JPH02166123A - フェノール基含有シロキサン化合物 - Google Patents
フェノール基含有シロキサン化合物Info
- Publication number
- JPH02166123A JPH02166123A JP32127688A JP32127688A JPH02166123A JP H02166123 A JPH02166123 A JP H02166123A JP 32127688 A JP32127688 A JP 32127688A JP 32127688 A JP32127688 A JP 32127688A JP H02166123 A JPH02166123 A JP H02166123A
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- JP
- Japan
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- silicone
- phenol group
- siloxane compound
- containing siloxane
- compound
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はシリコーン変性樹脂に用いるシロキサン化合物
に関し、特にポリエステル及びポリカーボネートの改質
に適したシロキサン化合物に関する。
に関し、特にポリエステル及びポリカーボネートの改質
に適したシロキサン化合物に関する。
（従来の技術）
従来、シリコーン変性ポリカーボネート樹脂製造用のシ
ロキサン化合物として、下記のシリコーン化合物が知ら
れている。
ロキサン化合物として、下記のシリコーン化合物が知ら
れている。
ｍはＯ又は正の整数、ｎは０又は正の整数、ｍ＋ｎは１
以上の整数であり、ｎ＝ｏの時Ｒ１の少なしかしながら
、上記シリコーン化合物を用いて製造されたポリカーボ
ネート樹脂 を利用したフェノール基含有シリコーン化合物は、５ｉ
−０−Ｃ結合を有するため加水分解安定性が悪いという
欠点があった。
以上の整数であり、ｎ＝ｏの時Ｒ１の少なしかしながら
、上記シリコーン化合物を用いて製造されたポリカーボ
ネート樹脂 を利用したフェノール基含有シリコーン化合物は、５ｉ
−０−Ｃ結合を有するため加水分解安定性が悪いという
欠点があった。
又、既に市販されているフェノール化合物はフェノール
基のオルト位に置換基を有する為、ホスゲンとの反応性
が悪く、対応するシリコーン変性ポリカーボネート樹脂
を得ることができなかった。
基のオルト位に置換基を有する為、ホスゲンとの反応性
が悪く、対応するシリコーン変性ポリカーボネート樹脂
を得ることができなかった。
本発明者等は従来の係る欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、シリコーン変性樹脂から５ｔ−０−Ｃ結合を無く
すことにより、加水分解安定性を改善することができる
こと、及び、フェノール基含有シリコーン化合物の置換
基の位置をフェノール基のオルト位ではなくメタ位にす
ることによってホスゲンとの反応性を改善し、対応する
シリコーン変性ポリカーボネート樹脂やシリコーン変性
ポリエステル樹脂を容易に得ることができることを見い
出し本発明に到達した。
結果、シリコーン変性樹脂から５ｔ−０−Ｃ結合を無く
すことにより、加水分解安定性を改善することができる
こと、及び、フェノール基含有シリコーン化合物の置換
基の位置をフェノール基のオルト位ではなくメタ位にす
ることによってホスゲンとの反応性を改善し、対応する
シリコーン変性ポリカーボネート樹脂やシリコーン変性
ポリエステル樹脂を容易に得ることができることを見い
出し本発明に到達した。
（発明が解決しようとする課題）
従って本発明の目的は加水分解安定性に優れた、ポリカ
ーボネート樹脂やポリエステル樹脂等のシリコーン変性
樹脂を得るのに適したシロキサン化合物を提供すること
にある。
ーボネート樹脂やポリエステル樹脂等のシリコーン変性
樹脂を得るのに適したシロキサン化合物を提供すること
にある。
（課題を解決するための手段）
本発明の上記の目的は
一般式
で表され、且つ一分子中に少な（ともＲ２を一個含む事
を特徴とするフェノール基含有シロキサン化合物によっ
て達成された。
を特徴とするフェノール基含有シロキサン化合物によっ
て達成された。
上記−数式（Ｉ）において、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ１はＲ又はＲ２であり、Ｒ２はｍはＯ又は正の
整数、ｎは０又は正の整数、ｍ＋ｎは１以上の整数であ
り、ｎ＝ｏの時Ｒ１の少な（とも一方はＲｚである。
ル基、Ｒ１はＲ又はＲ２であり、Ｒ２はｍはＯ又は正の
整数、ｎは０又は正の整数、ｍ＋ｎは１以上の整数であ
り、ｎ＝ｏの時Ｒ１の少な（とも一方はＲｚである。
本発明のシリコーン化合物はｍ−インプロペニルフェノ
ールを原料として得ることができる。即ち、まずｍ−イ
ソプロペニルフェノールを常法によってシリル化しｍ−
イソプロペニルフェノールのシリルエステル 次に上記シリルエステルを、塩化白金酸触媒下でＳｉＨ
含有シロキサンと付加反応せしめ、対応する付加生成物 但し、上式中のＲ及びＲ１は前記（Ｉ）式中のＲ及びＲ
１と同じである。
ールを原料として得ることができる。即ち、まずｍ−イ
ソプロペニルフェノールを常法によってシリル化しｍ−
イソプロペニルフェノールのシリルエステル 次に上記シリルエステルを、塩化白金酸触媒下でＳｉＨ
含有シロキサンと付加反応せしめ、対応する付加生成物 但し、上式中のＲ及びＲ１は前記（Ｉ）式中のＲ及びＲ
１と同じである。
上記シリルエステルと５ｔ）（含有シロキサンとの付加
反応は無溶剤あるいは活性水素を持たない溶剤、例えば
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル化合物、四塩化炭素、トリクロロエタ
ンなどの塩素化炭化水素を使用して０℃〜１５０°Ｃ好
ましくは５０°Ｃ〜１２０℃で行われる。
反応は無溶剤あるいは活性水素を持たない溶剤、例えば
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル化合物、四塩化炭素、トリクロロエタ
ンなどの塩素化炭化水素を使用して０℃〜１５０°Ｃ好
ましくは５０°Ｃ〜１２０℃で行われる。
上記の付加生成物を水またはメタノールなどのアルコー
ルと反応させることにより目的とするフェノール基含有
シロキサン化合物を得ることができる。
ルと反応させることにより目的とするフェノール基含有
シロキサン化合物を得ることができる。
上記水またはメタノールとの反応は室温で両者を混合す
るだけでも徐々に進行するが、シリルフェノールに対し
て水またはメタノールを大過剰に使用し、８０℃以上で
反応させるのが好ましい。
るだけでも徐々に進行するが、シリルフェノールに対し
て水またはメタノールを大過剰に使用し、８０℃以上で
反応させるのが好ましい。
必要に応じて濃塩酸等を数滴添加して反応を促進しても
良い。
良い。
以上の如くして得られた、−数式（１）で表される本発
明の化合物とホスゲン又はカルボン酸等を反応させるこ
とにより、容易にシリコーン変性のポリカーボネート樹
脂又はポリエステル樹脂等を得ることができる。
明の化合物とホスゲン又はカルボン酸等を反応させるこ
とにより、容易にシリコーン変性のポリカーボネート樹
脂又はポリエステル樹脂等を得ることができる。
（発明の効果）
本発明の化合物を使用して得られたシリコーン変性樹脂
には、５ｉ−ｏ−ｃ結合がないので加水分解安定性に優
れているのみならず、可撓性、低温特性等の物理特性を
始め、すべり性、撥水性等の表面特性等シリコーン樹脂
の特徴である緒特性を具備せしめることができる。
には、５ｉ−ｏ−ｃ結合がないので加水分解安定性に優
れているのみならず、可撓性、低温特性等の物理特性を
始め、すべり性、撥水性等の表面特性等シリコーン樹脂
の特徴である緒特性を具備せしめることができる。
実施例１゜
シリルフェノール
ＣＨ！
得られた反応液を蒸留して、
を攪拌機及びコンデンサーつきの５００ｍｆｆ１フラス
コに仕込み、塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコ
ール溶液を０．１ｇ加えた。
コに仕込み、塩化白金酸２重量％のイソプロピルアルコ
ール溶液を０．１ｇ加えた。
オイルバスにより内温が７０℃となるように加熱し、攪
拌下、ペンタメチルジシロキサン１４８ｇ（１，１モル
）を滴下した０滴下と伴に発熱するために内温を８０″
Ｃに保った１滴下後８０℃で２時間維持した後ガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）によってチエツクしたところ原
料のピークは消失していた。
拌下、ペンタメチルジシロキサン１４８ｇ（１，１モル
）を滴下した０滴下と伴に発熱するために内温を８０″
Ｃに保った１滴下後８０℃で２時間維持した後ガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）によってチエツクしたところ原
料のピークは消失していた。
を３１５ｇ得た（収率８９％）。
得られた上記生成物をｌ Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析及
び質量分析に供したところ下記の結果が得られた。
び質量分析に供したところ下記の結果が得られた。
’ Ｈ−ＮＭＲスペクトル：
８（ｐｐｍ）、内部標準ＣＨ，ｃｉｔ 、溶媒ＣＤＣＡ
。
。
０．２ （Ｓ １−ＣＨａ 、Ｓ、６Ｈ）０．３ （
Ｓ １−ＣＨｓ 、Ｓ、９８）０．５ （Ｓ １−Ｃ
Ｈ，、Ｓ、９Ｈ）１．２ （Ｓ １−ＣＨＩ Ｓ ｄ
、２８）１．５ （ＣＨ，、ｃｔ、２■１） ３．１ （ＣＨ，ｍ、ＩＨ） ７．０ （ＣＭ Ｈａ 、ｍ−４Ｈ）質量分析
ｍ／ ｅ ： ３５４上記生成物３５．４ｇ （０
，１モル）とメタノール６２ｇ（２モル）を室温で３日
間反応させたところＧＣ上で上記生成物のピークが消失
した。
Ｓ １−ＣＨｓ 、Ｓ、９８）０．５ （Ｓ １−Ｃ
Ｈ，、Ｓ、９Ｈ）１．２ （Ｓ １−ＣＨＩ Ｓ ｄ
、２８）１．５ （ＣＨ，、ｃｔ、２■１） ３．１ （ＣＨ，ｍ、ＩＨ） ７．０ （ＣＭ Ｈａ 、ｍ−４Ｈ）質量分析
ｍ／ ｅ ： ３５４上記生成物３５．４ｇ （０
，１モル）とメタノール６２ｇ（２モル）を室温で３日
間反応させたところＧＣ上で上記生成物のピークが消失
した。
反応液を蒸留することにより
得られた最終生成物について’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分
析及び質量分析を行ったところ下記の結果が得られた。
析及び質量分析を行ったところ下記の結果が得られた。
ＩＨ−ＮＭＲ：
８（ｐｐｍ）、内部標準ＣＨｔＣ１ｚ、０．２ （Ｓ
１−ＣＨｓ 、Ｓ、６Ｈ）０．３ （Ｓ １−ＣＨｓ
、Ｓ、９）（）１．２ （Ｓ １−ＣＨｇ 、ｄ、２Ｈ
）１．５ （ＣＨｌ、ｄ、２Ｈ） ３．１ （ＣＭ、ｍ、ＩＨ） ？、Ｏ（Ｃ，Ｈ４、ｍ、４Ｈ） 質量分析 Ｍ／ｅ：２８２ 溶媒ＣＤＣ／！３ 実施例２゜ を２４．０ｇ得た（収率８５％）。
１−ＣＨｓ 、Ｓ、６Ｈ）０．３ （Ｓ １−ＣＨｓ
、Ｓ、９）（）１．２ （Ｓ １−ＣＨｇ 、ｄ、２Ｈ
）１．５ （ＣＨｌ、ｄ、２Ｈ） ３．１ （ＣＭ、ｍ、ＩＨ） ？、Ｏ（Ｃ，Ｈ４、ｍ、４Ｈ） 質量分析 Ｍ／ｅ：２８２ 溶媒ＣＤＣ／！３ 実施例２゜ を２４．０ｇ得た（収率８５％）。
なる平均構造を有する両末端ハイドロジエンシロキサン
４５７．４ｇ （０，１モル）、実施例１で使用したシ
リルフェノール４３．３ｇ （０゜２１モル）及びトル
エン５００ｇを２２のフラスコに計りとり、塩化白金酸
２重量％イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを添加し
、トルエンのりフランクス下で５時間反応させた。Ｓｉ
Ｈ結合がほとんど消失するのを確認した後、メタノール
９３ｇ（３モル）を添加し、７０°Ｃで５時間反応させ
た。
４５７．４ｇ （０，１モル）、実施例１で使用したシ
リルフェノール４３．３ｇ （０゜２１モル）及びトル
エン５００ｇを２２のフラスコに計りとり、塩化白金酸
２重量％イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを添加し
、トルエンのりフランクス下で５時間反応させた。Ｓｉ
Ｈ結合がほとんど消失するのを確認した後、メタノール
９３ｇ（３モル）を添加し、７０°Ｃで５時間反応させ
た。
メタノール及びトルエンを除去した後以下の平均構造を
有するフェノール含有シロキサンを４４５ｇ（収率９２
％）得た。
有するフェノール含有シロキサンを４４５ｇ（収率９２
％）得た。
得られたフェノール含有シロキサンの一般物性粘度（２
５℃） １２８ｃｓ 比重（２５’Ｃ） ０．９８１屈折率（２
５’Ｃ） １．４１５８ＯＨ価
２６．０ （ＯＨ価より計算した分子量４．３２０）ＧＰＣポリス
チレン換算： Ｍｎ：（数平均分子量） ４，４８０Ｍｗ：（重量
平均分子量）１０．７００Ｍｗ／Ｍｎ−２，３９ 又、Ｉ）（−ＮＭＲは、実施例１で得られたシロキサン
化合物と同一の化学シフトにピークが現れた。
５℃） １２８ｃｓ 比重（２５’Ｃ） ０．９８１屈折率（２
５’Ｃ） １．４１５８ＯＨ価
２６．０ （ＯＨ価より計算した分子量４．３２０）ＧＰＣポリス
チレン換算： Ｍｎ：（数平均分子量） ４，４８０Ｍｗ：（重量
平均分子量）１０．７００Ｍｗ／Ｍｎ−２，３９ 又、Ｉ）（−ＮＭＲは、実施例１で得られたシロキサン
化合物と同一の化学シフトにピークが現れた。
特許出願人 信越化学工業株式会社
代
理
人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾１はＲ又
はＲ＾２であり、Ｒ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 ｍは０又は正の整数、ｎは０又は正の整数、ｍ＋ｎは１
以上の整数であり、ｎ＝０の時Ｒ＾１の少なくとも一方
はＲ＾２である。）で表され、且つ一分子中に少なくと
もＲ＾２を一個含むことを特徴とするフェノール基含有
シロキサン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63321276A JPH0689146B2 (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | フェノール基含有シロキサン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63321276A JPH0689146B2 (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | フェノール基含有シロキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02166123A true JPH02166123A (ja) | 1990-06-26 |
| JPH0689146B2 JPH0689146B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=18130764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63321276A Expired - Fee Related JPH0689146B2 (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | フェノール基含有シロキサン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689146B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172252B1 (en) | 1999-03-31 | 2001-01-09 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Pheno-functional organosilicon compounds and method for the preparation |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60206834A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP63321276A patent/JPH0689146B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60206834A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6172252B1 (en) | 1999-03-31 | 2001-01-09 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Pheno-functional organosilicon compounds and method for the preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0689146B2 (ja) | 1994-11-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |