン媒染化合物に定着され、アニオ
ン又は酸性染料はカチオン又は塩基性媒染剤に定着され
る。

市場で用いられている染料拡散転写法においては、カチ
オン媒染剤を含有する親水性コロイド層中に定着される
アニオン染料が放出される。

好適な塩基性又はカチオン媒染剤の例には米国特許第２
８８２１５６号に記載されている如きビニルメチルケト
ンのアミノグアニジン誘導体の重合体、及び例えばポリ
−４−ビニルとリジンの如き塩基性重合体媒染剤及び誘
導体がある。

ゼラチン結合剤層中でアニオン染料に対し特に好適な媒
染剤には、オニウム基、例えば四級アンモニウム又はホ
スホニウム基又は三級スルホニウム基を含有する重合体
がある。その例には、リサーチ・ディスクロジャー　１
９７６年１１月、第１５１６２項に記載されている２−
ビニルピリジンのメト−ｐ−トルエンスルホネート及び
類似化合物がある。

化学的に結合されるゼラチン結合剤媒体中で使用するの
に好ましい媒染剤には、米国特許第４１８６０１４号に
記載されている遊離グリシジル基を含有するカチオン性
ポリウレタン重合体がある他の好適な媒染性重合体には
、例えば公告されたドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第２０
０９４９８号に記載されている如きアシルスチレン重合
体のグアニルヒドラゾン誘導体を含む。

更に他の有効な媒染剤には長鎖四級アンモニウム又はホ
スホニウム化合物又は三級スルホニウム化合物、例えば
米国特許第３２７１１４７号及び第３２７１１４８号に
記載されたもの、及びセチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイドがある。酸性染料と僅かに可溶性の化合物を形
成する一定の金属塩及びその水酸化物も使用できる。

染料媒染剤は写真ハロゲン化銀乳剤材料に用いられる通
常の親水性コロイド結合剤の１種、好ましくはゼラチン
中に分散させる。使用しうる他の結合剤にはポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン又は部分的にもしくは完全に加水分解
されたセルロースエステルがある。

染料付着が多色染料拡散転写材料から染料拡散転写によ
り生起する本発明の実施態様において、多色染料拡散転
写材料の画素に従った露光は、焦点を合わせるためのレ
ンズ系装置を用いた密着露光又は投影露光であることが
できる。

第一の実施態様によれば、多色染料拡散転写材料の露光
は、米国特許箱４２７１２４６号又は第４５６５７５６
号に記載されている如く作られた青、緑及び赤色画素の
モザイクを含有する多色画素パターンを介して単一工程
で行う。

第二の実施態様によれば、多色染料拡散転写材料の露光
はシフト可能なマスクを用い三工程で行う、この場合第
一工程でパターンに従った露光を一つの原色例えば青色
を記録するため染料拡散転写処理における染料放出を意
図する領域に相当する孔を有する前記マスクを介して行
い、続いて二つの他の原色、緑色及び赤色を青色の記録
の後に記録することを意図する続く二つの露光を行ない
、マスクは孔の一辺の長と所望によって輪画線の幅との
合計に相当する距離内で一方向に各回シフトさせ、かく
して連続露光において隣接領域を、最後に一工程染料拡
散転写処理において青、緑及び赤色画素領域のモザイク
パターンを感光性染料受容体材料中で作るように露光す
る。

第三の実施態様によれば、各露光に対して、異なるマス
クを使用し、別々の露光を写真染料拡散転写材料に関し
て整合させた形で行い、別々の露光後、感光性染料受容
体材料における一工程染料拡散転写処理によって、色の
ない多少広い輪画によって分離された、又は相互に直接
隣接している別々に着色した領域の所望パターンを得る
。

異なるカラー画素を描く光吸収性輪画線の本発明による
製造は、媒染剤を含有するか又はそれと水透過性関係に
あるハロゲン化銀乳剤層を感光性染料受容体材料中で、
目的とする輪画線パターンに相当する光パターンで露光
し、得られた潜像を現像することによって行う。

前記受容体素子中の染料の横方向拡散によって画素領域
の境界で光学密度の低下が最高であることから、写真染
料拡散転写材料の画素に従った露光は目的とする画素領
域よりも大きな孔を有するマスクを介してすると有利で
あり、これによって光吸収性輪画線を有する各カラー画
素の境界部の一定の幅を覆った（マスクした）とき、よ
り等しい色濃度の中央帯域がフリーで残る。

成る実施態様においては、輪画線パターンの輪画線は画
素−辺の１１５〜１／ｌＯに相当する幅を有する。

本発明の写真受容体素子中の輪画線パターンの現像はハ
ロゲン化銀写真の当業者に知られている黒白又は発色現
像であることができる。

例えばハイドロキノン及び／又はそれに適した他の現像
剤を用いる黒白現像によって、銀粒子を含有する光吸収
性輪画線パターンが得られる。

発色剤の存在下における発色現像によって、染料パター
ンと一致した銀金属パターンが得られる、染料パターン
は黒色を形成するよう染料の混合物からなってもよい、
後者の場合、銀は漂白及び定着によって除くことができ
、これによって輪画線パターンの導電率は低下する。こ
れは、多色フィルター列が電子回路部品を妨害し、漏電
な生ぜしめるような用途で興味のあるものである。

最後に得られた多色フィルター列の親水性コロイド層を
水分の侵入及び損傷に対して保護するため、それに保護
水不透過性層を付与するとよい。

かかる保護層は高い比電気抵抗率例えば少なくとも１Ｏ
１０Ω・ｃｍの抵抗率を有する重合体材料から作るのが
好ましい、好適な保護層の例には米国特許第４６９８２
９５号に記載されたポリイミド層がある。

機械的損傷の受は易さを小さくし、水に対する透過性を
小さくした本発明の感光性染料受容体材料の親水性コロ
イド結合剤層を作るため、ゼラチンの如き親水性コロイ
ド結合剤は当業者に知られている硬化剤で後硬化すると
よい。前記屡の被覆段階で先に付与しうる特に好適な硬
化剤には例えばドイツ公開特許（ＤＥ−Ｏ３）第２９３
５３５４号に記載されている如き多数のエポキシ基を含
有する化合物がある。

支持体に対する媒染剤を含有する親水性コロイド層の接
着は適切な下塗層の使用によって改良できる０例えばガ
ラス支持体に対する親水性コロイド層の接着は米国特許
第３６６１５８４号及び英国特許第１２８６４６７号に
記載されているケイ素化合物を基にした下塗層によって
改良される、或は前記化合物をガラス支持体に隣接する
層の親水性コロイド結合剤に加えることによって改良さ
れる。以後ケイ素化合物Ｓと称するこのために特に好適
な化合物は下記構造式を有する：ＣＨ３ 疎水性樹脂支持体、例えばポリエチレンテレフタレート
支持体と組合せて使用するのに好適な下塗層組成物は、
例えば米国特許第３３９７９８８号、第３６４９３３６
号、第４１２３２７８号及び第４４７８９０７号に記載
されている。

本発明によって作った多色フィルター列は例えばＣＣＤ
フォトセンサー（ＣＣＤはチャージカップルド装置を表
わす）の線状列と組合せて用いるストライプフィルター
列の形で使用できる、或は例えばフォトダイオードのパ
ターン又は列と組合せて用いるか、又は液晶表示パネル
中に存在する電極と組合せて用いるモザイク型列の形で
使用できる下記実施例は本発明を示すが、これに限定す
るものではない。

全て部、百分率及び比は他に特記せぬ限り重量による。

実施例 の　　６　　び 厚さ１．５ｍｍを有する透明ガラスプレート上に下記被
覆組成物を５０ｍβ／ｒｎ’で被覆した：（Ａ）平均粒
子が０．０６５μであるハロゲン化銀粒子を含有する水
性非スペクトル増感リップマン型臭化沃化銀（沃化銀３
モル％）６５０ｇ。

ハロゲン化銀は被覆組成物１にｇについて硝酸銀６０ｇ
に等しい濃度で存在させ、そしてゼラチンはハロゲン化
銀製造に使用する硝酸銀１ｇについて１．３ｇに相当す
る量で存在させた、 （Ｂ）米国特許第４１８６０１４号の実施例１に従って
エビクロロヒドリンで四級化したＮ−エチルジェタノー
ルアミン及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから作った重合体媒染剤の２０％溶液２５０ｍＩ２
゜（Ｃ）ガラスに対する被覆組成物の接着を同時に改良
するゼラチン硬化性組成物１２０ｍＩ２．この組成物は
４．８％のジメチロールアミン及び５％の前述したケイ
素化合物Ｓを含有する水性溶液である。

室温で被覆した旧を乾燥後、それを受容体材料として染
料拡散転写処理に使用に供した。

７　　ム　　　　　　　　　　　・　の　　　゛′コピ
ーカラーＣＣＮ　　（ＣＯＰＹＣＯＬＯＲはベルギー国
アグファ・ゲヴエルト・エヌ・ヴイの登録商標である）
として市場で入手しうる多色染料拡散転写材料のシート
を、米国特許第４２７１２４６号に記載された方法によ
って作ったガラス支持体上の多色画素列を元原として用
い真空フレーム露光装置中で接触露光した。用いた元画
中で、１５０μｍ×３００μｍの大きさの個々の四角形
赤、緑及び青色画素を、幅３０μｍの非着色輪画線パタ
ーンで分離した。。露光は１６ルツクス・秒の線量の白
色光を用いて行った。

拡［吸旦 かく露光した多色拡散転写材料を、下記成分を１℃につ
いて含有する下記組成を有する水性処理溶液で露光した
側を２０℃で湿潤させた：水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　２５ｇオルトリン酸ナトリウム　　　　　　２
５ｇシクロヘキサンジメタツール　　　　８０ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２ｇ蒸留水で　　　　　　　　
　１０００　ｍｆｌにした。

上記液体で湿潤させた後、多色拡散転写材料の露光側を
、前述した如く作った感光性染料受容体材料と密着させ
、ソフトローラーで圧力を付与しつつ２０℃で２分間押
圧した、上記方法は光の不存在下に行った。

米国特許第４６０５６１３号の写真材料の製造に例示さ
れる如く、その中に含有された現像剤で現像された写真
染料拡散転写材料を、受容体材料から剥離した。受容体
材料上に明瞭な非着色輪画パターンで描かれた青、緑及
び赤色画素の多色モザインク像が形成された。

暗室光条件下、感光性染料受容体材料中に得られた透明
輪画線パターンに相当する光透過性パターンを含有する
写真的に作ったマスク（リス型の現像されたハロゲン化
銀フィルム）をそれと整合させて置き、受容体材料を正
しく位置決めしたマスクを介して、２００ルツクス・秒
に相当する白色光で露光した。

上述した輪画線パターンを介して露光後染料受容体材料
を下記組成を有する黒白現像剤中で２０℃で３分間現像
した： ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　２ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　６
ｇ１−フェニル−４−メチルビラゾ　　０．５ｇリジン
−３−オン 水で　　　　　　　　　　　　　ＩＩ２にした。

現像後染籾受容体材料なチオ硫酸ナトリウムを基にした
普通の定着液で定着し、水洗し、乾燥した。

平面図で第１図に示す如く、黒色輪画線（４）で描かれ
た赤色（１）、緑色（２）及び青色（３）画素を含有す
る多色フィルター列が得られた。

第２図に断面で示す如く、上述した如く作ったフィルタ
ーカラー列はＬＣＤ完金色装置で使用された。

第２図において、第一ガラスプレートｌＯを、（１）そ
れぞれポリシリコン薄フイルムトランジスタ（ＴＰＴ　
、図示せず）に接続した画素電極１１のマトリックス、 （２）ツィステッドネマチック型（ＴＮ）’の液晶層１
２及び第ニガラスプレート１３ 被覆した。・第ニガラスプレート１３は、第一ガラスプ
レート１０の方に向いた側で、 （１）黒色輪画線りで分離された赤色Ｒ１緑色（Ｇ）及
び青色（Ｂ）領域を含有する本発明により作った多色フ
ィルター列１５、 （ｉｉ）保護水不透過性層１６、 （１＋１）例えば蒸着した酸化インジウム錫　（ＩＴＯ
）から作った共通連続透明電極１４ で被覆した。

スペーサー素子１９は全体的な間隙−幅を規定し、電極
１１及び１４の間の間隙中にツィステッドネマチック型
（ＴＮＴ　）の液晶を含有する液晶層１２を維持する。

ネマチック型の液晶分子のらせん階段パターン配向を作
るための配列層は図示してないが、電極の対向側に配列
した。

偏光層１７及び１８をそれらの偏光面を平行にして最外
素子として配置し、これによってそれらがいわゆるりパ
ースコントラストモードで表示動作をする、このとき賦
勢した電極画素にオン状態で相当する領域は光を透過し
、オフ状態で失活した電極画素に相当する領域はその光
を遮蔽する〔公告されたヨーロッパ特許出願（εＰ　−
Ａ）第０１７９９２２号参照〕。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に従って作った光吸収性輪画線パターン
を含有する多色画素列の平面図、第２図は本発明により
作った多色モザイク型フィルター列を含む完全色マトリ
ックス液晶表示の断面略図である。 １・・・赤色画素、２・・・緑色画素、３・・・青色画
素、４・・・黒色輪画線パターン、１０・・・第一ガラ
スプレート、１１・・・画素電極、１２・・・液晶層、
１３・・・第ニガラスプレート、１４・・・共通連続透
明電極、１５・・・多色フィルター列、１６・・・保護
層、１７．１８・・・偏光層、１９・・・スペーサー素
子。 Ｆｌｏ、　７ ＦＩＧ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、個々のカラー画素が光吸収性輪画パターンで描かれ
   ている多色フィルター列又はモザイクを製造する方法に
   おいて、 （１）支持体上に少なくとも一つの水透過性ハロゲン化
   銀乳剤層を組入れた写真ハロゲン化銀乳剤材料である感
   光性染料受容体材料を設け、 （２）前記感光性染料受容体材料上に画素に従った異な
   る染料又は染料プリカーサー化合物を付着させ、 （３）前記感光性染料受容体材料の少なくとも一つのハ
   ロゲン化銀乳剤層を光パターンに対して露光し、前記感
   光性染料受容体材料上に前記染料の付着によって得られ
   る個々のカラー画素を描く輪画線パターンの形で潜像を
   形成させ、 （４）前記潜像を現像して、前記染料受容体材料中での
   前記染料の付着によって得られる個々のカラー画素を描
   く光吸収性輪画線パターンを表わす像を前記染料受容体
   材料中に形成させる 工程を含む方法。 ２、感光性染料受容体材料が、前記ハロゲン化銀乳剤層
   及び／又はそれと水透過性関係にある別の層中に媒染性
   染料を定着するのに好適な媒染剤を含有する請求項１記
   載の方法。 ３、前記染料受容体材料中での前記媒染性染料の画素に
   従った付着を複数の別々にスペクトル増感したハロゲン
   化銀乳剤層を含む画素に従って露光した染料拡散転写材
   料と媒染剤を含有する前記受容体材料の層を接触させる
   ことによって行い、前記ハロゲン化銀乳剤層の各々は異
   なる染料放出性化合物と組合せ、染料放出及び放出染料
   の拡散転写を、前記染料拡散転写材料中の画素に従って
   露光されたハロゲン化銀のアルカリ性水性媒体中での現
   像によって制御する請求項２記載の方法。 ４、染料放出を、還元後分子内求核置換反応又は除去反
   応で染料放出を受けることができる還元しうる染料放出
   性キノノイド化合物から行わせ、染料放出をネガ作用又
   は直接ポジ作用ハロゲン化銀乳剤層の現像によって制御
   する請求項３記載の方法。 ５、染料受容体材料中での原色：青、緑及び赤色のカラ
   ー画素の形成を、前記染料拡散転写材料の異なる染料放
   出性化合物によって放出されるシアン染料、マゼンタ染
   料及び黄色染料を混合することによって行う請求項３又
   は４記載の方法。 ６、多色画素列の製造のため、 （１）始めアルカリ透過性コロイド媒体中で不動性であ
   り、そこからアルカリ度及びハロゲン化銀現像剤の還元
   作用によってシアン染料を拡散性状態で開裂する染料放
   出性化合物を作用的に組合せて有する赤色感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、 （２）マゼンタ染料を拡散性状態で開裂する化合物を作
   用的に組合せて有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
   及び （３）黄色染料を拡散性状態で開裂する化合物を作用的
   に組合せて有する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層を担持
   する支持体を含む多色染料拡散転写材料を使用する請求
   項３〜５の何れかに記載の方法。 ７、写真染料受容体材料中のハロゲン化銀が、平均粒度
   が大きくても０．１μであるリップマン型乳剤のハロゲ
   ン化銀である請求項１〜６の何れかに記載の方法。 ８、媒染剤が耐拡散性重合体イオン化合物である請求項
   ２〜７の何れかに記載の方法。 ９、多色染料拡散転写材料の露光を、青、緑及び赤色画
   素のモザイクを含有する多色画素パターンを介して一工
   程で行う請求項３〜７の何れかに記載の方法。 １０、多色染料拡散転写材料の露光をシフト可能マスク
   を用いて三工程で行い、第一工程において、一つの原色
   を記録するた染料拡散転写処理における染料放出を意図
   する領域に相当する孔を有する前記マスクを介してパタ
   ーンに従った露光をし、続いて二つの他の原色を記録す
   ることを意図する続く二つの露光のため、孔の一辺の長
   さと所望により輪画線の幅の合計に相当する距離内で一
   方向に各回毎にマスクをシフトし、連続露光において隣
   接領域を露光し、かくして最後に一工程染料拡散転写処
   理で、青、緑及び赤色画素領域のモザイクパターンを感
   光性染料受容体材料中に生ぜしめる請求項３〜９の何れ
   かに記載の方法。 １１、各露光のため、異なるマスクを使用し、異なる露
   光を写真染料拡散転写材料に関して整合させて行い、具
   なる露光後に一工程染料拡散転写処理によって、感光性
   染料受容体材料中に色を有しない多少広い輪画線で分離
   された又は相互に直接隣接した別々に着色した領域の所
   望パターンを得る請求項３〜１０の何れかに記載の方法
   。 １２、感光性染料受容体材料中に異なるカラー画素を描
   く光吸収性輪画線を製造するため、その中に得られた潜
   像を黒白現像剤又は発色現像剤で現像する請求項１〜１
   １の何れかに記載の方法。 １３、発色剤の存在下に発色現像することによつて、染
   料パターンと一致する銀金属パターンを得、染料パター
   ンが黒色を形成するよう染料の混合物からなる請求項１
   ２記載の方法。 １４、銀を漂白及び定着することによって除去する請求
   項１３記載の方法。 １５、写真染料拡散転写材料の画素に従った露光を、感
   光性染料受容体材料中の目的とするカラ画素領域の大き
   さよりも大きい孔を有するマスクを介して行ない、各カ
   ラー画素の境界部の一定幅を前記光吸収性輪画線パター
   ンで被い、より等しい色濃度の中央区域をフリーに残す
   請求項３〜１４の何れかに記載の方法。 １６、染料拡散転写処理に使用するための感光性染料受
   容体材料において、前記材料が支持体上にハロゲン化銀
   乳剤層を有し、上記層及び／又はそれと水透過性関係に
   ある層中に媒染しうる染料を定着するための少なくとも
   １種の媒染剤を含有する感光性染料受容体材料。 １７、感光性染料受容体材料中のハロゲン化銀が、平均
   粒度が大きくても０．１μであるリップマン型乳剤のハ
   ロゲン化銀である請求項１６記載の感光性材料。 １８、前記媒染剤が耐拡散性重合体イオン化合物である
   請求項１６又は１７記載の感光性材料。 １９、ＣＣＤフォトセンサー（ＣＣＤはチャージカップ
   ルド装置を表わす）の線状列と組合せて適用されたスト
   ライプフィルター列の形である請求項１〜１４の何れか
   によって作った多色フィルター列。 ２０、液晶表示パネル中に存在する電極と組合せて又は
   フォトダイオードの列又はパターンと組合せて適用する
   モザイク型列の形である請求項１〜１５の何れかによっ
   て作った多色フィルター列。